CN107057118B - 一种聚合物增强用共聚树脂插层改性纳米级有机硅酸镁锂的制备方法 - Google Patents

一种聚合物增强用共聚树脂插层改性纳米级有机硅酸镁锂的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107057118B
CN107057118B CN201710256285.9A CN201710256285A CN107057118B CN 107057118 B CN107057118 B CN 107057118B CN 201710256285 A CN201710256285 A CN 201710256285A CN 107057118 B CN107057118 B CN 107057118B
Authority
CN
China
Prior art keywords
lithium
enhancing
silicic acid
preparation
copolymer resins
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201710256285.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107057118A (zh
Inventor
张天志
张天毅
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangsu Hemmings New Material Technology Co Ltd
Original Assignee
Jiangsu Hemmings New Material Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangsu Hemmings New Material Technology Co Ltd filed Critical Jiangsu Hemmings New Material Technology Co Ltd
Priority to CN201710256285.9A priority Critical patent/CN107057118B/zh
Publication of CN107057118A publication Critical patent/CN107057118A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107057118B publication Critical patent/CN107057118B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/08—Ingredients agglomerated by treatment with a binding agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
    • C08F212/06—Hydrocarbons
    • C08F212/08—Styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/04—Anhydrides, e.g. cyclic anhydrides
    • C08F222/06—Maleic anhydride
    • C08F222/08—Maleic anhydride with vinyl aromatic monomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/011—Nanostructured additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/014—Additives containing two or more different additives of the same subgroup in C08K

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)

Abstract

本发明公开了一种聚合物增强用共聚树脂插层改性纳米级有机硅酸镁锂的制备方法，包括以下工艺步骤：首先将硅酸镁锂和有机季铵盐混合均匀，然后加到有机溶剂中并搅拌直至形成均一溶液；将马来酸酐加到步骤1所制得的溶液中，水浴升温至60～80℃并充分搅拌直至马来酸酐完全溶解；将引发剂在苯乙烯中完全溶解，然后将溶有引发剂的苯乙烯缓慢滴入步骤2所制得的溶液中，控制滴加时间为0.5～1h；滴加完毕，继续在60～80℃下保温反应1～3h，然后停止反应，降至室温并过滤，再用无水乙醇充分洗涤滤饼，最后在50～60℃下干燥至恒重即制得聚合物增强用纳米复合改性硅酸镁锂，本发明的目的在于克服上述现有技术的缺陷，提供一种工艺简单、易分散、成本低的聚合物增强用纳米级插层有机改性硅酸镁锂。

Description

一种聚合物增强用共聚树脂插层改性纳米级有机硅酸镁锂的 制备方法
技术领域
本发明涉及硅酸镁锂插层改性技术领域，具体涉及一种聚合物增强用共聚树脂插层改性纳米级有机硅酸镁锂的制备方法。
背景技术
有机蒙皂石是将蒙皂石（主要包括蒙脱石、硅酸镁锂、铝皂石等）和有机物改性剂（主要是有机季铵盐；有机季铵盐是目前国内外唯一工业化了有机改性剂，其余的则全部处于实验室研究阶段）通过插层离子交换反应所制备的疏水性有机无机纳米杂化材料。当前有机蒙皂石研究开发绝大多数集中在有机蒙脱石领域，很少涉及有机锂皂石等其它领域。有一种类型的有机蒙皂石（主要是指纳米级有机蒙脱石），其作为功能性纳米粒子添加到塑料、树脂等聚合物中制备聚合物/蒙皂石纳米复合材料。
聚合物/蒙皂石纳米复合材料是新兴的一种聚合物基无机纳米复合材料，与常规复合材料相比，聚合物/蒙皂石的韧性、强度、模量、耐热性等性能得到大幅度提高，在很多场合可以取代钢铁等金属材料，因此目前已在汽车、造船、航天等工业获得比较广泛的应用，而且各类领域的应用前景极为广阔，且早已成为近年来新材料和功能材料领域中研究的热点之一 。
聚合物/蒙皂石不仅是聚合物改性的一个重要发展方向，而且也是蒙皂石行业中科技含量和附加值最高产品。从上世纪90年代初开始，日本Toyota、美国SCP、美国Nanocor、德国Sud-chemie等公司都先后逐步推出聚合物/蒙皂石及其相关产品，几乎完全垄断了全球市场。迄今为止，国内没有任何一家公司能够真正生产可用于塑料、树脂、纤维等聚合物中起到有效增强作用的塑料级有机蒙皂石。
当前为人所熟知的有机蒙皂石主要是作为有机体系的高效增稠流变助剂。但是，增稠剂用有机蒙皂石不能加到塑料、树脂、纤维等聚合物中，这是因为它难以在聚合物中有效分散。只有经过特殊工艺处理的有机蒙皂石才可在聚合物中充分散开，才能极大提高聚合物的机械、力学、热等性能。因此，通过何种改性途径制备能够在聚合物基体中充分分散的有机蒙皂石是当前国内外相关行业亟需克服的关键技术难题。
发明内容
本发明的目的在于克服上述现有技术的缺陷，提供一种工艺简单、易分散、成本低的聚合物增强用纳米级插层有机改性硅酸镁锂。该合成方法以硅酸镁锂为起始反应原料，先进行有机化改性，然后通过原位聚合法制备得到苯乙烯/马来酸酐插层改性的有机硅酸镁锂，其能够在非极性聚合物（如聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃）和极性聚合（如聚酯、聚碳酸酯、聚丙烯酰胺等）中充分分散，从而有效提高聚合物的机械强度和力学性能。
本发明通过以下技术方案实现：
一种聚合物增强用共聚树脂插层改性纳米级有机硅酸镁锂的制备方法，所述制备方法包括以下工艺步骤：
1） 首先将硅酸镁锂和有机季铵盐混合均匀，然后加到有机溶剂中并搅拌直至形成均一溶液；
2） 将马来酸酐加到步骤1所制得的溶液中，水浴升温至60～80℃并充分搅拌直至马来酸酐完全溶解；
3） 将引发剂在苯乙烯中完全溶解，然后将溶有引发剂的苯乙烯缓慢滴入步骤2所制得的溶液中，控制滴加时间为0.5～1h；滴加完毕，继续在60～80℃下保温反应1～3h，然后停止反应，降至室温并过滤，再用无水乙醇充分洗涤滤饼，最后在50～60℃下干燥至恒重即制得聚合物增强用纳米复合改性硅酸镁锂。
本发明进一步解决的技术改进方案是：
所述的有机季铵盐为十八烷基三甲基溴化铵、十八烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵中的一种或几种任意组合。所述有机季铵盐用量为硅酸镁锂质量的10～20%。
有机季铵盐主要作用是通过离子交换反应全部取代硅酸镁锂层间Na+，使硅酸镁锂彻底有机化，即硅酸镁锂表面具备较强的疏水性。
本发明进一步解决的技术改进方案是：
所述的有机溶剂为丁酮、环己酮、丁醇、庚烷、乙酸丁酯中的一种或几种任意组合。所述有机溶剂用量为硅酸镁锂质量的2～3倍。
有机季铵盐改性硅酸镁锂在有机溶剂中充分分散并完全剥片，极利于马来酸酐和苯乙烯在层间发生聚合反应。
本发明进一步解决的技术改进方案是：
所述引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰中的一种或几种任意组合。所述引发剂用量为硅酸镁锂质量的0.02～0.08%。引发剂的作用是引发苯乙烯(St)和马来酸酐发生自由基共聚反应，所生成的苯乙烯/马来酸酐共聚物是一种结构可控、易于功能化的共聚物，其结构中含有非极性的苯环基团和极性的羧酸基团，所以对疏水材料和亲水材料都表现出很良好的相容性。因此，本发明所制备的苯乙烯/马来酸酐共聚树脂插层改性有机硅酸镁锂在非极性聚合物和极性聚合物中都能够充分分散，从而对各类聚合物起到有效增强作用。
本发明进一步解决的技术改进方案是：
所述马来酸酐用量为硅酸镁锂质量的1～5%。
所述苯乙烯用量为硅酸镁锂质量的1～5%。
本发明与现有技术相比，具有如下明显优点：本发明采用原位聚合法，利用硅酸镁锂的层间结构作为聚合反应的场所，所制备的苯乙烯/马来酸酐共聚树脂插层改性有机硅酸镁锂中的硅酸镁锂充分剥片，而且可在各类聚合物基体中有效分散，不仅通用性强，并且其增强改性效果远超常规有机蒙皂石。
具体实施方式
下面结合具体实施例子对本发明作进一步详细说明。
实施例1
1）首先将100份人工合成硅酸镁锂（型号：RD，英国Laponite公司生产；下同）和10份十八烷基三甲基溴化铵混合均匀，然后加到200份丁酮中并搅拌直至形成均一溶液；
2）将1份马来酸酐加到步骤1所制得的溶液中，水浴升温至60℃并充分搅拌直至马来酸酐完全溶解；
3）将0.02份引发剂偶氮二异丁腈在1份苯乙烯中完全溶解，然后将溶有引发剂的苯乙烯缓慢滴入步骤2所制得的溶液中，控制滴加时间为0.5h；滴加完毕，继续在60℃下保温反应1h，然后停止反应，降至室温并过滤，再用无水乙醇充分洗涤滤饼，最后在50～60℃下干燥至恒重即制得聚合物增强用共聚树脂插层改性纳米级有机硅酸镁锂1#。
实施例2
1）首先将50份天然硅酸镁锂（型号：Bentone HC，美国Elementis Specialties公司生产；下同）、50份人工合成硅酸镁锂、10份十八烷基三甲基溴化铵、5份十八烷基三甲基氯化铵混合均匀，然后加到有机混合溶剂（200份丁酮、50份乙酸丁酯）中并搅拌直至形成均一溶液；
2）将2份马来酸酐加到步骤1所制得的溶液中，水浴升温至70℃并充分搅拌直至马来酸酐完全溶解；
3）将0.02份偶氮二异丁腈和0.02份过氧化苯甲酰在3份苯乙烯中完全溶解，然后将溶有引发剂的苯乙烯缓慢滴入步骤2所制得的溶液中，控制滴加时间为0.5h；滴加完毕，继续在70℃下保温反应2h，然后停止反应，降至室温并过滤，再用无水乙醇充分洗涤滤饼，最后在50～60℃下干燥至恒重即聚合物增强用共聚树脂插层改性纳米级有机硅酸镁锂2#。
实施例3
1）首先将50份天然硅酸镁锂、50份人工合成硅酸镁锂、10份十八烷基三甲基溴化铵、5份十八烷基三甲基氯化铵、3份十六烷基三甲基溴化铵混合均匀，然后加到有机混合溶剂（150份丁酮、50份乙酸丁酯、50份庚烷）中并搅拌直至形成均一溶液；
2）将3份马来酸酐加到步骤1所制得的溶液中，水浴升温至75℃并充分搅拌直至马来酸酐完全溶解；
3）将0.02份偶氮二异丁腈、0.02份过氧化苯甲酰、0.02份偶氮二异庚腈在4份苯乙烯中完全溶解，然后将溶有引发剂的苯乙烯缓慢滴入步骤2所制得的溶液中，控制滴加时间为1h；滴加完毕，继续在75℃下保温反应2.5h，然后停止反应，降至室温并过滤，再用无水乙醇充分洗涤滤饼，最后在50～60℃下干燥至恒重即制得聚合物增强用共聚树脂插层改性纳米级有机硅酸镁锂3#。
实施例4
1）首先将40份天然硅酸镁锂、60份人工合成硅酸镁锂、10份十八烷基三甲基溴化铵、5份十八烷基三甲基氯化铵、3份十六烷基三甲基溴化铵、2份十六烷基三甲基氯化铵混合均匀，然后加到有机混合溶剂（100份丁酮、50份环己酮、50份乙酸丁酯、50份庚烷、50份乙酸丁酯）中并搅拌直至形成均一溶液；
2）将5份马来酸酐加到步骤1所制得的溶液中，水浴升温至80℃并充分搅拌直至马来酸酐完全溶解；
3）将0.02份偶氮二异丁腈、0.02份过氧化苯甲酰、0.02份偶氮二异庚腈、0.02份过氧化月桂酰在5份苯乙烯中完全溶解，然后将溶有引发剂的苯乙烯缓慢滴入步骤2所制得的溶液中，控制滴加时间为1h；滴加完毕，继续在80℃下保温反应3h，然后停止反应，降至室温并过滤，再用无水乙醇充分洗涤滤饼，最后在50～60℃下干燥至恒重即制得聚合物增强用共聚树脂插层改性纳米级有机硅酸镁锂4#。
将本发明所制备的聚合物增强用共聚树脂插层改性纳米级有机硅酸镁锂1#~4#、有机蒙脱石Bentone SD-1（美国Elementis Specialties公司生产）、塑料增强改性有机蒙脱石Nanomer I.28E（美国Nanocor公司生产）加到聚酯塑料中（添加量为8%），注塑成型后再使用SEM观测分散程度并测试其它物性参数。
表有机蒙皂石/聚酯塑料测试结果
由测试结果可知，应用于增稠领域的有机蒙脱石则完全没有任何改性效果，而加入了本技术所制备的共聚树脂插层改性纳米级有机硅酸镁锂，能够迅速提高聚合物的拉伸强度、模量、阻隔气体、耐热等机械、力学、热性能，并且在聚合物中分散程度优异，各项改性效果达到甚至超越国外同类商品，能被广泛应用于聚烯烃、聚酯、橡胶等塑料、树脂、纤维等聚合物中，市场应用前景极为光明。
上述参照实施例的目的在于对本发明技术进行详细描述，是说明性的而不是限定性的。对本领域技术人员来说，在不背离本发明的范围和总体构思的前提下，按照本发明技术的方法作出不同的修改和变化是显而易见的，应属本发明技术将来通过官方渠道寻求保护范围之内。

Claims (9)

1.一种聚合物增强用共聚树脂插层改性纳米级有机硅酸镁锂的制备方法，其特征在于：所述制备方法包括以下工艺步骤：
1） 首先将硅酸镁锂和有机季铵盐混合均匀，然后加到有机溶剂中并搅拌直至形成均一溶液；
2） 将马来酸酐加到步骤1所制得的溶液中，水浴升温至60～80℃并充分搅拌直至马来酸酐完全溶解；
3） 将引发剂在苯乙烯中完全溶解，然后将溶有引发剂的苯乙烯缓慢滴入步骤2所制得的溶液中，控制滴加时间为0.5～1h；滴加完毕，继续在60～80℃下保温反应1～3h，然后停止反应，降至室温并过滤，再用无水乙醇充分洗涤滤饼，最后在50～60℃下干燥至恒重即制得聚合物增强用纳米复合改性硅酸镁锂。
2.根据权利要求1所述的一种聚合物增强用共聚树脂插层改性纳米级有机硅酸镁锂的制备方法，其特征在于：所述的有机季铵盐为十八烷基三甲基溴化铵、十八烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵中的一种或几种任意组合。
3.根据权利要求1或2所述的一种聚合物增强用共聚树脂插层改性纳米级有机硅酸镁锂的制备方法，其特征在于：所述有机季铵盐用量为硅酸镁锂质量的10～20%。
4.根据权利要求1所述的一种聚合物增强用共聚树脂插层改性纳米级有机硅酸镁锂的制备方法，其特征在于：所述的有机溶剂为丁酮、环己酮、丁醇、庚烷、乙酸丁酯中的一种或几种任意组合。
5.根据权利要求1或4所述的一种聚合物增强用共聚树脂插层改性纳米级有机硅酸镁锂的制备方法，其特征在于：所述有机溶剂用量为硅酸镁锂质量的2～3倍。
6.根据权利要求1所述的一种聚合物增强用共聚树脂插层改性纳米级有机硅酸镁锂的制备方法，其特征在于：所述马来酸酐用量为硅酸镁锂质量的1～5%。
7.根据权利要求1所述的一种聚合物增强用共聚树脂插层改性纳米级有机硅酸镁锂的制备方法，其特征在于：所述苯乙烯用量为硅酸镁锂质量的1～5%。
8.根据权利要求1所述的一种聚合物增强用共聚树脂插层改性纳米级有机硅酸镁锂的制备方法，其特征在于：所述引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰中的一种或几种任意组合。
9.根据权利要求1或8所述的一种聚合物增强用共聚树脂插层改性纳米级有机硅酸镁锂的制备方法，其特征在于：所述引发剂用量为硅酸镁锂质量的0.02～0.08%。
CN201710256285.9A 2017-04-19 2017-04-19 一种聚合物增强用共聚树脂插层改性纳米级有机硅酸镁锂的制备方法 Active CN107057118B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710256285.9A CN107057118B (zh) 2017-04-19 2017-04-19 一种聚合物增强用共聚树脂插层改性纳米级有机硅酸镁锂的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710256285.9A CN107057118B (zh) 2017-04-19 2017-04-19 一种聚合物增强用共聚树脂插层改性纳米级有机硅酸镁锂的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107057118A CN107057118A (zh) 2017-08-18
CN107057118B true CN107057118B (zh) 2018-10-16

Family

ID=59599974

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710256285.9A Active CN107057118B (zh) 2017-04-19 2017-04-19 一种聚合物增强用共聚树脂插层改性纳米级有机硅酸镁锂的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107057118B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108847355B (zh) * 2018-06-20 2019-11-26 江苏海明斯新材料科技有限公司 一种硅酸镁锂改性二氧化锰基超级电容器电极材料的制备方法
CN108847479B (zh) * 2018-06-20 2020-06-05 江苏海明斯新材料科技有限公司 一种锂电池正极材料用多孔层状化学结构改性硅酸镁锂的制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1267682A (zh) * 2000-03-17 2000-09-27 中国石油天然气股份有限公司兰州石化分公司 一种聚丙烯/蒙脱土纳米复合材料及制备方法
CN1438255A (zh) * 2003-03-13 2003-08-27 上海交通大学 纳米蒙脱土－苯乙烯原位插层聚合物的制备方法
CN105440200A (zh) * 2015-12-15 2016-03-30 中山职业技术学院 一种有机-无机杂化3d打印材料及其制备方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20050114459A (ko) * 2004-06-01 2005-12-06 주식회사 엘지화학 몬모릴로나이트를 포함하는 폴리카보네이트/에이비에스수지 나노복합재

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1267682A (zh) * 2000-03-17 2000-09-27 中国石油天然气股份有限公司兰州石化分公司 一种聚丙烯/蒙脱土纳米复合材料及制备方法
CN1438255A (zh) * 2003-03-13 2003-08-27 上海交通大学 纳米蒙脱土－苯乙烯原位插层聚合物的制备方法
CN105440200A (zh) * 2015-12-15 2016-03-30 中山职业技术学院 一种有机-无机杂化3d打印材料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN107057118A (zh) 2017-08-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103897434B (zh) 塑料母粒专用纳米碳酸钙的制备方法
CN107936370A (zh) 一种阻燃纳米复合材料及其制备方法
CN105541201B (zh) 一种高韧性陶粒混凝土及其制备方法
CN104387671B (zh) 一种pa6/pp/碳纳米管高性能纳米复合材料的制备方法
CN107057118B (zh) 一种聚合物增强用共聚树脂插层改性纳米级有机硅酸镁锂的制备方法
CN103709511A (zh) 微硅粉增强聚丙烯材料及其制备方法
CN103642113A (zh) 微硅粉增强聚乙烯材料及其制备方法
Zhu et al. Effects of length and organic modification of attapulgite nanorods on attapulgite/polystyrene nanocomposite via in-situ radical bulk polymerization
CN107915933B (zh) 一种pvc塑料专用增韧型纳米碳酸钙的制备方法
CN106751835A (zh) 一种纳米复合材料及其制备方法
CN109401174A (zh) 一种pbt增韧剂及其制备方法
CN100400587C (zh) 聚丙烯/蒙脱土插层型的纳米复合材料的制备方法
CN106751226A (zh) 一种新型电缆桥架
CN103910921A (zh) 一种高密度聚乙烯合金及其制备方法
CN106967285A (zh) 高韧性阻燃pc/pbt合金材料及制备方法
CN105086162A (zh) 麻纤维增强聚丙烯工程化复合材料及其制备方法和应用
CN109575440A (zh) 一种可用于3d打印的抗静电聚烯烃复合材料及其制备方法
CN111607255A (zh) 聚乳酸-改性蛭石复合材料及制备方法和应用
CN103450587A (zh) 一种pvc树脂专用纳米改质剂的制备方法
CN105968505A (zh) 一种负载微生物聚乙烯纳米复合材料的制备方法
CN1216085C (zh) 纳米蒙脱土－苯乙烯原位插层聚合物的制备方法
CN104650303B (zh) 一种改性充油高性能粉末丁苯橡胶的制备方法
CN104974423A (zh) 一种硅藻土/聚丙烯复合材料及其制备方法
CN102432977A (zh) 一种改性abs专用料及其制备方法
CN103772966A (zh) 微硅粉增强尼龙材料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant