CN107075307B - 表面涂敷用水性组合物及适用其的汽车用板 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及如下表面涂敷用水性组合物及适用其的汽车用板，即，上述表面涂敷用水性组合物包含：主剂，包含第一化合物，上述第一化合物的每个分子具有选自由羧基、羟基、氨基及它们的组合组成的组中的两种以上的官能团；固化剂，包含第二化合物，上述第二化合物的每个分子具有选自由氮丙啶基、异氰酸酯基、碳化二亚胺基及它们的组合组成的组中的两种以上的官能团；以及水性溶剂。

Description

表面涂敷用水性组合物及适用其的汽车用板
技术领域
本发明涉及表面涂敷用水性组合物及适用其的汽车用板。
背景技术
通常，聚氯乙烯(PVC)廉价、耐热，并且在软性及硬性方面可实现多种形态，从而可用作地板材料、医疗装备、电线绝缘体、内饰板、招牌或室内外装饰板的原料，例如，聚氯乙烯可用作汽车板的原料。
但是，当前汽车已成为第二居住空间，在车内汽车板占有最多的部分，因此对在称作汽车的空间可保持高水平的汽车用板的消费者的关注度正逐渐增大，为了保护干净的车内环境，与防污性高的汽车用板相关的研究的必要性正扩大。
并且，随着对汽车内部的室内空气质量的关注度不断地增加，韩国国土海洋部公布了“新车室内空气质量管理基准”，由此规定从2009年7月1日后生产的新车开始，将苯、甲苯、乙苯、二甲苯等挥发性有机化合物(VOCs)及甲醛保持在限制值以下，因此需要改善新车内部的室内空气质量。
发明内容
本发明要解决的技术问题
本发明提供如下的表面涂敷用水性组合物等，即，上述表面涂敷用水性组合物包含：主剂，包含第一化合物，上述第一化合物的每个分子具有选自由羧基、羟基、氨基及它们的组合组成的组中的两种以上的官能团；固化剂，包含第二化合物，上述第二化合物的每个分子具有选自由氮丙啶基、异氰酸酯基、碳化二亚胺基及它们的组合组成的组中的两种以上的官能团；以及水性溶剂。
但是，本发明所要实现的技术问题并不局限于以上所述的问题，本发明所属领域的技术人员能够从以下的记载中明确地理解未提及的其他问题。
技术方案
本发明提供如下的表面涂敷用水性组合物，即，上述表面涂敷用水性组合物包含：主剂，包含第一化合物，上述第一化合物的每个分子具有选自由羧基、羟基、氨基及它们的组合组成的组中的两种以上的官能团；固化剂，包含第二化合物，上述第二化合物的每个分子具有选自由氮丙啶基、异氰酸酯基、碳化二亚胺基及它们的组合组成的组中的两种以上的官能团；以及水性溶剂。
上述主剂及上述固化剂可通过三维交联反应来形成聚合物链。
上述聚合物链的交联密度可以为70％至95％。
上述聚合物链和未参与上述三维交联反应的固化剂可形成相互缠绕的互穿聚合物网络结构(interpenetrating polymer network)。
上述主剂可以为在上述第一化合物的主链包含氨基甲酸乙酯基的预聚物(Prepolymer)。
相对于100当量的上述预聚物，可混合1当量至10当量的第二化合物。
上述预聚物的重均分子量可以为100至300000。
上述主剂可以为在上述第一化合物的主链包含硅氧烷基的含硅酮预聚物。
相对于100当量的上述含硅酮预聚物，可混合1当量至10当量的第二化合物。
上述含硅酮预聚物的重均分子量可以为100至300000。
上述水性溶剂可以为水或乙醇。
以上述表面涂敷用水性组合物的总重量为基准，上述表面涂敷用水性组合物可包含20重量百分比至60重量百分比的上述主剂、10重量百分比至50重量百分比的上述固化剂、10重量百分比至30重量百分比的上述水性溶剂。
除了上述主剂及上述固化剂之外，上述表面涂敷用水性组合物还可包含选自硅酮珠、氨基甲酸乙酯珠、丙烯酸珠、含氟蜡及它们的组合中的一种以上。
除了上述主剂及上述固化剂之外，上述表面涂敷用水性组合物还可包含选自表面活性剂、助溶剂、改性剂、均化剂、浓缩剂及它们的组合中的一种以上。
作为本发明的一实例，提供如下的汽车用板，即，上述汽车用板包括：表面涂敷层，由上述表面涂敷用水性组合物形成；覆盖层，形成于上述表面涂敷层的下部；发泡层，形成于上述覆盖层的下部；以及背面层，形成于上述发泡层的下部。
在以1μm至20μm的厚度涂敷上述表面涂敷用水性组合物后，可进行干燥及时效处理来形成上述表面涂敷层。
在上述时效处理过程中，可以在最低成膜温度(MFFT)以上的温度下进行第一次时效处理后，在玻璃化转变温度(Tg)以上的温度下进行第二次时效处理。
上述表面涂敷层及上述覆盖层之间还可形成有底漆层。
有益效果
在本发明的表面涂敷用水性组合物中，使用水性溶剂，由此可形成互穿聚合物网络结构，并且可降低因使用有机溶剂而引起的基于挥发性有机化合物的臭气物质的产生。
并且，本发明的表面涂敷用水性组合物的耐污染性优秀，从而可提高防污性，并且可通过改善滑动性能来使因摩擦噪音而引起的问题最小化。
可通过使用本发明的汽车用板来改善汽车内部的室内空气质量，并且基于被提高的防污性，还可卓越地适用于亮颜色的基材层。
附图说明
图1是以图示化的方式示出本发明多种实例的主剂及固化剂的交联之前及交联之后的图。
图2是以图示化的方式示出本发明一实例的汽车用板的图。
具体实施方式
以下，参照附图详细说明本发明的实施例，以便本发明所属技术领域的普通技术人员能够容易地实施。本发明能够以多种不同的方式实现，并且不局限于在此说明的实施例。
为了明确说明本发明，省略了与说明无关的部分，在说明书全文中，对于相同或类似的结构要素，标注了相同的附图标记。
在图中，为了明确表示多层及区域，放大表示了厚度。并且，在图中，为了便于说明，夸张地表示了一部分层及区域的厚度。
以下，在基材的“上部(或下部)”或基材的“上(或下)”形成任意结构，不仅意味着任意结构与上述基材的上部面(或下部面)相接触地形成，而且并不限定在上述基材和形成于基材上(或下)的任意结构之间不包括其他结构。
表面涂敷用水性组合物
本发明提供如下的表面涂敷用水性组合物，即，上述表面涂敷用水性组合物包含：主剂，包含第一化合物，上述第一化合物的每个分子具有选自由羧基、羟基、氨基及它们的组合组成的组中的两种以上的官能团；固化剂，包含第二化合物，上述第二化合物的每个分子具有选自由氮丙啶基、异氰酸酯基、碳化二亚胺基及它们的组合组成的组中的两种以上的官能团；以及水性溶剂。
在上述表面涂敷用水性组合物中，上述主剂及上述固化剂可通过三维交联反应来形成聚合物链。
具体地，上述三维交联反应可在常温或约40℃至约1400℃的温度下执行。
上述聚合物链的交联密度可以为70％至95％。上述聚合物链的交联密度是指相对上述聚合物链的总构成单位数的交联点数量的比率，上述交联密度可通过以下交联度检测法(KS M 3357)确认。通过保持上述范围的交联密度来防止牛仔裤染料等的污染物渗透表面涂敷用水性组合物，从而可容易实现耐污染性的效果。
上述聚合物链和未参与上述三维交联反应的固化剂可形成相互缠绕的互穿聚合物网络结构。
互穿聚合物网络结构作为异种的聚合物链以不形成共价键的方式相互缠绕的多成分聚合物，可使通过三维交联反应形成的聚合物链和因水性溶剂而未参与三维交联反应的残留固化剂相互缠绕的结构。
此时，用于涂敷现有汽车用板的表面的单液型表面涂敷用组合物呈现小于4级的牛仔裤污染性。但是，上述表面涂敷用水性组合物作为双液型表面涂敷用水性组合物，可将常规的汽车用板作为基材层使用，并以规定的厚度进行涂敷，并且使耐污染性及滑动性变得优秀，而且呈现4级以上的牛仔裤污染性。
除了牛仔裤污染性之外，随着车辆内的活动变得活跃，可存在因食品、外部灰尘及其他多种种类的原因的普通污染。使普通污染数值化的污染性可通过将汽车用板安装于通用式耐磨试验机(Universal Wear Tester)来进行检测，并能够以百分比示出结果值，通常，结果值小于17％，才视为低污染性。
具体地，使用涂敷现有汽车用板的表面的单液型表面涂敷用组合物的汽车用板呈现约30％以上的高污染水平，但使用上述双液型表面涂敷组合物的汽车用板呈现小于约10％的低污染水平。
像这样，本发明的表面涂敷用水性组合物作为改善现有的单液型表面涂敷用组合物的组合物，可通过凹版涂敷法涂敷于汽车用板的表面。上述双液型表面涂敷用水性组合物可改善汽车用板的耐污染性，并且由于防污性优秀，可使用于亮颜色的汽车用板。
并且，上述表面涂敷用水性组合物与耐污染性一同改善滑动性能，从而可使因汽车用板而引起的汽车内的噪声最小化，并且可使因汽车用板和搭乘人员的摩擦而引起的摩擦噪音最小化。
并且，在本发明的表面涂敷用水性组合物中，使用水性溶剂，由此可形成互穿聚合物网络结构，从而可降低因使用有机溶剂而引起的基于挥发性有机化合物的臭气物质的产生，如使用甲基异丁酮(MIBK)、甲基乙基酮(MEK)、丙酮(acetone)、乙酸丁酯(BA)、乙酸甲酯(MA)、二甲基甲酰胺(DMF)、环己烷(cyclohexane)等。
首先，上述表面涂敷用水性组合物包含含有第一化合物的主剂。
上述第一化合物的特征在于，每个分子具有选自由羧基、羟基、氨基及它们的组合组成的组中的两种以上的官能团。具体地，上述第一化合物可以为选自由聚酯类化合物、内酯类化合物、聚碳酸酯类化合物、聚醚类化合物及它们的组合组成的组中的一种以上的化合物，在分子末端可具有选自由羧基、羟基、氨基及它们的组合组成的组中的两种以上的官能团。
作为一例，上述主剂可以为在上述第一化合物的主链包含氨基甲酸乙酯基的预聚物。
预聚物是指为了便于成型而在中途步骤中终止聚合反应的聚合度较低的聚合物，在每个分子具有选自由羧基、羟基、氨基及它们的组合组成的组中的两种以上的官能团的第一化合物的主链包含氨基甲酸乙酯基，上述预聚物在树脂末端具有异氰酸酯反应基。例如，上述预聚物可包含以下化学式1。
化学式1：
(R1及R2相同或不同，它们是羧基、羟基或氨基，n为100至200的整数。)
并且，相对于100当量的上述预聚物，可混合约1当量至约10当量的第二化合物。当量(equivalent weight)表示在任意反应中任意地与其数量固定的物质准确地进行反应或与其物质键合的其他物质的数量，相对于100当量的上述预聚物，混合约1当量至约10当量的第二化合物来进行反应，由此形成的表面涂敷用水性组合物可降低裂纹发生，并且可容易地实现污染性上升效果。
相反地，在使上述预聚物和第二化合物以脱离上述范围的混合比的方式进行反应的情况下，使预聚物的官能团或第二化合物的官能团作为残留物残留，从而在完成反应后，可在键合的组合物中形成键合弱的地点(Weak Point)，由此可使通过反应形成的组合物容易分解。并且，由于过度地发生初始反应，从而存在过早固化的可能性。
上述预聚物的重均分子量可以为约100至约300000。可通过使上述预聚物的重均分子量保持上述范围来容易地实现耐污染性效果。
尤其，在上述预聚物为包含羟基的多元醇化合物的情况下，上述预聚物的羟值(OHValue)可以为约2至约1000。具体地，上述羟值是指对1g的上述预聚物进行乙酰化并中和对其进行水解而生成的乙酸所需要的氢氧化钡的毫克数量。
通常，具有低羟值的多元醇化合物使用于制备软质的聚氨酯，具有高羟值的多元醇化合物使用于制备硬质的聚氨酯。即，羟值高是指使多元醇化合物的分子量变低，并且使构成聚氨酯的硬段(Hard segment)的第二化合物的构成比变高，因此使上述聚氨酯具有硬质的物性。
因此，在上述预聚物的羟值脱离上述范围的情况下，会使表面涂敷用水性组合物硬质化，因此存在产生裂纹的担忧，并且由于降低预聚物的密度，从而无法确保表面涂敷用水性组合物的耐污染性。因此，可通过保持上述范围的羟值来确保突出的耐污染性，并且可弥补使表面涂敷用水性组合物硬质化的缺点。
作为另一例，上述主剂可以为在上述第一化合物的主链包含硅氧烷基的含硅酮预聚物。
在每个分子具有选自由羧基、羟基、氨基及它们的组合组成的组中的两种以上的官能团的第一化合物的主链包含含有硅氧烷基的含硅酮预聚物，上述含硅酮预聚物在树脂末端具有异氰酸酯反应基。例如，上述预聚物可包含以下化学式2。
化学式2：
(R1及R2相同或不同，它们是羧基、羟基或氨基，n、a及b为100至200的整数。)
如上述化学式2，可通过在-Si-包含一个以上的甲基来使上述含硅酮预聚物确保防污性(对污染的抵抗性)，可通过包含丙烯酸酯来确保与聚氨酯化合物的优秀的相容性。并且，可将含硅酮预聚物导入于第一化合物，由此与有机烷氧基硅烷化合物进行反应，从而增大交联密度，并且可提高硬度、耐指纹性、耐药品性、耐水性、粘结性等的物理化学特性。
具体地，相对于100重量份的上述含硅酮预聚物，可混合约1重量份至约10重量份的异氰酸酯化合物。相对于100重量份的上述含硅酮预聚物，可通过混合约1重量份至约10重量份的上述异氰酸酯化合物来进行反应，从而使外部污染物的渗透或外部污染物的附着最小化，由此可容易地实现防污效果。
上述含硅酮预聚物的分子量可以为约100至约100000。可通过使上述含硅酮预聚物的分子量保持上述范围来容易地实现耐污染性效果。
尤其，在上述预聚物为包含含有羟基的含硅多元醇化合物的情况下，上述预聚物的羟值(OH Value)可以为约2至约1000。上述含硅酮预聚物包含羟基，并且可计算羟值，使上述羟值保持上述范围，由此有利于保持高防污性。
然后，上述表面涂敷用水性组合物包含含有第二化合物的固化剂。
上述第二化合物的特征在于，每个分子具有选自由氮丙啶基、异氰酸酯基、碳化二亚胺基及它们的组合形成的组中的两种以上的官能团。
具体地，具有两种以上的氮丙啶基的上述化合物是指包含由两个碳原子及一个单原子构成的杂三元环的化合物，可以为选自由3-(3-甲氧基苯基)-3-(三氟甲基)-二氮环甲烷(3-(3-methoxyphenyl)-3-trifluoromethyl)-diaziridine)、3-(三氟甲基)-3-苯基二氮环甲烷(3-(trifluoromethyl)-3-phenyldiaziridine)、丙烷-2,2-二基二苯-4,1-二基二氮环甲烷-1-羧酸酯(propane-2,2-diyldibenzene-4,1-diyl diaziridine-1-carboxylate)、1,1'-(丁基磷酰基)二氮环甲烷(1,1'-(butylphosphoryl)diaziridine)、氧化二乙烷-2,1-二基二氮环甲烷-1-羧酸酯(oxydiethane-2,1-diyl diaziridine-1-carboxylate)、3,3-双(1,1-二氟-己基)-[1,2]二氮环甲烷(3,3-bis(1,1-difluoro-hexyl)-[1,2]diaziridine)、1-氮丙啶丙酸(1-Aziridinepropanoicacid)、2-甲基-2-[[3-(2-甲基-1-氮丙定基)-1-氧代丙氧基]甲基]-1,3-丙烷二基酯(2-methyl-2-[[3-(2-methyl-1-aziridinyl)-1-oxopropoxy]methyl]-1,3-propanediylester)、2-乙基-2-[[3-(2-甲基-1-氮丙定基)-1-氧代丙氧基]甲基]-1,3-丙烷二基酯(2-ethyl-2-[[3-(2-methyl-1-aziridinyl)-1-oxopropoxy]methyl]-1,3-propanediylester)、2-乙基-2-[[3-(2-甲基-1-氮丙定基)-1-氧代丙氧基]甲基]-1,3-丙烷二基双(2-甲基-1-氮丙啶基丙酸酯)(2-ethyl-2-[[3-(2-methyl-1-aziridinyl)-1-oxopropoxy]methyl]-1,3-propanediylbis(2-methyl-1-aziridinepropanoate))、季戊四醇三[3-(1-氮丙啶基)丙酸酯](pentaerythritol tris[3-(1-aziridinyl)propionate])、季戊四醇三(3-氮杂环丙酸酯)(pentaerythritol tris(3-aziridinopropionate))及它们的组合组成的组中的一种以上的化合物。
具有两种以上的异氰酸酯基的上述化合物可以为选自由甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、改性二苯甲烷二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸异氰酸酯、环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、亚甲基二苯基异氰酸酯、二异氰酸二甲苯酯、四甲基二甲苯异氰酸酯、降冰片烯二异氰酸酯、三苯甲烷三异氰酸酯、聚苯聚亚甲基聚异氰酸酯、包含碳二亚胺基的聚异氰酸酯、包含脲基甲酸酯基的聚异氰酸酯、包含异氰酸酯基的聚异氰酸酯及它们的组合组成的组中的一种以上的化合物。
具体地，具有2种以上的异氰酸酯基的上述化合物可包括缩二脲(biuret)型、三聚体(trimer)型、加合物(adduct)型，例如，上述缩二脲型异氰酸酯化合物可包含以下化学式3，上述三聚体型异氰酸酯化合物可包含以下化学式4，上述加合物型异氰酸酯化合物可包含化学式5。
化学式3：
化学式4：
化学式5：
具有两种以上的碳二亚胺基的上述化合物可以为1-乙基-3-(3-二甲基氨基)丙基)碳化二亚胺(1-ethyl-3-(3-(dimethylamino)propyl)carbodiimide)化合物，具体地，可使用碳化二亚胺TM(CARBODILITETM)或BAYDERMTM。
最近，为了保护车内的干净的环境，对防污性高的汽车用板的消费者的关心度增大，尤其，根据消费者的需要，正兴起与牛仔裤污染(Blue Jean Dye Soil)相关的问题，牛仔裤污染是指如下的问题，即，在现有的汽车用板或利用汽车用板的氨基甲酸乙酯处理的表面薄膜上染有污染物，并在清洗板后也无法擦除上述污染物。此时，可利用马丁代尔磨损试验机(Martindale Abrasion Tester)以规定的载荷磨耗汽车用板后，能够以蓝色染料(bule dye)的转移程度的比例来检测与上述牛仔裤污染相关的牛仔裤污染性，因此能够以灰度(Gray Scale)等级表示，上述灰度等级共分为5级，等级越高表示越良好的数值。
最后，上述表面涂敷用水性组合物包含水性溶剂。具体地，上述水性溶剂可以为水或甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等的乙醇。可通过上述水性溶剂使上述聚合物链和未参与上述三维交联反应的固化剂形成相互缠绕的互穿聚合物网络结构，由此可降低因使用有机溶剂而引起的基于挥发性有机化合物的臭气物质的产生。
将上述表面涂敷用水性组合物的总重量作为基准，可包含70重量百分比至80重量百分比的上述主剂、10重量百分比至20重量百分比的上述固化剂、10重量百分比至20重量百分比的上述水性溶剂。
具体地，上述表面涂敷用水性组合物可通过包含上述含量范围的主剂、固化剂及水性溶剂来容易地实现突出的耐污染性的效果。
除了上述主剂及上述固化剂之外，还可包含选自硅酮珠、氨基甲酸乙酯珠、丙烯酸珠、含氟蜡以及它们的组合中的一种以上。可通过包含选自上述硅酮珠、氨基甲酸乙酯珠、丙烯酸珠、含氟蜡以及它们的组合中的一种以上来改善上述表面涂敷用水性组合物的滑动性。
可通过选自上述硅酮珠、氨基甲酸乙酯珠、丙烯酸珠、含氟蜡及它们的组合中一种以上的疏水性来增加对污染物的抵抗性，可通过减少上述表面涂敷用水性组合物的表面张力来向表面涂敷用水性组合物赋予滑动性。
将上述表面涂敷用水性组合物的总重量作为基准，可包含约1重量百分比至约10重量百分比的选自上述硅酮珠、氨基甲酸乙酯珠、丙烯酸珠、含氟蜡以它们的组合中的一种以上。可通过包含选自上述范围内的硅酮珠、氨基甲酸乙酯珠、丙烯酸珠、含氟蜡及它们的组合中的一种来降低在表面涂敷用水性组合物中使其他物质着色或染色的问题，并且可容易地实现表面能量减少的效果。
并且，可根据上述表面涂敷用水性组合物的作用，除了选自上述硅酮珠、氨基甲酸乙酯珠、丙烯酸珠、含氟蜡及它们的组合中的一种之外，还可包含选自表面活性剂、助溶剂、改性剂、均化剂、浓缩剂及它们的组合中的一种以上。
图1a至1c是以图示化的方式示出本发明多种实例的主剂及固化剂的交联之前及交联之后的图。
参照图1a部分，其为以图式化的方式示出具有羧基的第一化合物和具有氮丙啶基的第二化合物的交联之前及交联之后的图，上述第二化合物的氮丙啶基赋予可与上述第一化合物的羧基相键合的活性部位(Active Site)，并且可根据各官能团的数量等调节交联密度。
参照图1b部分，其为以图式化的方式示出具有羧基的第一化合物和具有异氰酸酯基的第二化合物的交联之前及交联之后的图，上述第二化合物的异氰酸酯基赋予可与上述第一化合物的羧基相键合的活性部位，并且可根据各官能团的数量等调节交联密度。
参照图1c部分，其为以图式化的方式示出具有氨基的第一化合物和具有碳二亚胺基的第二化合物的交联之前及交联之后的图，上述第二化合物的碳二亚胺基赋予可与上述第一化合物的羧基相键合的活性部位，并且可根据各官能团的数量等调节交联密度。
汽车用板
并且，本发明提供如下的汽车用板，即，上述汽车用板包括：表面涂敷层，由上述表面涂敷用水性组合物形成；覆盖层，形成于上述表面涂敷层的下部；发泡层，形成于上述覆盖层的下部；以及背面层，形成于上述发泡层的下部。
图2是以图示化的方式示出本发明一实例的汽车用板的图。参照图2，汽车用板100包括表面涂敷层10和基材层，上述基材层包括覆盖层20、发泡层30及背面层40。
上述表面涂敷层10由表面涂敷用水性组合物形成，上述表面涂敷用水性组合物包含：主剂，包含第一化合物，上述第一化合物的每个分子具有选自由羧基、羟基、氨基及它们的组合组成的组中的两种以上的官能团；固化剂，包含第二化合物，上述第二化合物的每个分子具有选自由氮丙啶基、异氰酸酯基、碳化二亚胺基及它们的组合组成的组中的两种以上的官能团；以及水性溶剂，由于表面涂敷用水性组合物的优秀的耐污染性，可提高防污性，并且可通过得到改善的滑动性能来使摩擦噪音最小化。
具体的表面涂敷用水性组合物如上所述。
在以约4μm至约20μm的厚度涂敷上述表面涂敷用水性组合物后，进行干燥及时效处理来形成上述表面涂敷层10。
具体地，将上述表面涂敷用水性组合物涂敷于上述覆盖层的上部，从而可形成厚度为约4μm至约20μm的表面涂敷层，并将表面涂敷层的厚度维持在上述范围内，由此在保持上述汽车用板表面的柔软性的状态下，确保耐污染性。然后，可对完成涂敷的上述表面涂敷用水性组合物进行干燥，从而使水性溶剂蒸发，并对完成干燥的表面涂敷用水性组合物进行时效处理，由此可最终形成表面涂敷层。
此时，在上述时效处理过程中，可以在最低成膜温度(MFFT)以上的温度下进行第一次时效处理后，在玻璃化转变温度(Tg)以上的温度下进行第二次时效处理。在通过第一次时效处理形成多面体组织(polyhedric structure)后，进行第二次时效处理来形成均匀组织(homogeneous structure)。
上述覆盖层20作为形成于上述表面涂敷层10的下部的层，可以为选自由聚氯乙烯、聚氯乙烯共聚物、聚氨酯(PU)、聚氨酯共聚物、聚环氧丙烷(PPO)、聚环氧丙烷共聚物、聚环氧乙烷(PEO)、聚环氧乙烷共聚物、聚醚氨基甲酸乙酯、乙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、乙酸丙酸纤维素、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚丙烯酸甲酯(PMA)、聚丙烯酸共聚物、聚乙酸乙烯酯(PVAc)、聚乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇(PVA)、聚糠醇(PPFA)、聚苯乙烯(PS)、聚苯乙烯共聚物、聚碳酸酯(PC)、聚己内酯(PCL)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚偏二氟乙烯(PVdF)、聚偏二氟乙烯共聚物、聚酰胺及它们的组合组成的组中的一种以上的化合物，更有选地，是选自由聚氯乙烯、聚氯乙烯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚氨酯、聚环氧丙烷及它们的组合组成的组中的一种以上的化合物，但并不限定于此。
上述发泡层30形成于上述覆盖层20的下部，用于吸收冲击，可以为选自由聚氯乙烯(PVC)、聚氯乙烯共聚物、聚氨酯(PU)、聚氨酯共聚物、聚环氧丙烷(PPO)、聚环氧丙烷共聚物、聚环氧乙烷(PEO)、聚环氧乙烷共聚物、聚醚氨基甲酸乙酯、乙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、乙酸丙酸纤维素、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚丙烯酸甲酯(PMA)、聚丙烯酸共聚物、聚乙酸乙烯酯(PVAc)、聚乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇(PVA)、聚糠醇(PPFA)、聚苯乙烯(PS)、聚苯乙烯共聚物、聚碳酸酯(PC)、聚己内酯(PCL)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚偏二氟乙烯(PVdF)、聚偏二氟乙烯共聚物、聚酰胺及它们的组合组成的一种以上的化合物通过发泡剂发泡而成，优选地，上述发泡层30是选自由聚氯乙烯、聚氯乙烯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚氨酯、聚环氧丙烷及它们的组合物形成的组中的一种以上的化合物通过发泡剂发泡而成的，但并不限定于此。
上述背面层40可以为包括织物或无纺布的纤维。
并且，在上述表面涂敷层10与上述覆盖层20之间还可形成有底漆层(未图示附图)，上述底漆层可包含含氨基甲酸酯丙烯酸酯化合物的氨基甲酸乙酯类粘结树脂或丙烯酸类粘结树脂。
上述氨基甲酸乙酯类粘结树脂包含氨基甲酸酯丙烯酸酯化合物，上述氨基甲酸酯丙烯酸酯化合物与形成上述表面涂敷层的表面涂敷用水性组合物的性质类似，因此与表面涂敷层的粘结力优秀，从而可使与基材层和表面涂敷层的粘结稳定。例如，上述氨基甲酸乙酯类粘结树脂可包含与上述表面涂敷层相同的氨基甲酸酯丙烯酸酯化合物，如双液型表面涂敷用水性组合物，不仅在表面涂敷层使用双液型氨基甲酸酯丙烯酸酯化合物，还可在底漆层也使用双液型氨基甲酸酯丙烯酸酯化合物，从而可进一步确保耐污染性，由此因优秀的防污性可使用亮颜色的基材层。
以下，为了便于理解本发明而提出优选实施例。但是，以下实施例仅用于更容易地理解本发明，本发明的内容并不局限于以下实施例。
实施例
实施例1
混合40重量份的化学式1的第一化合物(n＝100，R1、R2为羧基)、30重量份的化学式3的第二化合物、20重量份的水、5重量份的硅酮珠及5重量份的含氟蜡，并以100℃的温度加热2分钟来形成互穿聚合物网络结构，从而制备了表面涂敷用水性组合物。
通过在人造革的上部涂敷包含氨基甲酸酯丙烯酸酯化合物的氨基甲酸乙酯类粘结树脂来形成底漆层，以5μm的厚度在所形成的底漆层的上部涂敷所制备的表面涂敷用水性组合物。然后，在140℃的温度下进行干燥来使水蒸发，并以80℃的温度进行第一次时效处理，然后以50℃的温度进行第二次时效处理来形成表面涂敷层，从而制备了汽车用板。
实施例2
混合40重量份的化学式2的第一化合物(n＝100，R1、R2为羧基)、30重量份的化学式3的第二化合物、20重量份的水、5重量份的硅酮珠及5重量份的含氟蜡，并以100℃的温度加热2分钟来形成互穿聚合物网络结构，由此制备了表面涂敷用水性组合物，除此之外，以与实施例1相同的方法制备了汽车用板。
比较例1
混合40重量份的化学式1的第一化合物(n＝100，R1、R2为羧基)、30重量份的化学式3的第二化合物、20重量份的甲基异丁酮及20重量份的硅酮珠，并以100℃的温度加热2分钟来形成高分子网状结构，由此制备了表面涂敷用水性组合物，除此之外，以与实施例1相同的方法制备了汽车用板。
比较例2
替代化学式1的第一化合物(n＝100，R1、R2为羧基)而使用聚四亚甲基乙二醇醚(PTMG，poly(tetramethyle ether)glycol)，替代化学式3的第二化合物而使用异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI，Isoporon Diisocyanate)，除此之外，以与实施例1相同的方法制备了汽车用板。
实验例：物性评价
(1)交联密度的检测
利用交联度检测法(KS M 3357)检测根据实施例1至实施例2及比较例1至比较例2的组合物的交联密度(％)。
(2)牛仔裤污染性的检测
可利用马丁代尔磨损试验机(Martindale Abrasion Tester)，对根据实施例1至实施例2及比较例1至比较例2的汽车用板的试片施加12KPA，并在磨耗成1000cycle后，以灰度等级(Grey Scale)对污染程度进行等级化，利用肥皂水为0.5％的溶液清洗污染的部位，并检测已清洗的部位的牛仔裤污染性。
(3)污染性的检测
在将根据实施例1至实施例2及比较例1至实施例2的汽车用板的试片安装于通用式耐磨试验机(Universal Wear Tester)后，将棉花土试验布(Cotton Soil Test Cloth)块放置于汽车用板的上部，并施加0.9kg的规定的载荷。此时，向橡胶膜片(RubberDiaphragm)施加0.14Kgf/cm2的压力，由此对汽车用板进行500cycle的污染，在更换污染布后，对汽车用板再次进行500cycle的污染。将已污染的汽车用板放置在色度计的开口部(Opening)，并通过安装绿色过滤器(Green filter)来检测在汽车用板的未污染的部分中的反射值。通过在已污染的部分的中央与外廓之间的中间研磨的部分检测反射值(％)来计算污染性的平均值(％)。
(3)Squeak指数检测
利用万能材料试验机(Universal Testing Machine)分别向上下方向层叠根据实施例1至实施例2及比较例1至比较例2的汽车用板的试片，并利用4.5Kg的錘按压，检测以100mm/min的速度拉住时所需要的力的偏差(△F)及平均力(Fa)，并利用△F/Fa计算Squeak指数。
(4)检测臭气物质的发生程度
将根据实施例1至实施例2及比较例1至实施例2的汽车用板的试片放入4L的干燥器进行密封，并在烘箱中干燥2小时。然后，在25℃的实验室中放置1小时后，在干燥条件下，检测在开放3～4cm左右的干燥器的盖来闻味时的所发散的味的强度。并且，向根据实施例1至实施例2及比较例1至实施例2的汽车用板的试片均匀地涂敷蒸馏水，将上述试片放入于4L的试验容器并进行密封，在25℃的实验室放置1小时后，在湿润条件下，检测在开放3～4cm左右的干燥器的盖来闻味时的所发散的味的强度。对在干燥条件下所检测的味的强度和在湿润条件下所检测的味的强度进行平均，由此检测基于挥发性有机化合物(VOCs)产生的臭气物质的程度(1等级：无气味、2等级：几乎检测不到的气味、3等级：微弱地检测到气味且不恶心、4等级：容易检测到气味且优点恶心、5等级：气味强且恶心、6等级：刺激及强烈的气味)。
表1
如表1所示，实施例1至实施例2的包括表面涂敷层的汽车用板的交联密度高，上述表面涂敷层由包含主剂、固化剂及水性溶剂的双液型表面涂敷用水性组合物形成，由于上述汽车用板耐污染性优秀，因此可提高防污性，并且检测出的Squeak指数低，从而可确认到滑动性能得到了改善。
并且，根据实施例1至实施例2的包括表面涂敷层的汽车用板可降低因使用有机溶剂而引起的基于挥发性有机化合物的臭气物质的产生，上述汽车用板由包含主剂、固化剂及水性溶剂的双液型表面涂敷用水性组合物形成。
上述的本发明的说明仅用于例示，本发明所属技术领域的普通技术人员可知，在不变更本发明的技术思想或必要的特征的情况下，可将本发明容易地变形成其他具体的形态。因此，要理解的是，以上所述的实施例在所有方面均为例示，并非用于限定本发明。

Claims (16)

1.一种表面涂敷用水性组合物，其特征在于，包含：
主剂，包含第一化合物，上述第一化合物的每个分子具有选自由羧基、羟基、氨基及它们的组合组成的组中的两种以上的官能团；
固化剂，包含第二化合物，上述第二化合物的每个分子具有选自由氮丙啶基、异氰酸酯基、碳化二亚胺基及它们的组合组成的组中的两种以上的官能团；以及
水性溶剂，
其中上述主剂为在上述第一化合物的主链包含氨基甲酸乙酯基的预聚物，或者为在上述第一化合物的主链包含硅氧烷基的含硅酮预聚物，
其中所述在第一化合物的主链包含氨基甲酸乙酯基的预聚物由式(1)表示：
式(1)：
其中R1及R2彼此独立地相同或不同，它们是羧基、羟基或氨基，n为100至200的整数，
其中在上述第一化合物的主链包含硅氧烷基的含硅酮预聚物由式(2)表示：
式(2)：
其中R1及R2彼此独立地相同或不同，它们是羧基、羟基或氨基，n、a及b各自为100至200的整数。
2.根据权利要求1所述的表面涂敷用水性组合物，其特征在于，上述主剂及上述固化剂通过三维交联反应来形成聚合物链。
3.根据权利要求2所述的表面涂敷用水性组合物，其特征在于，上述聚合物链的交联密度为70％至95％。
4.根据权利要求2所述的表面涂敷用水性组合物，其特征在于，上述聚合物链和未参与上述三维交联反应的固化剂形成相互缠绕的互穿聚合物网络结构。
5.根据权利要求1所述的表面涂敷用水性组合物，其特征在于，相对于100当量的上述在第一化合物的主链包含氨基甲酸乙酯基的预聚物，混合1当量至10当量的第二化合物。
6.根据权利要求1所述的表面涂敷用水性组合物，其特征在于，上述在第一化合物的主链包含氨基甲酸乙酯基的预聚物的重均分子量为100至300000。
7.根据权利要求1所述的表面涂敷用水性组合物，其特征在于，相对于100当量的上述含硅酮预聚物，混合1当量至10当量的第二化合物。
8.根据权利要求1所述的表面涂敷用水性组合物，其特征在于，上述含硅酮预聚物的重均分子量为100至300000。
9.根据权利要求1所述的表面涂敷用水性组合物，其特征在于，上述水性溶剂为水或乙醇。
10.根据权利要求1所述的表面涂敷用水性组合物，其特征在于，以上述表面涂敷用水性组合物的总重量为基准，包含20重量百分比至60重量百分比的上述主剂、10重量百分比至50重量百分比的上述固化剂及10重量百分比至30重量百分比的上述水性溶剂。
11.根据权利要求1所述的表面涂敷用水性组合物，其特征在于，除了上述主剂及上述固化剂之外，还包含选自硅酮珠、氨基甲酸乙酯珠、丙烯酸珠、含氟蜡及它们的组合中的一种以上。
12.根据权利要求1所述的表面涂敷用水性组合物，其特征在于，除了上述主剂及上述固化剂之外，还包含选自表面活性剂、助溶剂、改性剂、均化剂、浓缩剂及它们的组合中的一种以上。
13.一种汽车用板，其特征在于，包括：
表面涂敷层，由权利要求1至12中任一项所述的表面涂敷用水性组合物形成；
覆盖层，形成于上述表面涂敷层的下部；
发泡层，形成于上述覆盖层的下部；以及
背面层，形成于上述发泡层的下部。
14.根据权利要求13所述的汽车用板，其特征在于，在以1μm至20μm的厚度涂敷上述表面涂敷用水性组合物后，进行干燥及时效处理来形成上述表面涂敷层。
15.根据权利要求14所述的汽车用板，其特征在于，在上述时效处理过程中，在最低成膜温度以上的温度下进行第一次时效处理后，在玻璃化转变温度以上的温度下进行第二次时效处理。
16.根据权利要求13所述的汽车用板，其特征在于，上述表面涂敷层及上述覆盖层之间还形成有底漆层。
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