CN102432977A - 一种改性abs专用料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种改性ABS专用料及其制备方法,所述ABS专用料包括以下组分:ABS70~95wt%、相容剂1.5~8wt%、增韧剂1.5~8wt%、抗氧剂0.2~0.6wt%、润滑剂0.1~0.5wt%、有序介孔材料1.5~15wt%,所述有序介孔材料为MCM-41、MCM-48、SBA-15或SBA-16。其制备方法如下:先称取一定比例的配料放入高速混合机中充分混合,随后通过双螺杆挤出机中挤出造粒。本发明的优点是有效提高了ABS的MI值,改善了ABS的加工流动性,而且力学强度也有所提高;此外,本发明ABS改性专用料具有低气味的特性,同时还具有轻质、吸声等优异的综合性能。
Description
技术领域
本发明涉及高分子材料技术领域,特别涉及一种ABS专用料及其制备方法。
背景技术
ABS(丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物)树脂是介于工程塑料和通用塑料之间的一种需求量大、发展较快的高分子材料。ABS树脂兼有丙烯腈的刚性、丁二烯的韧性及苯乙烯的易加工性,具有卓越的综合物理机械性能,广泛用于电子、电器、汽车、纺织器材、建筑及生活用品等方面。
近年来,随着电子电器、汽车及轻工产品等的高性能化,对ABS的性能提出了新的要求。为了满足用户的要求,方便用户及开拓新的应用领域,国内外各生产及科研单位纷纷开发、研制各种ABS专用树脂和专用料,以适应市场发展的需求,提高产品的附加值。目前,对于改性ABS专用料的开发主要面临如下几个亟待解决的关键技术问题:
(1)随着科技进步和人们生活质量的提高,人们对ABS的性能要求越来越严格,如要求良好的加工流动性、轻质、低气味、吸声等优良的综合性能,因此,为顺应科技发展的潮流并进一步拓宽了ABS的应用领域,急需开发综合性能良好的ABS专用料。
(2)由于ABS具有一定的挥发性,常用的ABS制品在使用过程中经常产生一定挥发物,会在制件表面产生一定的散发物,影响制件的使用,同时还产生一定的难闻气味,对空气,尤其是一些室内空间的空气质量产生不良的影响,对用户的健康及环境保护造成一定的损害,这极大的限制了ABS的发展及广泛应用,因此,随着人们对环境保护及身心健康的要求越来越高,研制开发低气味的ABS专用料至关重要。
(3)某些牌号的ABS的加工流动性仍然较低,例如奇美ABS-PA757,其熔融指数MI(g/10min,260℃,2.16kg)值只有8.8,加工流动性较低,不易注射成型。
(4)利用无机填料改性ABS虽然可以降低成本,但是都会以在一定程度上损失材料的力学性能为代价,而且填料的粒径越小,要实现其均匀分散就越困难,需要更多的助剂和更好的加工设备,加工费用也越高。因此,在改性ABS专用料的开发方面,寻找或使用新型的改性助剂对于开发高性能ABS专用料是非常关键的。
发明内容
本发明的目的在于提供一种对环境友好、综合性能高的改性ABS专用料。
本发明的另一目的在于提供上述改性ABS专用料的制备方法,该制备方法简单、易于控制,利于工业化规模生产。
本发明的目的是通过如下技术措施实现的:
一种改性ABS专用料,由以下组分为原料制得:
所述有序介孔材料为MCM-41、MCM-48、SBA-15或SBA-16,均为市售产品。
为了提高本发明改性ABS专用料的力学性能(如缺口冲击强度、拉伸强度、弯曲强度等),上述各原料组分的用量比例优选为:
为了进一步提高本发明ABS专用料的吸附能力及加工流动性,上述有序介孔材料优选为SBA-15。
具体地说,上述ABS原料可根据不同用途来选择ABS原料进行改性,上述技术方案适用于所有的ABS原料。
为了进一步提高本发明改性ABS专用料的力学综合性能,上述相容剂优选为马来酸酐接枝ABS共混物(ABS-g-MAH)或马来酸酐接枝PP共混物(PP-g-MAH),更优选的相容剂为ABS-g-MAH;
上述增韧剂优选为甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)、乙烯与丁二烯的嵌段共聚物(SBS)或马来酸酐接枝苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚弹性体(SEBS-g-MAH)的共混物,更优选的增韧剂为MBS;
上述的抗氧剂优选为由主抗氧剂和辅助抗氧剂组成,所述主抗氧剂可以为抗氧剂1076或1010,辅助抗氧剂可以为抗氧剂168或626;更优选地,每一种抗氧剂的添加范围为0.1-0.3wt%,最优选地,主/辅抗氧剂的质量比在1∶1~2,优选抗氧剂由0.15wt%主抗氧剂1076和0.15wt%的辅助抗氧剂168组成;
上述润滑剂优选为N,N’-亚乙基双硬脂酰胺EBS、乙撑双硬脂酰胺、高熔点石蜡或聚乙烯蜡,更优选的润滑剂为EBS。
最优选地,上述各原料组分的用量比为:ABS 90%,上述的相容剂3%,增韧剂2%,抗氧剂0.3%,润滑剂0.2%,有序介孔材料4.5%,均以质量百分含量计。
上述改性ABS专用料的制备方法,其特征在于,(1)按上述比例分别称取上述的各种原料;(2)在常温常压下,将上述原料在高速混合机中充分混合,混合速度150~300转/分钟,混合时间3~10min;(3)将步骤(2)所得的混合料置于双螺杆挤出机中挤出造粒,所述的双螺杆挤出机的长径比为40∶1,螺杆转速为150~700转/分钟,其双螺杆挤出工作温度为一区130~260℃,二区140~270℃,三区150~280℃,四区150~280℃,五区150~280℃,六区150~280℃,七区150~280℃,停留时间1~3min。
本发明具有如下的有益效果:
(1)采用本发明所述的有序介孔材料材料作为ABS塑料材料的吸附剂,不仅有效吸附了ABS塑料材料生产过程中产生的气味,使ABS塑料材料具有低气味的特性,克服了背景技术中因ABS塑料产生难闻气味造成空气质量不好的缺点;在提升了ABS塑料制品品质的同时,还促进了有序介孔材料在低气味专用料领域的工业化应用;(2)本发明ABS专用料的MI值、加工流动性均大幅提高,同时力学强度也得到了有效提高;(3)本发明ABS专用料还具有轻质、吸声等优异的综合性能。
本发明改性ABS塑料材料的气味等级低于3,有机化合物挥发性低于0.25%;而添加非介孔材料作为吸附剂的ABS塑料材料,其气味等级一般大于3,有机化合物挥发性在0.25%以上。
本发明改性ABS塑料材料的力学性能(如拉伸强度和弯曲强度)有明显的提高,缺口冲击强度:10~11kJ/m2,拉伸强度:55~90MPa,弯曲强度:85~110MPa,熔融指数MI(g/10min,260℃,2.16kg):15~30。而添加了非介孔材料作为吸附剂的改性ABS塑料,由于加入吸附剂其力学性能一般会有所降低或提高的幅度不大。
在制备本发明多功能ABS专用料时,因本发明ABS塑料材料采用有序介孔材料作为吸附剂,无需特殊的吸附剂活化装置,制备的成品就可迅速吸附气味,使本发明多功能ABS专用料的制备方法既低碳环保,简单、易操作,还有较好的经济效益。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明进行具体的描述,有必要在此指出的是以下实施例只用于对本发明进行进一步说明,不能理解为对本发明保护范围的限制,该领域的技术人员可以根据上述本发明内容对本发明作出一些非本质的改进和调整。
实施例1:
先按以下比例称取原料(以重量分数表述):
ABS:日本东丽公司生产的ABS T100产品,ABS材料具有吸湿性,要求在加工之前进行干燥处理。干燥条件为80~90℃下最少干燥2小时。
MCM-41有序介孔材料:南京先丰纳米材料科技有限公司生产的产品,是具有六方有序排列孔道结构和长程有序性的有序介孔材料,其孔径3.5nm,BET比表面积≥900m2/g,孔容≥0.6cm3/g。
将上述原料放入高速混合机中充分混合,混合速度150~300转/分钟,混合时间3~10min;(3)将步骤(2)所得的混合料置于双螺杆挤出机中挤出造粒。所述的双螺杆挤出机的长径比为40∶1,螺杆转速为150~700转/分钟,其双螺杆挤出工作温度为一区130~260℃,二区140~270℃,三区150~280℃,四区150~280℃,五区150~280℃,六区150~280℃,七区150~280℃,停留时间1~3min。
对本实施例制备的多功能ABS专用料和未改性的ABS(ABS-PA757)进行综合力学性能、MI值、气味和有机物挥发性测试。
材料的综合力学性能通过测试拉伸强度及冲击强度的数值进行评价;拉伸性能测试按ISO527-2进行,试样尺寸为150×10×4mm,拉伸速度为50mm/min;弯曲性能测试按ISO178进行,试样尺寸为80×10×4mm,弯曲速度为2mm/min,跨距为64mm。
材料的熔融流动指数(MI值)根据GB-T 3682-2000《热塑性塑料熔体质量流动速率和熔体体积流动速率的测定》标准进行测定。
材料的气味特性按德国大众汽车公司PV3900进行测试,试样质量为40~60g,容器容量大小为1升;材料的气味特性根据标准规定分为:1级:无气味,2级:有气味,但无干扰性气味,3级:有明显气味,但无干扰性气味,4级:有干扰性气味,5级:有强烈干扰性气味,6级:有不能忍受的气味。
材料的有机物挥发性测试,取一定质量的试样,在100℃下放置10小时;材料有机物挥发性的计算根据自定义公式计算:挥发性%=(材料初始质量-材料在标准规定下放置后的质量)/材料初始质量×100%,进行计算,计算所得的数值越高表示材料有机化合物挥发性越大,反之则越小。
材料的吸声系数按照美国材料和实验协会在2008年颁布的新测试标准ASTM E 1050-08《吸声系数和声阻抗测试标准》进行测量。
将本实施例中添加有序介孔材料后制成的多功能ABS专用料与未改性的ABS-PA757进行比较,测试结果如下表所示:
测试项目 | ABS-PA757 | 4.5wt%MCM-41改性ABS |
缺口冲击强度(kJ/m2) | 10.1 | 10.4 |
拉伸强度(MPa) | 50.3 | 59.7 |
弯曲强度(MPa) | 79.3 | 87.5 |
MI(g/10min,260℃,2.16kg) | 8.8 | 18.5 |
气味等级 | 大于3 | 2.6 |
有机化合物挥发性 | 大于0.25% | 0.18% |
平均吸声系数 | 小于0.5 | 0.68 |
实施例2:
先按以下比例称取原料(以重量分数表述):
MCM-48有序介孔材料:南京先丰纳米材料科技有限公司生产的产品,是具有约2.6nm左右的均一孔径及两套相互独立的三维螺旋孔道网络结构。BET比表面积≥750m2/g,孔容≥0.6cm3/g。
将上述原料放入高速混合机中充分混合,混合速度150~300转/分钟,混合时间3~10min;(3)将步骤(2)所得的混合料置于双螺杆挤出机中挤出造粒。所述的双螺杆挤出机的长径比为40∶1,螺杆转速为150~700转/分钟,其双螺杆挤出工作温度为一区130~260℃,二区140~270℃,三区150~280℃,四区150~280℃,五区150~280℃,六区150~280℃,七区150~280℃,停留时间1~3min。
材料综合力学性能、MI值、气味和有机物挥发性、吸声系数的测试的评价方式及实行标准同实施例1,将本实施例中添加有序介孔材料后制成的多功能ABS专用料与未改性的ABS-PA757进行比较,测试结果如下表所示:
测试项目 | ABS-PA757 | 4.5wt%MCM-48改性ABS |
缺口冲击强度(kJ/m2) | 10.1 | 10.3 |
拉伸强度(MPa) | 50.3 | 57.9 |
弯曲强度(MPa) | 79.3 | 85.4 |
MI(g/10min,260℃,2.16kg) | 8.8 | 17.8 |
气味等级 | 大于3 | 2.7 |
有机化合物挥发性 | 大于0.25% | 0.20% |
平均吸声系数 | 小于0.5 | 0.65 |
实施例3:
先按以下比例称取原料(以重量分数表述):
SBA-15有序介孔材料:南京先丰纳米材料科技有限公司生产的产品,是在酸性条件下合成的具有二维六方结构的介孔硅基分子筛,孔径6-10nm,BET比表面积≥650m2/g,孔容≥1.2cm3/g。与MCM-41相比,SBA-15有序介孔材料具有更大的孔径、更厚的孔壁和更高的孔容,而且具有更好的水热稳定性。
将上述原料放入高速混合机中充分混合,混合速度150~300转/分钟,混合时间3~10min;(3)将步骤(2)所得的混合料置于双螺杆挤出机中挤出造粒。所述的双螺杆挤出机的长径比为40∶1,螺杆转速为150~700转/分钟,其双螺杆挤出工作温度为一区130~260℃,二区140~270℃,三区150~280℃,四区150~280℃,五区150~280℃,六区150~280℃,七区150~280℃,停留时间1~3min。
材料综合力学性能、MI值、气味和有机物挥发性测试、吸声系数的评价方式及实行标准同实施例1,将本实施例中添加有序介孔材料后制成的多功能ABS专用料与未改性的ABS-PA757进行比较,测试结果如下表所示:
测试项目 | ABS-PA757 | 4.5wt%SBA-15改性ABS |
缺口冲击强度(kJ/m2) | 10.1 | 10.7 |
拉伸强度(MPa) | 50.3 | 89.4 |
弯曲强度(MPa) | 79.3 | 105.6 |
MI(g/10min,260℃,2.16kg) | 8.8 | 27.7 |
气味等级 | 大于3 | 2.3 |
有机化合物挥发性 | 大于0.25% | 0.14% |
平均吸声系数 | 小于0.5 | 0.76 |
实施例4:
先按以下比例称取原料(以重量分数表述):
有序介孔材料SBA-16:根据文献《以嵌段共聚物为结构导向剂的SBA-15和SBA-16的合成及表征》(无机材料学报,2003,18(4):855-860)进行制备。其制备方法如下:将三嵌段共聚物F127(EO106PO70EO106,Mav=12700,BASF公司提供)溶于适量去离子水,加入盐酸(HCI,化学纯,重庆化学试剂有限公司提供)溶液,搅拌均匀,在38℃的条件下,向其中逐滴滴加正硅酸乙醋(TEOS,分析纯,重庆化学试剂有限公司提供),持续剧烈地搅拌20h以上,装入聚四氟乙烯为内衬的高压釜水热处理48h,过滤、洗涤并干燥,最后在550℃锻烧5h以上,得到的白色粉末即为SBA-16.实验所用各原料的摩尔比为1TEOS∶0.004F127∶0.75HCI∶88H2O。所制备得到的SBA有序介孔材料的性能如下:孔径3.26nm,BET比表面积930m2/g,孔容0.60cm3/g。
将上述原料放入高速混合机中充分混合,混合速度150~300转/分钟,混合时间3~10min;(3)将步骤(2)所得的混合料置于双螺杆挤出机中挤出造粒。所述的双螺杆挤出机的长径比为40∶1,螺杆转速为150~700转/分钟,其双螺杆挤出工作温度为一区130~260℃,二区140~270℃,三区150~280℃,四区150~280℃,五区150~280℃,六区150~280℃,七区150~280℃,停留时间1~3min。
材料综合力学性能、MI值、气味和有机物挥发性测试、吸声系数的评价方式及实行标准同实施例1,将本实施例中添加有序介孔材料后制成的多功能ABS专用料与未改性的ABS-PA757进行比较,测试结果如下表所示:
测试项目 | ABS-PA757 | 4.5wt%SBA-16改性ABS |
缺口冲击强度(kJ/m2) | 10.1 | 10.5 |
拉伸强度(MPa) | 50.3 | 72.4 |
弯曲强度(MPa) | 79.3 | 91.8 |
MI(g/10min,260℃,2.16kg) | 8.8 | 24.6 |
气味等级 | 大于3 | 2.5 |
有机化合物挥发性 | 大于0.25% | 0.17% |
平均吸声系数 | 小于0.5 | 0.71 |
实施例5:
先按以下比例称取原料(以重量分数表述):
将上述原料放入高速混合机中充分混合,混合速度150~300转/分钟,混合时间3~10min;(3)将步骤(2)所得的混合料置于双螺杆挤出机中挤出造粒。所述的双螺杆挤出机的长径比为40∶1,螺杆转速为150~700转/分钟,其双螺杆挤出工作温度为一区130~260℃,二区140~270℃,三区150~280℃,四区150~280℃,五区150~280℃,六区150~280℃,七区150~280℃,停留时间1~3min。
材料综合力学性能、MI值、气味和有机物挥发性测试、吸声系数的评价方式及实行标准同实施例1,将本实施例中添加有序介孔材料后制成的多功能ABS专用料与未改性的ABS-PA757进行比较,测试结果如下表所示:
测试项目 | ABS-PA757 | 2.5wt%SBA-15改性ABS |
缺口冲击强度(kJ/m2) | 10.1 | 10.5 |
拉伸强度(MPa) | 50.3 | 75.9 |
弯曲强度(MPa) | 79.3 | 96.3 |
MI(g/10min,260℃,2.16kg) | 8.8 | 26.1 |
气味等级 | 大于3 | 2.4 |
有机化合物挥发性 | 大于0.25% | 0.16% |
平均吸声系数 | 小于0.5 | 0.69 |
实施例6:
先按以下比例称取原料(以重量分数表述):
将上述原料放入高速混合机中充分混合,混合速度150~300转/分钟,混合时间3~10min;(3)将步骤(2)所得的混合料置于双螺杆挤出机中挤出造粒。所述的双螺杆挤出机的长径比为40∶1,螺杆转速为150~700转/分钟,其双螺杆挤出工作温度为一区130~260℃,二区140~270℃,三区150~280℃,四区150~280℃,五区150~280℃,六区150~280℃,七区150~280℃,停留时间1~3min。
材料综合力学性能、MI值、气味和有机物挥发性测试、吸声系数的评价方式及实行标准同实施例1,将本实施例中添加有序介孔材料后制成的多功能ABS专用料与未改性的ABS-PA757进行比较,测试结果如下表所示:
测试项目 | ABS-PA757 | 9.5wt%SBA-15改性ABS |
缺口冲击强度(kJ/m2) | 10.1 | 10.4 |
拉伸强度(MPa) | 50.3 | 79.6 |
弯曲强度(MPa) | 79.3 | 100.9 |
MI(g/10min,260℃,2.16kg) | 8.8 | 27.8 |
气味等级 | 大于3 | 2.5 |
有机化合物挥发性 | 大于0.25% | 0.15% |
平均吸声系数 | 小于0.5 | 0.72 |
每一种抗氧剂的添加范围为0.1-0.3wt%,最优选地,主/辅抗氧剂的质量比在1∶1~2,优选抗氧剂由0.15wt%主抗氧剂1076和0.15wt%的辅助抗氧剂168组成;
实施例7~10:按下述物料及用量制备改性ABS专用料,其余同实施例3。
上述所制备的改性ABS专用料的的气味等级低于3,有机化合物挥发性低于0.25%;而添加非介孔材料作为吸附剂的ABS塑料材料,其气味等级一般大于3,有机化合物挥发性在0.25%以上;本发明多功能ABS专用料的力学性能(如拉伸强度和弯曲强度)有明显的提高,缺口冲击强度:10~11kJ/m2,拉伸强度:55~90MPa,弯曲强度:85~110MPa,熔融指数MI(g/10min,260℃,2.16kg):15~30。
以上可知,本发明所得的ABS专用料为一种综合性能优良的多功能专用料。
Claims (10)
1.一种改性ABS专用料,由以下组分为原料制得:
ABS 70~95%
相容剂 1.5~8%
增韧剂 1.5~8%
抗氧剂 0.2~0.6%
润滑剂 0.1~0.5%
有序介孔材料 1.5~15%,均以质量百分含量计;
所述有序介孔材料为MCM-41、MCM-48、SBA-15或SBA-16。
2.如权利要求1所述的改性ABS专用料,其特征在于:所述各原料组分的用量比例为:
ABS 86~92%
相容剂 2~5%
增韧剂 1.5~4%
抗氧剂 0.2~0.4%
润滑剂 0.2~0.3%
有序介孔材料 4~5%,均以质量百分含量计。
3.如权利要求1或2所述的改性ABS专用料,其特征在于:所述有序介孔材料为SBA-15。
4.如权利要求1或2所述的改性ABS专用料,其特征在于:所述相容剂为马来酸酐接枝ABS共混物(ABS-g-MAH)或马来酸酐接枝PP共混物(PP-g-MAH),进一步优选的相容剂为ABS-g-MAH。
5.如权利要求3所述的改性ABS专用料,其特征在于:所述相容剂为ABS-g-MAH。
6.如权利要求4所述的改性ABS专用料,其特征在于:所述增韧剂为甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)、乙烯与丁二烯的嵌段共聚物(SBS)或马来酸酐接枝苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚弹性体(SEBS-g-MAH)的共混物。
7.如权利要求5所述的改性ABS专用料,其特征在于:所述增韧剂为MBS。
8.如权利要求6所述的改性ABS专用料,其特征在于:所述抗氧剂由主抗氧剂和辅助抗氧剂组成,所述主抗氧剂为抗氧剂1076或1010,辅助抗氧剂为抗氧剂168或626;所述润滑剂为N,N’-亚乙基双硬脂酰胺EBS、乙撑双硬脂酰胺、高熔点石蜡或聚乙烯蜡。
9.如权利要求7所述的改性ABS专用料,其特征在于:所述抗氧剂由0.15 wt %主抗氧剂1076和0.15 wt %的辅助抗氧剂168组成;所述润滑剂为EBS。
10.如权利要求1~9任一项所述改性ABS专用料的制备方法,其特征在于:(1)按所述比例分别称取所述的各种原料;(2)在常温常压下,将所述原料在高速混合机中充分混合,混合速度150~300转/分钟,混合时间3~10min;(3)将步骤(2)所得的混合料置于双螺杆挤出机中挤出造粒,所述的双螺杆挤出机的长径比为40:1,螺杆转速为150~700转/分钟,其双螺杆挤出工作温度为一区130~260℃,二区140~270℃,三区150~280℃,四区150~280℃,五区150~280℃,六区150~280℃,七区150~280℃,停留时间1~3min。
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