CN107056397A - 氨基羧酸化物在农业中的用途 - Google Patents

氨基羧酸化物在农业中的用途 Download PDF

Info

Publication number
CN107056397A
CN107056397A CN201611127549.2A CN201611127549A CN107056397A CN 107056397 A CN107056397 A CN 107056397A CN 201611127549 A CN201611127549 A CN 201611127549A CN 107056397 A CN107056397 A CN 107056397A
Authority
CN
China
Prior art keywords
preparaton
compound
inorganic
phosphate
salt
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201611127549.2A
Other languages
English (en)
Inventor
S·许弗
A·加西亚马科斯
W·施塔费尔
F-P·朗
A·维瑟迈尔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=46466449&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CN107056397(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of CN107056397A publication Critical patent/CN107056397A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05D—INORGANIC FERTILISERS NOT COVERED BY SUBCLASSES C05B, C05C; FERTILISERS PRODUCING CARBON DIOXIDE
    • C05D9/00—Other inorganic fertilisers
    • C05D9/02—Other inorganic fertilisers containing trace elements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
    • C05G3/00—Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05B—PHOSPHATIC FERTILISERS
    • C05B7/00—Fertilisers based essentially on alkali or ammonium orthophosphates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05B—PHOSPHATIC FERTILISERS
    • C05B17/00—Other phosphatic fertilisers, e.g. soft rock phosphates, bone meal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05B—PHOSPHATIC FERTILISERS
    • C05B17/00—Other phosphatic fertilisers, e.g. soft rock phosphates, bone meal
    • C05B17/02—Other phosphatic fertilisers, e.g. soft rock phosphates, bone meal containing manganese
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05C—NITROGENOUS FERTILISERS
    • C05C5/00—Fertilisers containing other nitrates
    • C05C5/02—Fertilisers containing other nitrates containing sodium or potassium nitrate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05C—NITROGENOUS FERTILISERS
    • C05C9/00—Fertilisers containing urea or urea compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
    • C05G3/00—Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity
    • C05G3/60—Biocides or preservatives, e.g. disinfectants, pesticides or herbicides; Pest repellants or attractants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
    • C05G5/00—Fertilisers characterised by their form
    • C05G5/20—Liquid fertilisers
    • C05G5/23—Solutions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Fertilizers (AREA)

Abstract

包含如下组分的配制剂用于施用至植物、土地或生长基质上的用途：(A)一种或多种选自甲基甘氨酸二乙酸化物(MGDA)及其碱金属盐和谷氨酸二乙酸化物(GLDA)及其碱金属盐的氨基羧酸化物；(B)至少一种选自无机磷酸盐、无机亚磷酸盐、无机硝酸盐、铵盐和钾盐的无机化合物；和(C)任选的水。

Description

氨基羧酸化物在农业中的用途
本申请是申请号为201280030118.8、申请日为2012年6月25日、发明名称为“氨基羧酸化物在农业中的用途”的专利申请的分案申请。
本发明涉及配制剂用于施用至植物、土地或生长基质的用途，所述配制剂包含：
(A)一种或多种选自甲基甘氨酸二乙酸化物(MGDA)及其碱金属盐和谷氨酸二乙酸化物(GLDA)及其碱金属盐的氨基羧酸化物；
(B)至少一种选自无机磷酸盐、无机亚磷酸盐、无机硝酸盐、铵盐和钾盐的无机化合物；和
(C)任选的水。
此外，本发明涉及一种配制剂，其包含：
(A)一种或多种选自甲基甘氨酸二乙酸化物(MGDA)及其碱金属盐和谷氨酸二乙酸化物(GLDA)及其碱金属盐的氨基羧酸化物；
(B)至少一种选自无机磷酸盐、无机亚磷酸盐、无机硝酸盐、铵盐和钾盐的无机化合物；和
(C)任选的水。
此外，本发明涉及一种制备本发明配制剂的方法。此外，本发明涉及含水配制剂用于施用至植物、土地或生长基质的用途，所述配制剂包含如下组分：
(A)一种或多种选自甲基甘氨酸二乙酸化物(MGDA)及其碱金属盐和谷氨
酸二乙酸化物(GLDA)及其碱金属盐的氨基羧酸化物；
长久以来一直试图提高土壤的产量(就肥力而言)。通过使用肥料，尤其是所谓的NPK肥料，的确可提高必需矿物质的含量。然而，在许多情况下观察到仅部分提供至土壤的矿物质被真正吸收至植物中。相反，所提供的矿物质的相当大的部分未被吸收，而是进入地下水，其中硝酸盐和磷酸盐尤其是不希望的。因此，过量施用肥料是不可接受的。
以低肥料浓度定期施肥过于耗时。
磷酸盐的生物利用率是一个问题。在许多情况下包括呈微水溶性形式的磷酸盐的磷酸盐矿物质在许多情况下实际上并未有效地用作磷酸盐肥料。使用所谓的可溶性磷酸盐(已证明这是一个解决方案)会在包含显著量的呈溶解形式的钙或铁离子的土壤中导致微溶性磷酸盐沉淀，从而使得磷酸盐的生物利用率这一问题不能被视为已解决了。取决于土壤组成，所谓的可溶性磷酸盐的矿化可在少于两周内发生。
因此，目的是提供其矿物质肥料组分可容易地被土壤或植物吸收的配制剂。另一目的是提供配制剂的用途，借此矿物质肥料，尤其是磷酸盐可容易地被土壤或植物吸收。又一目的是提供一种方法，借此可使磷酸盐容易地生物利用。
因此，发现了开头所定义的用途和配制剂。
根据本发明，使用至少一种配制剂以施用至植物、土地或生长基质，所述配制剂包含：
(A)一种或多种选自甲基甘氨酸二乙酸化物(MGDA)及其碱金属盐和谷氨酸二乙酸化物(GLDA)及其碱金属盐的氨基羧酸化物，在每种情况下也称为氨基羧酸化物(A)或简称为化合物(A)；
(B)至少一种选自无机磷酸盐、无机亚磷酸盐、无机硝酸盐、铵盐和钾盐的无机化合物，也简称为无机化合物(B)；和
(C)任选的水。
化合物(A)可以以游离酸，或者优选以部分或完全中和的形式，换言之作为盐存在。合适的抗衡离子为无机阳离子，例如铵，碱金属或碱土金属，优选Mg2+、Ca2+、Na+、K+，或有机阳离子，优选被一个或多个有机基团取代的铵，尤其是三乙醇铵、N,N-二乙醇铵、N-单C1-C4烷基二乙醇铵，例如N-甲基二乙醇铵或N-正丁基二乙醇铵和N,N-二C1-C4烷基乙醇铵。优选的离子为碱金属离子，尤其优选Na+和K+。
在本发明的一个实施方案中，化合物(A)选自氨基羧酸化物(A)的衍生物，例如其甲酯或乙酯。
化合物(A)选自甲基甘氨酸二乙酸化物(MGDA)和谷氨酸二乙酸化物(GLDA)及其衍生物，优选其盐，尤其是其钠盐和钾盐。非常尤其优选甲基甘氨酸二乙酸化物和MGDA的三钠盐。
在本发明的一个实施方案中，所用配制剂为包含至少一种选自甲基甘氨酸二乙酸化物(MGDA)及其碱金属盐和谷氨酸二乙酸化物(GLDA)及其碱金属盐的氨基羧酸化物(A)且此外还包含至少一种聚氨基羧酸化物(A)的那些。
就本发明而言，聚氨基羧酸化物(A)应理解为意指包含至少两个叔氨基且在每种情况下彼此独立地包含一个或两个可如上所述部分或完全中和的CH2-COOH基的那些有机化合物。
在本发明的另一实施方案中，聚氨基羧酸化物(A)选自包含至少两个仲氨基且各自包含一个可如上所述部分或完全中和的CH(COOH)CH2-COOH基的那些有机化合物。
优选的聚氨基羧酸化物(A)选自1,2-二氨基乙烷四乙酸(EDTA)、乙二胺二琥珀酸化物(EDDS)、二亚乙基三胺五乙酸化物(DTPA)、羟基乙二胺三乙酸化物(HEDTA)及其盐，尤其是碱金属盐，非常尤其优选钠盐和钾盐以及混合钠钾盐。
无机化合物(B)选自无机磷酸盐、无机亚磷酸盐、无机硝酸盐、铵盐和钾盐，无机化合物(B)可落入上述类别的一种或多种中。
无机硝酸盐的实例为硝酸钠、硝酸铵和硝酸钾，其中硝酸钾为落入术语钾盐和无机硝酸盐范围之内的无机化合物(B)的实例。
钾盐和铵盐可具有无机或有机抗衡离子，优选无机抗衡离子。
可选作无机化合物(B)的钾盐实例为氯化钾、硫酸钾、硝酸钾、柠檬酸钾、磷酸二氢钾、磷酸氢二钾、偏磷酸钾、正磷酸钾和MGDA或GLDA的钾盐，其中硝酸钾、磷酸二氢钾、磷酸氢二钾、偏磷酸钾、正磷酸钾以及MGDA或GLDA的钾盐为落入本发明范围的多个术语内的化合物的实例。
铵盐的实例为硫酸铵、硝酸铵、柠檬酸铵、氯化铵、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、偏磷酸铵、正磷酸铵和MGDA或GLDA的铵盐，其中硝酸铵、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、偏磷酸铵、正磷酸铵和MGDA或GLDA的铵盐为落入本发明范围的多个术语之内的化合物的实例。
无机磷酸盐的实例为如下物质的无机和有机盐：偏磷酸、正磷酸、焦磷酸或高级聚磷酸，包括三磷酸。术语“正磷酸的盐”包括相应的单-和二氢磷酸盐。
无机磷酸盐的其他实例为含磷酸盐的天然矿物质(所谓的天然磷酸盐)或粗磷酸盐，例如磷灰石如羟基磷灰石。
在本发明的一个实施方案中，无机化合物(B)选自磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、磷酸二氢钾、磷酸氢二钾、硝酸钾、硝酸钠、硫酸铵、过磷酸盐和三聚磷酸的碱金属和碱土金属盐，以及含磷酸盐的天然矿物质。
天然磷酸盐通常包含一定量的杂质。就此而言，杂质被认为是不构成所述天然磷酸盐通常所具有的通式的一部分的那些元素的化合物。因此，羟基磷灰石通常具有式Ca5(PO4)3(OH)。此外，可例如存在MgO、Al2O3、Fe2O3、F-、CO3 2-、SO4 2-、SiO2(或硅酸盐)或Cl-的含量。
天然磷酸盐通常微溶于水中。如果本发明希望使用它们，例如用于本发明的配制剂中，则优选以粉碎形式使用它们，例如平均粒径为0.5-500μm，优选为2-100μm。粉碎可例如通过研磨实现。
根据本发明，使用可包含水(C)的配制剂。本发明的配制剂可包含水(C)。水可例如以0.1-10重量％的量存在，基于本发明的总配制剂，或者基于本发明所用的总配制剂。在另一实施方案中，本发明的配制剂或本发明所用的配制剂包含高于10重量％至95重量％的水。在本发明的另一实施方案中，本发明的配制剂或本发明所用的配制剂包含95.01-99.9重量％的水(C)。
本发明的配制剂可作为粉末、湿粉末、悬浮液、粉末淤浆或溶液存在。
为了使用本发明的配制剂，可将其施用至植物、土地或生长基质，例如作为肥料。为此，可将本发明的配制剂手动或机械地施用至裸露土壤或生长基质或者未生长有植物的土壤或生长基质，或者可将本发明的配制剂手动或机械地施用至植物。
就本发明而言，生长基质应理解为意指含土壤的基质和用于例如水栽或温室的工业土壤。
合适植物的实例为蔬菜、禾谷类、树木、块根作物、灌木丛、灌木和花。尤其优选油菜籽油菜、小麦、黍/高粱、黑麦、大麦、鳄梨、柑橘类水果、芒果、咖啡、落叶树作物、葡萄和其他浆果植物，豆科植物，尤其是大豆，此外还有玉米、西红柿，黄瓜属，尤其是西葫芦和色拉用黄瓜属，南瓜，此外还有核果、莴苣、马铃薯、大田甜菜、糖用甜菜、辣椒、甘蔗、啤酒花、烟草、凤梨、棕榈，尤其是椰子树，此外还有橡胶树，包括巴西橡胶树(Hevea brasiliensis)，以及观赏植物，尤其是玫瑰、大丽花、绣球属、郁金香、水仙属、黄水仙、康乃馨和菊花。
就本发明而言，本发明的配制剂可施用至待处理的区域上，例如借助飞机或运载工具，或者可借助灌溉系统施用。施用类型为喷雾或根部添加(液体或固体)。
在本发明的一个实施方案中，使用至少一种包含至少一种选自呈螯合形式的Ca2+、Mg2+、Cu2+、Mn2+、Zn2+、Fe2+、Fe3+、Al3+、Cr3+和Co2+的阳离子的配制剂。就此而言，所述阳离子优选与化合物(A)螯合。
在本发明的一个实施方案中，本发明所用的配制剂包含基于化合物(A)的总量总共为0.001-10重量％，优选0.01-5重量％的选自Ca2+、Mg2+、Cu2+、Mn2+、Zn2+、Fe2+、Fe3+、Al3+、Cr3+和Co2+的螯合阳离子。
在本发明的一个实施方案中，本发明所用的配制剂可包含其他微量元素，例如硼(作为硼酸盐)或钼。
在本发明的一个实施方案中，本发明所用的配制剂可包含基于化合物(A)的总量总共为0.001-10重量％，优选0.01-5重量％的其他微量元素，例如基于化合物(A)的总量总共为0.001-10重量％，优选0.01-5重量％的硼(作为硼酸盐)或钼。
在本发明的一个实施方案中，本发明使用至少一种配制剂，所述配制剂包含至少一种选自尿素、柠檬酸及其碱金属盐的有机化合物(D)。优选的柠檬酸碱金属盐为柠檬酸三钾(“柠檬酸钾”)和柠檬酸的三钠盐(“柠檬酸钠”)。
在本发明的一个实施方案中，本发明使用至少一种配制剂，所述配制剂包含至少一种选自杀真菌剂、除草剂和杀虫剂的活性物质(E)。
在本发明的一个实施方案中，本发明使用至少一种配制剂，所述配制剂包含至少一种选自润湿剂、消泡剂、表面活性剂和铺展剂(展着剂)的添加剂(F)。特别合适的添加剂(F)为无机表面活性剂，例如C8-C20烷基硫酸盐、C8-C20烷基磺酸盐和每分子具有1-6个氧化乙烯单元的C8-C20烷基醚硫酸盐。就此而言，同一表面活性剂可例如起润湿剂的作用、起消泡剂的作用，或者起润湿剂和消泡剂的作用。
在本发明的一个实施方案中，使用至少一种配制剂，所述配制剂包含至少一种其他无机化合物，例如氢氧化钠或无机硫酸盐。
本发明的另一主题为配制剂，其包含：
(A)一种或多种选自甲基甘氨酸二乙酸化物(MGDA)及其碱金属盐和谷氨酸二乙酸化物(GLDA)及其碱金属盐的氨基羧酸化物；
(B)至少一种无机化合物(B)；和
(C)任选的水。
在本发明的一个实施方案中，本发明的配制剂包含至少一种氨基羧酸化物(A)和至少一种聚氨基羧酸化物(A)。
下文描述氨基羧酸化物(A)、聚氨基羧酸化物(A)和化合物(B)。
在本发明的一个实施方案中，无机化合物(B)选自磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、磷酸二氢钾、磷酸氢二钾、硝酸钾、硝酸钠、硫酸铵、过磷酸盐以及三聚磷酸的碱金属和碱土金属盐，和含磷酸盐的天然矿物质。
在本发明的一个实施方案中，本发明的配制剂包含：
总计为1-90重量％，优选10-50重量％选自甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)及其碱金属盐和谷氨酸二乙酸(GLDA)及其碱金属盐的氨基羧酸化物(A)和任选的聚氨基羧酸化物(A)，其中聚氨基羧酸化物(A)的含量可为0，和总共为10-99重量％，优选50-90重量％的无机化合物(B)。
就此而言，重量％在每种情况下针对本发明配制剂的固含量。
本发明的配制剂可进一步包含水(C)。
在本发明的一个实施方案中，本发明的配制剂包含至少一种选自呈螯合形式的Ca2+、Mg2+、Cu2+、Mn2+、Zn2+、Fe2+、Fe3+、Al3+、Cr3+和Co2+的阳离子。就此而言，所述阳离子优选与化合物(A)螯合。
在本发明的一个实施方案中，本发明的配制剂包含基于化合物(A)的总量总共为0.001-10重量％，优选0.01-5重量％选自Ca2+、Mg2+、Cu2+、Mn2+、Zn2+、Fe2+、Fe3+、Al3+、Cr3+和Co2+的螯合阳离子。
在本发明的一个实施方案中，本发明的配制剂包含总共为0.01-2重量％，优选0.02-1重量％选自呈螯合形式的Ca2+、Mg2+、Cu2+、Mn2+、Zn2+、Fe2+、Fe3+、Al3+、Cr3+和Co2+的阳离子，其中所述重量％基于无机化合物(B)的总量。
在本发明的一个实施方案中，本发明的配制剂可包含其他微量元素，例如硼(作为硼酸盐)或钼。
在本发明的一个实施方案中，本发明的配制剂可包含基于化合物(A)的总量总共为0.001-10重量％，优选0.01-5重量％的其他微量元素，例如基于化合物(A)的总量总共为0.001-10重量％，优选0.01-5重量％的硼(作为硼酸盐)或钼。
在本发明的一个实施方案中，本发明的配制剂包含至少一种选自如下组的其他物质：
(D)选自尿素和柠檬酸及其碱金属盐的有机化合物；
(E)选自除草剂、杀真菌剂和杀虫剂的活性物质；
(F)选自润湿剂、消泡剂、表面活性剂和铺展剂的添加剂。
有机化合物(D)、活性物质(E)和添加剂(F)如上文所述。
在本发明的一个实施方案中，本发明的配制剂包含：
总共为0-15重量％，优选1-10重量％的有机化合物(D)；
总共为0-5重量％，优选0.1-2.5重量％的活性物质(E)；
总共为0-5重量％，优选0.1-2重量％的添加剂(F)。
就此而言，重量％在每种情况下针对本发明配制剂的固含量。
在本发明的一个实施方案中，本发明的配制剂的pH值为5-9，优选6-8。
在本发明的一个实施方案中，本发明的配制剂可包含至少一种其他无机化合物，例如氢氧化钠或无机硫酸盐。
本发明的配制剂可以以特别合适的方式使用以有效改善植物的矿物质供应，而不使大量不希望的盐进入地下水或者导致内陆河道的富营养化。
在其中本发明的配制剂包含选自Ca2+、Mg2+、Cu2+、Mn2+、Zn2+、Fe2+、Fe3+、Al3+、Cr3+和Co2+的螯合阳离子的实施方案中，本发明的配制剂可进一步用作微肥。
本发明的另一主题为一种制备本发明配制剂的方法，就本发明而言还涉及本发明的制备方法。
在本发明制备方法的一个实施方案中，按照如下程序，其中将如下组分在水(C)存在下彼此混合：
(A)一种或多种选自甲基甘氨酸二乙酸化物(MGDA)及其碱金属盐和谷氨酸二乙酸化物(GLDA)及其碱金属盐的氨基羧酸化物(A)；
(B)至少一种选自无机磷酸盐、无机亚磷酸盐、铵盐和钾盐的无机化合物；和
任选除去全部或一些水(C)。
在本发明的一个实施方案中，将至少一种化合物(A)和至少一种无机化合物(B)溶于水(C)中，例如10体积％至10倍(基于体积)，基于化合物(A)和无机化合物(B)的总量。随后，可除去全部或一些水(C)。
在本发明的另一实施方案中，将至少一种无机化合物(B)悬浮于至少一种化合物(A)于水(C)中的溶液中，例如10体积％至10倍(基于体积)，基于化合物(A)和无机化合物(B)的总量。随后，可除去全部或一些水(C)。当无机化合物(B)呈天然磷酸盐形式时，优选该实施方案。
在本发明的另一实施方案中，将至少一种无机化合物(B)在至少一种化合物(A)于水(C)中的溶液中研磨，例如10体积％至10倍(基于体积)，基于化合物(A)和无机化合物(B)的总量。随后，可除去全部或一些水(C)。当无机化合物(B)呈天然磷酸盐形式时，优选该实施方案。
在本发明制备方法的另一实施方案中，按照如下程序，其中在水(C)存在下，配制
(A)一种或多种选自甲基甘氨酸二乙酸化物(MGDA)及其碱金属盐和谷氨酸二乙酸化物(GLDA)及其碱金属盐的氨基羧酸化物(A)；
(B)至少一种选自无机磷酸盐、无机亚磷酸盐、铵盐和钾盐的无机化合物；和
任选除去全部或一些水(C)。
因此，例如可选择氢氧化钾和磷酸作为无机化合物(B)且由此原位制备磷酸钾、磷酸二氢钾和/或磷酸氢二钾。
在另一变型中，使用氢氧化钾作为无机化合物(B)，并在水存在下以使得分别制备氨基羧酸(A)或聚氨基羧酸的钾盐的方式制备呈游离酸形式的氨基羧酸化物(A)或聚氨基羧酸化物。
在本发明的一个实施方案中，特别是如果希望制备用于微量营养素施肥的本发明配制剂，则还额外使用至少一种包含至少一种选自Ca2+、Mg2+、Cu2+、Mn2+、Zn2+、Fe2+、Fe3+、Al3 +、Cr3+和Co2+的阳离子的化合物。合适化合物的实例为硫酸盐、硝酸盐、磷酸盐、卤化物，尤其是氯化物，尤其优选硝酸盐和硫酸盐。合适的化合物可包含水合的水或者为无水的。在一个变型中，使用配位化合物，例如Cu2+、Mn2+、Zn2+、Fe2+、Fe3+、Al3+、Cr3+或Co2+的水合物或氨基配合物。在一个变型中，使用多种化合物，各自包含至少一种选自Ca2+、Mg2+、Cu2+、Mn2+、Zn2+、Fe2 +、Fe3+、Al3+、Cr3+和Co2+的阳离子。
在本发明的一个实施方案中，可添加其他化合物，例如硼酸、硼酸钠、氧化钼、钼酸铵、钼的杂多酸或其盐，例如磷钼酸或磷钼酸的钠盐或铵盐。
在一个变型中，添加被微量的至少一种包含至少一种选自Ca2+、Mg2+、Cu2+、Mn2+、Zn2 +、Fe2+、Fe3+、Al3+、Cr3+和Co2+的阳离子的化合物所污染的无机化合物(B)。
任选地，在每种情况下，在除去水(C)之前或之后，可额外制备与至少一种选自如下组的其他物质的混合物：
(D)选自尿素和柠檬酸及其碱金属盐的有机化合物；
(E)选自除草剂、杀真菌剂和杀虫剂的活性物质；和
(F)选自润湿剂、消泡剂、表面活性剂和铺展剂的添加剂。
在另一实施方案中，可额外制备与至少一种选自如下组的其他物质的混合物而不除去水(C)：
(D)选自尿素和柠檬酸及其碱金属盐的有机化合物；
(E)选自除草剂、杀真菌剂和杀虫剂的活性物质；和
(F)选自润湿剂、消泡剂、表面活性剂和铺展剂的添加剂。
在本发明制备方法的一个实施方案中，按照如下程序，其中通过蒸发、蒸馏、冷冻干燥，尤其是通过喷雾干燥或喷雾造粒除去全部或一些水(C)。
本发明的另一主题为一种对植物施肥的方法，其中将至少一种本发明的配制剂机械或手动地施用至土地和/或植物。
本发明的另一主题是含水配制剂用于施用至植物或土地的用途，所述配制剂包含：
(A)一种或多种选自甲基甘氨酸二乙酸化物(MGDA)及其碱金属盐和谷氨酸二乙酸化物(GLDA)及其碱金属盐的氨基羧酸化物(A)。
本发明的另一主题是含水配制剂用于施用至植物生长基质的用途，所述配制剂包含：
(A)一种或多种选自甲基甘氨酸二乙酸化物(MGDA)及其碱金属盐和谷氨酸二乙酸化物(GLDA)及其碱金属盐的氨基羧酸化物(A)。
用于后面所述两种用途的含水配制剂可包含至少一种选自如下组的其他物质：
(D)选自尿素和柠檬酸及其碱金属盐的有机化合物；
(E)选自除草剂、杀真菌剂和杀虫剂的活性物质；
(F)选自润湿剂、消泡剂、表面活性剂和铺展剂的添加剂。
然而，它们不含无机化合物(B)。
后面所述两种用途中的化合物(A)尤其优选为GLDA和MGDA的钠盐，尤其是钾盐。
在一个变型中，在本发明的该用途中额外使用一种或多种在每种情况下包含至少一种选自Ca2+、Mg2+、Cu2+、Mn2+、Zn2+、Fe2+、Fe3+、Al3+、Cr3+和Co2+的阳离子。
在本发明的一个实施方案中，可添加其他化合物，例如硼酸、硼酸钠、氧化钼、钼酸铵、钼的杂多酸或其盐，例如磷钼酸或磷钼酸的钠盐或铵盐。
借助工作实施例阐述本发明。
除非另有说明，否则所有％均为重量％。
I.制备本发明的配制剂和对比配制剂：
I.1制备配制剂F.1
将300g甲基甘氨酸二乙酸的三钾盐(A.1)溶于600g水中。用半浓硫酸将pH值调节至7，并用水将该混合物稀释至1000g的总重量。
这获得呈稳定溶液形式的配制剂F.1，所述配制剂由于K2O含量为12.5％而包含0-0-12.5等级的肥料。
I.2制备配制剂F.2
将260g甲基甘氨酸二乙酸的三钠盐(A.2)溶于600g水中。用半浓硫酸将pH值调节至7，并用水将该混合物稀释至1000g的总重量。
这获得呈稳定溶液形式的配制剂F.2。
I.3制备本发明的配制剂EF.3
将240g甲基甘氨酸二乙酸的三钾盐(A.1)和150g正磷酸三铵(B.2)溶于560g水中。用60g磷酸(B.3)将pH值调节至7.5。这获得呈稳定溶液形式的本发明配制剂EF.3，其包含2.7-10.7-8.1等级的肥料。
I.4制备本发明的配制剂EF.4
将250g甲基甘氨酸二乙酸的三钾盐(A.1)与250g Moroccan粗磷酸盐0-30-0(粒度为20-100μm)(B.4)一起用300g水配制成淤浆，并在80℃下搅拌6小时。随后，添加60g浓磷酸(B.3)并将该悬浮液在40℃下搅拌5分钟。随后，用水将该混合物稀释至1000g的总重量。所述配制剂的pH值为7.5。
这获得呈悬浮液且等级为0-11-10.8的本发明配制剂EF.4。
所用的Moroccan粗磷酸盐具有如下组成(通过元素分析测定)：
I.5制备对比配制剂V-F.5
将300g磷酸一氢二胺(B.2)和90g氢氧化钾溶于510ml水中，并在冷却下添加100g浓磷酸(B.3)。这获得组成为5.4-20.1-6.3的肥料配制剂(pH 7-8)。
使用纯水作为对比配制剂V-F.6。
II.本发明的用途和配制剂的对比用途
为了进行测试，在每种情况下用水以1/200的比率稀释本发明的配制剂和非本发明的配制剂，这获得本发明的肥料溶液和非本发明的肥料溶液。II.1处理西红柿
在每种情况下使用10ml肥料溶液/罐进行土壤的首次施肥。为了在35天后对西红柿植株施肥(参见下文)，在每种情况下将5ml相同的肥料溶液喷雾至西红柿植株上。
在直径为5英寸的塑料罐中充入获自阿尔卑斯山的Bavarian山脚的中等-重质松软沉积褐土。所用的松软沉积褐土具有22mg P2O5/100g土壤的磷酸盐含量(以P2O5测定)。
为了测试肥料溶液，在每种情况下种植10个罐；表1和2中所列的数据在每种情况下为在每种情况下5个罐/肥料溶液的平均值。
将西红柿种子“Berner Rose”(Solanum lycopersicum)以2.5cm的深度和3颗种子/罐的比例种植。在每种情况下，在2cm深度处用10ml肥料溶液(参见上文)进行首次施肥，随后立即种植。首先使西红柿植株在温室中于标准条件下生长35天，直至开始开花。
在35天后分析：
在每种情况下，将所述10个罐中5个的西红柿植株从根部上方切除，用水清洗并在75℃下干燥24小时。随后，分析其钾和磷酸盐。结果汇总于表1中。
表1：在35天后对西红柿植株的分析
K2O[重量％] P2O5[重量％]
F.1 1.73 0.53
F.2 1.26 0.50
EF.3 1.56 0.71
EF.4 1.64 0.61
V-F.5 1.53 0.55
V-F.6 1.30 0.34
在每种情况下，用在每种情况下为5ml的稀释肥料配制剂喷雾在每种情况下10罐中的剩余5罐的西红柿植株，并使其在温室中于标准条件下再生长45天。在70天后，切除植株，取下仍未成熟的果实，并如上所述对该植株进行分析。结果相应地汇总于表2中。
表2：在70天后对西红柿植株进行的分析
K2O[％] P2O5[％]
F.1 1.69 0.48
F.2 1.26 0.51
EF.3 1.56 0.66
EF.4 1.64 0.61
V-F.5 1.53 0.51
V-F.6 1.21 0.29
II.2处理马铃薯
将蜡质食用马铃薯栽培品种Annabelle种植于1.5公顷上。种植根据Amt fürLandwirtschaft und Forsten[农业和林业局]Augsburg，ALF A-2.1P-Stadtbergen，18.02.2009(Hinweise zum Kartoffelanbau[关于马铃薯种植的纪要]2009)的推荐进行。在每种情况下，种植间距为33cm，且行距为75cm，这对应于41 000棵植株/ha的植株数量。
大田土壤的磷酸盐含量(以P2O5测定)为21mg/100g土壤。
使用对比配制剂V-F.5将植株按照常规种植在试验田1上。试验田2用本发明配制剂EF.3处理。试验田3用本发明配制剂EF.1处理，换言之，不添加磷酸盐。在试验田4中使用V-F.6。
施肥以两步施基肥形式通过在每种情况下根据本发明和对比例于春季施用250kg/ha，并在块根形成(Dammaufbau)开始时再施用200kg/ha而进行。在种植后60天，在每种情况下通过叶面施用而施用250kg/ha顶肥。用呈镁硫钒(27％MgO)形式的镁施肥总是以45kg MgO/ha施用(施基肥)。通过补充钾盐，总计施用经计算为140kg K2O/ha的(换算的)K2O总量。以160kg/ha的量(总量)施用氮肥。
此外，对试验田进行相同的管理(种植密度、掐芽、害虫防治、病害预防等，参见ALFA-2.1P-)。
在160天后，收获植株。结果汇总于表3中。
磷使用干燥的粉状马铃薯测定，将P含量换算回新收获的马铃薯重量。为此，首先将25kg马铃薯(随机选择)切碎，干燥，然后粉碎。P含量通过元素分析测定。
表3：马铃薯的P含量和产率结果
配制剂 产量，吨/ha 马铃薯的P含量[mg/kg]
试验田1 V-F.5 41 500
试验田2 EF.3 45 512
试验田3 F.1 39 494
试验田4 V-F.6 32 461
因此，尽管没有单独施P肥，在试验田3中仍获得了良好的结果。
III.微肥的用途
制备下述配制剂以用作微肥。
III.1制备本发明的配制剂EF.7
将300g甲基甘氨酸二乙酸的三钾盐(A.1)溶于600g水中。并添加如下组分：
171mg硼酸(对应于0.01重量％硼)，
47mg CuSO4·5H2O(对应于0.004重量％铜)，
111mg MnSO4·H2O(对应于0.012重量％锰)，
55mg Zn(NO3)2·6H2O(对应于0.004重量％锌)，
73mg磷钼酸(12MoO3·H3PO4·xH2O，含水量22重量％，对应于0.001重量％
钼)。
使用半浓硫酸将所述混合物调节至pH 7并用水稀释至1000g的总重量。
这获得了本发明的配制剂EF.7。其适于例如用作绣球属的肥料。
III.2制备本发明的配制剂EF.8
将240g甲基甘氨酸二乙酸的三钾盐(A.1)和150g正磷酸二铵(B.2)溶于560g水中。
265mg硼酸(对应于0.01重量％硼)，
122mg CuSO4·5H2O(对应于0.007重量％铜)，
142mg MnSO4·H2O(对应于0.013重量％锰)，
119mg Zn(NO3)2·6H2O(对应于0.006重量％锌)，
3.0g FeSO4·7H2O(对应于0.2重量％铁)，
109mg磷钼酸(12MoO3·H3PO4·xH2O，含水量22重量％，对应于0.001重量％钼)。
添加60g磷酸(B.3)。这获得了本发明的配制剂EF.8。其适于例如用作玫瑰肥料。
III.3制备本发明的配制剂EF.9
将240g甲基甘氨酸二乙酸的三钾盐(A.1)、75g硫酸铵和75g硝酸钾(B.2)溶于560g水中。
265mg硼酸(对应于0.01重量％硼)，
70mg CuSO4·5H2O(对应于0.007重量％铜)，
131mg MnSO4·H2O(对应于0.013重量％锰)，
4.0g Zn(NO3)2·6H2O(对应于0.2重量％锌)，
3.0g FeSO4·7H2O(对应于0.2重量％铁)，
109mg磷钼酸(12MoO3·H3PO4·xH2O，含水量22重量％，对应于0.001重量％钼)。
添加60g磷酸(B.3)。这获得了本发明的配制剂EF.9。其适于例如用作柑橘类水果的肥料。

Claims (19)

1.配制剂用于施用至植物、土地或生长基质的用途，所述配制剂包含：
(A)一种或多种选自甲基甘氨酸二乙酸化物(MGDA)及其碱金属盐的氨基羧酸化物；
(B)至少一种选自无机磷酸盐、无机亚磷酸盐、无机硝酸盐、铵盐和钾盐的无机化合物；和
(C)任选的水，
借此矿物质肥料可容易地被土壤或植物吸收，或借此可使磷酸盐容易地生物利用，
其中所述配制剂的pH值为6-8。
2.根据权利要求1的用途，其中无机化合物(B)选自磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、磷酸二氢钾、磷酸氢二钾、硝酸钾、硝酸钠、硫酸铵、过磷酸盐以及三聚磷酸的碱金属和碱土金属盐，和含磷酸盐的天然矿物质。
3.根据权利要求1的用途，用作肥料。
4.根据权利要求2的用途，用作肥料。
5.根据权利要求1-4中任一项的用途，其中所述配制剂包含至少一种选自尿素、柠檬酸及其碱金属盐的有机化合物(D)。
6.根据权利要求1-4中任一项的用途，其中无机化合物(B)选自含磷酸盐的天然矿物质。
7.根据权利要求5的用途，其中无机化合物(B)选自含磷酸盐的天然矿物质。
8.根据权利要求1-4中任一项的用途，其中所述配制剂包含至少一种选自呈螯合形式的Ca2+、Mg2+、Cu2+、Mn2+、Zn2+、Fe2+、Fe3+、Al3+、Cr3+和Co2+的阳离子。
9.根据权利要求5的用途，其中所述配制剂包含至少一种选自呈螯合形式的Ca2+、Mg2+、Cu2+、Mn2+、Zn2+、Fe2+、Fe3+、Al3+、Cr3+和Co2+的阳离子。
10.根据权利要求6的用途，其中所述配制剂包含至少一种选自呈螯合形式的Ca2+、Mg2+、Cu2+、Mn2+、Zn2+、Fe2+、Fe3+、Al3+、Cr3+和Co2+的阳离子。
11.根据权利要求7的用途，其中所述配制剂包含至少一种选自呈螯合形式的Ca2+、Mg2+、Cu2+、Mn2+、Zn2+、Fe2+、Fe3+、Al3+、Cr3+和Co2+的阳离子。
12.一种对植物施肥的方法，其中将至少一种配制剂机械或手动施用至土地和/或植物，所述配制剂包含：
(A)一种或多种选自甲基甘氨酸二乙酸化物(MGDA)及其碱金属盐的氨基羧酸化物；
(B)至少一种选自无机磷酸盐、无机亚磷酸盐、无机硝酸盐、铵盐和钾盐的无机化合物；和
(C)任选的水，
借此矿物质肥料可容易地被土壤或植物吸收，或借此可使磷酸盐容易地生物利用，
其中所述配制剂的pH值为6-8。
13.根据权利要求12的方法，其中所述配制剂额外包含至少一种聚氨基羧酸化物(A)。
14.根据权利要求12的方法，其中无机化合物(B)选自磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、磷酸二氢钾、磷酸氢二钾、硝酸钾、硝酸钠、硫酸铵、过磷酸盐以及三聚磷酸的碱金属和碱土金属盐，和含磷酸盐的天然矿物质。
15.根据权利要求13的方法，其中无机化合物(B)选自磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、磷酸二氢钾、磷酸氢二钾、硝酸钾、硝酸钠、硫酸铵、过磷酸盐以及三聚磷酸的碱金属和碱土金属盐，和含磷酸盐的天然矿物质。
16.根据权利要求12-15中任一项的方法，其中所述配制剂包含至少一种选自呈螯合形式的Ca2+、Mg2+、Cu2+、Mn2+、Zn2+、Fe2+、Fe3+、Al3+、Cr3+和Co2+的阳离子。
17.根据权利要求12-15中任一项的方法，其中所述配制剂包含至少一种选自如下组的其他物质：
(D)选自尿素和柠檬酸及其碱金属盐的有机化合物；
(E)选自除草剂、杀真菌剂和杀虫剂的活性物质。
18.根据权利要求16的方法，其中所述配制剂包含至少一种选自如下组的其他物质：
(D)选自尿素和柠檬酸及其碱金属盐的有机化合物；
(E)选自除草剂、杀真菌剂和杀虫剂的活性物质。
19.含水配制剂用于施用至植物、土地或生长基质的用途，其中所述配制剂包含：
(A)一种或多种选自甲基甘氨酸二乙酸化物(MGDA)及其碱金属盐的氨基羧酸化物，和
(B)至少一种选自无机磷酸盐、无机亚磷酸盐、无机硝酸盐、铵盐和钾盐的无机化合物，
借此矿物质肥料可容易地被土壤或植物吸收，或借此可使磷酸盐容易地生物利用，
其中所述配制剂的pH值为6-8。
CN201611127549.2A 2011-06-29 2012-06-25 氨基羧酸化物在农业中的用途 Pending CN107056397A (zh)

Applications Claiming Priority (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP11171904 2011-06-29
EP11171904.3 2011-06-29
EP11190762.2 2011-11-25
EP11190762 2011-11-25
EP12169830.2 2012-05-29
EP12169830 2012-05-29
CN201280030118.8A CN103608315B (zh) 2011-06-29 2012-06-25 氨基羧酸化物在农业中的用途

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201280030118.8A Division CN103608315B (zh) 2011-06-29 2012-06-25 氨基羧酸化物在农业中的用途

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN107056397A true CN107056397A (zh) 2017-08-18

Family

ID=46466449

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201611127549.2A Pending CN107056397A (zh) 2011-06-29 2012-06-25 氨基羧酸化物在农业中的用途
CN201280030118.8A Active CN103608315B (zh) 2011-06-29 2012-06-25 氨基羧酸化物在农业中的用途

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201280030118.8A Active CN103608315B (zh) 2011-06-29 2012-06-25 氨基羧酸化物在农业中的用途

Country Status (11)

Country Link
EP (1) EP2726441B1 (zh)
JP (1) JP5957076B2 (zh)
KR (1) KR20140041805A (zh)
CN (2) CN107056397A (zh)
AR (1) AR086796A1 (zh)
AU (1) AU2012278015B2 (zh)
BR (1) BR112013032876A2 (zh)
CA (1) CA2838329C (zh)
ES (1) ES2562472T3 (zh)
RU (1) RU2600757C2 (zh)
WO (1) WO2013000844A1 (zh)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3044188B1 (en) * 2013-09-12 2019-03-27 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Copper complexes of a chelating agent as a fertilizer
WO2015036374A2 (en) 2013-09-12 2015-03-19 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Acidic fertilizer compositions containing a metal complex of glutamic acid n,n-diacetic acid or iminodisuccinic acid
CN105272714A (zh) * 2014-07-08 2016-01-27 金惠仁 利用高纯度硅石、硅砂制备土地改良剂、植物生长剂的制备方法
JP6847034B2 (ja) * 2014-10-17 2021-03-24 ビーエイエスエフ・ソシエタス・エウロパエアＢａｓｆ Ｓｅ アミノカルボン酸のトリアルカリ金属塩の溶液、その製造及び使用方法
US20180118632A1 (en) * 2015-05-11 2018-05-03 Basf Se Process for manufacturing formulations of chelating agents
US9908821B2 (en) 2015-09-29 2018-03-06 Winfield Solutions, Llc Micronutrient compositions and systems and methods of using same
US9938201B1 (en) 2016-02-25 2018-04-10 Winfield Solutions, Llc Micronutrient compositions containing zinc and systems and methods of using same
MX2019000621A (es) * 2016-07-14 2019-08-01 Basf Se Medio de fermentacion que comprende agente quelante.
CN111018630B (zh) * 2019-11-26 2021-10-08 山东农业大学 基于黄腐酸配伍染色的功能型包膜磷酸二铵及其制备方法
CN111066437B (zh) * 2019-12-11 2021-11-05 中国烟草总公司郑州烟草研究院 一种用于降低烟叶中氯离子含量的土壤调节液及其施用方法
CN110903206A (zh) * 2019-12-20 2020-03-24 上海永通生态工程股份有限公司 甲基甘氨酸二乙酸锌、甲基甘氨酸二乙酸锰及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3076701A (en) * 1954-10-25 1963-02-05 Dow Chemical Co Ammonium phosphate fertilizer and preparation thereof
CN101014425A (zh) * 2004-09-10 2007-08-08 中部电力株式会社 含有重金属类的土壤的净化方法
CN101062877A (zh) * 2007-05-30 2007-10-31 成都市第二农业科学研究所 一种植物营养液及其在植物栽培中的应用

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3051563A (en) 1957-11-20 1962-08-28 Dow Chemical Co Method of correcting trace metal deficiencies in soil by applying a mixture of free chelating agent and iron chelate thereto
GB1108164A (en) * 1964-03-31 1968-04-03 Walton John Smith Plant nutrient solutions
DE2422173C2 (de) * 1974-05-08 1984-11-22 Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen Wäßriges Blattdüngemittel
DE3044903A1 (de) * 1980-11-28 1982-07-08 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von mehrspurennaehrstoffduengemitteln
DE3427980A1 (de) * 1984-07-28 1986-01-30 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Mehrspurennaehrstoffduenger
AT381926B (de) * 1984-11-08 1986-12-10 Forsch Entwicklung Von Neuen B Duengemittel, insbesondere blattduengemittel in form waessriger loesungen bzw. suspensionen sowie in fester form, enthaltend calcium und magnesiumsalze
DE3517102A1 (de) * 1985-05-11 1986-11-13 Benckiser-Knapsack Gmbh, 6802 Ladenburg Stabile loesungen von metallchelaten, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als spurenelementduenger
DE4211713A1 (de) 1992-04-08 1993-10-14 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Aminodicarbonsäure-N,N-diessigsäuren
DE4319935A1 (de) 1993-06-16 1994-12-22 Basf Ag Verwendung von Glycin-N,N-diessigsäure-Derivaten als Komplexbildner für Erdalkali- und Schwermetallionen
US5481018A (en) 1995-03-31 1996-01-02 The Dow Chemical Company Amino nitrile intermediate for the preparation of alanine diacetic acid
JPH09136807A (ja) 1995-11-14 1997-05-27 Nitto Chem Ind Co Ltd 作物に鉄を供給する資材
GB2311535A (en) * 1996-03-29 1997-10-01 Procter & Gamble Detergent compositions
GB2311538A (en) * 1996-03-29 1997-10-01 Procter & Gamble Detergent compositions
US6162259A (en) * 1997-03-25 2000-12-19 The Procter & Gamble Company Machine dishwashing and laundry compositions
JPH1129415A (ja) 1997-07-14 1999-02-02 Mitsubishi Chem Corp 農園芸用植物成長助剤
EP1004571B1 (en) 1998-05-27 2004-09-29 Showa Denko Kabushiki Kaisha Processes for producing amino acid having secondary or tertiary amino group and three or more carboxyl groups and its salt
US7414068B2 (en) * 2002-04-10 2008-08-19 Dongbu Hannong Chemical Co., Ltd. Benzopyran derivatives substituted with secondary amines including tetrazole, method for the preparation thereof and pharmaceutical compositions containing them
DE10219037A1 (de) * 2002-04-29 2003-11-06 Bayer Ag Herstellung und Verwendung von Iminodibernsteinsäureammoniummetallsalzen
IL150910A0 (en) * 2002-07-25 2003-02-12 Rotem Amfert Negev Ltd Agrochemical composition containing phosphite and process for the preparation thereof
JP2006028000A (ja) * 2004-07-21 2006-02-02 Nippon Iyakuhin Kaihatsu Kenkyusho:Kk 肥料組成物の製造法
GB0522659D0 (en) * 2005-11-07 2005-12-14 Reckitt Benckiser Nv Delivery cartridge
US9133422B2 (en) * 2008-03-31 2015-09-15 Nippon Shokubai Co., Ltd. Sulfonic group-containing, maleic acid-based, water-soluble copolymer aqueous solution and powder obtained by drying the aqueous solution

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3076701A (en) * 1954-10-25 1963-02-05 Dow Chemical Co Ammonium phosphate fertilizer and preparation thereof
CN101014425A (zh) * 2004-09-10 2007-08-08 中部电力株式会社 含有重金属类的土壤的净化方法
CN101062877A (zh) * 2007-05-30 2007-10-31 成都市第二农业科学研究所 一种植物营养液及其在植物栽培中的应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
MAGDALENA BOROWIEC,等: "Biodegradability of the compounds introduced with microelement fertilizers into the environment", 《POLISH JOURNAL OF CHEMICAL TECHNOLOGY》 *

Also Published As

Publication number Publication date
AU2012278015B2 (en) 2016-10-06
CA2838329C (en) 2020-05-26
ES2562472T3 (es) 2016-03-04
CN103608315A (zh) 2014-02-26
JP2014523843A (ja) 2014-09-18
CN103608315B (zh) 2017-02-08
EP2726441B1 (de) 2015-12-30
RU2014102630A (ru) 2015-08-10
CA2838329A1 (en) 2013-01-03
RU2600757C2 (ru) 2016-10-27
JP5957076B2 (ja) 2016-07-27
AU2012278015A1 (en) 2014-01-16
KR20140041805A (ko) 2014-04-04
EP2726441A1 (de) 2014-05-07
WO2013000844A1 (de) 2013-01-03
AR086796A1 (es) 2014-01-22
BR112013032876A2 (pt) 2017-01-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103608315B (zh) 氨基羧酸化物在农业中的用途
ES2208675T3 (es) Nueva formulacion de fertilizante fosforoso para plantas.
US20130012383A1 (en) Use of aminocarboxylates in agriculture
US10683241B2 (en) Aqueous seaweed extract in the form of a solution concentrate
AU2019283785B2 (en) Stable aqueous dispersions of zinc phosphates
US6387147B2 (en) Fertilizer composition
RU2769464C2 (ru) Новые фосфатные удобрения на основе алканоламиновых солей фосфорной кислоты
AU766073B2 (en) Fertiliser
EP2793586B1 (de) Formulierungen für die landwirtschaft enthaltend methylglycindiacetat (mgda) und/oder glutaminsäurediacetat (glda) sowie organische phosphate, phosphonate oder phosphite
CN107001164B (zh) 蓝莓用石膏肥料及蓝莓的落果抑制方法
US20180297902A1 (en) Stable aqueous dispersions of zinc orthophosphates
US11643370B2 (en) Stable aqueous dispersions of zinc phosphates
US20160326065A1 (en) Mixed-metallic crystalline orthophosphates for the temporally controlled release of trace elements in the rhizodermal and epidermal areas of plants
WO2024026267A1 (en) Compositions that contain suspended dicyandiamide, and related methods

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20170818