CN107047610A - 一种含二氧化氯的组合物及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于农业化学品技术领域，特别是涉及一种含二氧化氯的组合物及其制备方法。本发明所述的一种含二氧化氯的组合物包含可提供二氧化氯的物质和杀菌剂，组合物中最终二氧化氯与杀菌剂的质量比为0.1:99‑90:1，组合物中最终二氧化氯与杀菌剂的质量百分含量为0.1‑99％。本发明所述的含二氧化氯的组合物在防治真菌性病害方面具有非常好的效果，而且，该组合物能较长时间稳定存在，在农业应用方面效果显著，解决了速效性和持效性问题，应用范围广泛。

Description

一种含二氧化氯的组合物及其制备方法
技术领域
本发明属于农业化学品技术领域，特别是涉及一种含二氧化氯的组合物及其制备方法。
背景技术
二氧化氯是一种黄绿色到橙黄色的气体，是国际上公认的安全、无毒的绿色消毒剂。红黄色有强烈刺激性臭味气体：11℃时液化成红棕色液体，-59℃时凝固成橙红色晶体。有类似氯气和硝酸的特殊刺激臭味。沸点11℃。相对蒸气密度2.3g/L。遇热水则分解成次氯酸、氯气、氧气，受光也易分解，其溶液于冷暗处相对稳定。二氧化氯能与许多化学物质发生爆炸性反应。对热、震动、撞击和摩擦相当敏感，极易分解发生爆炸。受热和受光照或遇有机物等能促进氧化作用的物质时，能促进分解并易引起爆炸。
该产品可以广泛应用于造纸业漂白、生活中消毒，在农业中也有应用，但都是单剂，由于其单一使用对于后期的持效性存在问题，而且结合其强氧化性，很多药剂不能与其长时间稳定存在，因此，目前还未有二氧化氯与其他农药组合使用的报道。
发明内容
本发明基于对二氧化氯在农业应用中的各项研究，发现并证明了以二氧化氯为主体的组合物，该组合物能较长时间稳定存在，在农业应用方面效果显著，解决了速效性和持效性问题，应用范围广泛。
本发明所述的一种含二氧化氯的组合物，包含可提供二氧化氯的物质和杀菌剂，组合物中最终二氧化氯与杀菌剂的质量比为0.1:99-90:1，组合物中最终二氧化氯与杀菌剂的质量百分含量为0.1-99％。
所述的可提供二氧化氯的物质为二氧化氯或可反应产生二氧化氯的物质。即可以是二氧化氯直接与杀菌剂混用，也可以用不含二氧化氯，但入水后或混合后或混合入水后能反应产生二氧化氯的物质进行组合应用。；
物质A选自如下杀菌剂中的一种或几种：甲氧基丙烯酸酯类：嘧菌酯、醚菌酯、苯氧菌胺、氟嘧菌酯、肟菌酯、醚菌胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、(吡唑醚菌酯)、烯肟菌酯、苯醚菌酯、丁香菌酯、UBF-307(日本字部兴产)、KZ-165。三唑类杀菌剂：氟环唑、戊唑醇、戊菌唑、四氟醚唑、苯醚甲环唑、丙环唑、氟硅唑、叶菌唑。酰胺类杀菌剂：环丙菌酰胺、稻瘟酰胺、氟唑环菌胺、氟唑菌苯胺、环己磺菌胺、嘧菌环胺、噻呋酰胺、啶酰菌胺、苯噻菌胺、硅噻菌胺、异噻菌胺、唑嘧菌胺、双炔酰菌胺、苯酰菌胺、吡唑萘菌胺、氟唑菌酰胺、氟吡菌胺、环氟菌胺。其它杀菌剂：烯酰吗啉、噁霉灵、咯菌腈、嘧霉胺、氟唑菌、异菌脲、氟嘧菌酯、腐霉利、乙霉威、啶菌恶唑、多菌灵、甲基硫菌灵、苯菌灵、苯菌酮、苯霜灵、丙硫菌唑、丁子香酚、恶唑菌酮、粉唑醇、氟菌唑、环丙唑醇、腈苯唑、克菌丹、螺环菌胺、咪唑菌酮、氟霜唑、噻唑膦、溴菌腈、叶菌唑、乙嘧酚磺酸酯、代森锰锌。
本发明所述的含二氧化氯的组合物可用于防治真菌性病害，例如：草莓白粉病或番茄早疫病或黄瓜白粉病或黄瓜霜霉病或番茄灰霉病或水稻纹枯病或水稻稻瘟病或小麦全蚀病或草坪裼斑病或小麦白粉病。
为了解决所述的含二氧化氯的组合物在存放过程二氧化氯强氧化性对杀菌剂等其它有效成份的破坏作用而导致各有效成份含量的降低，本发明提供了一种所述的含二氧化氯的组合物的制备方法。其最主要的特点就在于将可提供二氧化氯的物质制备成包衣物或者微胶囊，在制备包衣物或者微胶囊的过程中或者在制备包衣物或者微胶囊后与杀菌剂/杀菌剂的包衣物/杀菌剂的微胶囊混合。具体表现为以下几种形式：
二氧化氯与杀菌剂可以做在一个体系中，也可以是分在两个体系中在使用前进行混合使用。
二氧化氯与杀菌剂在一个体系中的体现形式有：
二氧化氯被吸附后包衣然后再与杀菌剂混合做成制剂；
二氧化氯被吸附后成微胶囊，然后再与杀菌剂混合做成制剂；
二氧化氯被吸附后包衣与杀菌剂的包衣物混合做成制剂；
二氧化氯被吸附后包衣与杀菌剂的微胶囊混合做成制剂；
二氧化氯被吸附成微胶囊与杀菌剂的包衣物混合做成制剂；
二氧化氯被吸附成微胶囊与杀菌剂的微胶囊混合做成制剂；
二氧化氯与杀菌剂分在两个体系中在使用前进行混合使用。体现形式有：
二氧化氯被吸附后包衣组成一个体系，杀菌剂组成一个体系，两者在用前加入水中混合使用；
二氧化氯被吸附后做成微胶囊组成一个体系，杀菌剂组成一个体系，两者在用前加入水中混合使用；
可反应产生二氧化氯的物质与杀菌剂可以做在一个体系中，也可以是分在两个体系中在使用前进行混合使用。
可反应产生二氧化氯的物质与杀菌剂做成一个体系；
可反应产生二氧化氯的物质和杀菌剂做成两个体系：可以是产生二氧化氯的物质一个体系，杀菌剂一个体系；也可以是产生二氧化氯的两类物质分开成两个体系，杀菌剂分布在其中一个体系中。
本发明所述的可反应产生二氧化氯的物质为含碱金属氯酸盐的物质和含有有机酸的物质。含碱金属氯酸盐的物质可以是氯酸钠盐或氯酸钾盐；有机酸的物质可以是草酸、甲酸、苯甲酸、乙酸中的一种或两种。
本发明所述的包衣采用低温吸附然后再低温包衣，吸附填料可以是硅胶、活性氧化铝、活性炭、分子筛、白炭黑、硅藻土，为提高二氧化氯的稳定性和存放时间，可优先选用煅烧后白炭黑、硅藻土吸附填料。
本发明所述的含二氧化氯的组合物在防治真菌性病害方面具有非常好的效果，而且，该组合物能较长时间稳定存在，在农业应用方面效果显著，解决了速效性和持效性问题，应用范围广泛。
具体实施方式
下面结合实施例对发明涉及的技术方案进行进一步说明，以便有助于本发明的理解，但不作为对技术方案的限制，除特别提及的以外，组分比例均为重量比例。
实施例一：30％二氧化氯·醚菌酯粉剂
①二氧化氯被吸附包衣：
物料配比：二氯化氯20克、白炭黑30克、聚乙烯醇10克。
配制方式：将二氧化氯和白炭黑低温冷却至-5～5℃范围内，将冷却后的二氧化氯在搅拌状态下滴入冷却后的白炭黑中进行吸附，吸附混匀后将物料转移至沸腾干燥床内继续保持3～7℃温度范围，通干燥低温氮气(温度控制3～7℃)，氮气采用循环使用的方式，采用氧化钙进行氮气干燥；在物料沸腾下喷入5％聚乙烯醇水溶液，让其附着在小颗粒上在干燥后形成包衣，在包衣干燥后即得二氧化氯吸附包衣料，可放入干燥容器备用。
②醚菌酯母粉：
物料配比：醚菌酯28克、亚甲基双荼磺酸钠5克、萘磺酸钠盐10克、十二烷基硫酸钠2克，高岭土补足94克。
配制：将已知量的各物料混合均匀后进行气流粉碎；粉碎后即得醚菌酯母粉。
③最终产品配制：可以将①二氧化氯吸附包衣料6克与②方式制得的醚菌酯母粉料94克混匀后即得30％二氧化氯·醚菌酯粉剂；
用于草莓白粉病的防治试验；于发病初期进行叶面喷雾，每处理为20m2，共设三个重复。用药后隔10天再次喷药，用后10天调查防治效果。见表1
表1
药剂 ai用量(g/亩) 防治效果％
实施例1 10 93.5
30％醚菌酯WP 10 74.2
CK - -
由表1可见，实施例在防治草莓白粉病上效果明显。
实施例二：31％二氧化氯·嘧菌酯·戊唑醇粉剂
①二氧化氯被吸附成微胶囊：
物料配比：二氯化氯20克、白炭黑50克、三聚氰胺5克、脲素1克。
配制方式：将二氧化氯和白炭黑低温冷却至-5～5℃范围内，将冷却后的二氧化氯在搅拌状态下滴入冷却后的白炭黑中进行吸附，吸附混匀后将物料转移至沸腾干燥床内继续保持3～7℃温度范围，通干燥低温氮气(温度控制3～7℃)，氮气采用循环使用的方式，采用氧化钙进行氮气干燥；在物料沸腾下喷入5％三聚氰胺甲苯溶液，让其附着在吸附后的小颗粒上，并干燥出甲苯，氮气中的甲苯可以通过冷凝回收；在颗粒完全干燥后继续物料沸腾下喷入5％脲素水溶液，干燥后升温至7～10℃，继续沸腾7小时让其充分缓慢成囊反应，最后得到二氧化氯被吸附成微胶囊，可放入干燥容器备用。
②嘧菌酯·戊唑醇母粉：
物料配比：嘧菌酯11克、戊唑醇18克、亚甲基双荼磺酸钠10克、萘磺酸钠盐8克、十二烷基硫酸钠2克，高岭土补足92.4克。
配制：将已知量的各物料混合均匀后进行气流粉碎；粉碎后即得嘧菌酯·戊唑醇母粉。
③最终产品配制：可以将①二氧化氯被吸附成微胶囊7.6克与②方式制得的嘧菌酯·戊唑醇母粉料92.4克混匀后即得31％二氧化氯·嘧菌酯·戊唑醇粉剂；
用于番茄早疫病的防治试验；于发病初期进行叶面喷雾，每处理为20m2，共设三个重复。用药后隔10天再次喷药，用后10天调查防治效果见表2。
表2
由表2可见，实施例在降低8％的用药量时，在防治番茄早疫病上仍然效果明显。
实施例三：40％二氧化氯·肟菌酯·氟唑菌酰胺粉剂
①二氧化氯被吸附包衣：
物料配比：二氯化氯20克、白炭黑60克、聚乙烯醇17克，
配制方式：将二氧化氯和白炭黑低温冷却至-5～5℃范围内，将冷却后的二氧化氯在搅拌状态下滴入冷却后的白炭黑中进行吸附，吸附混匀后将物料转移至沸腾干燥床内继续保持3～7℃温度范围，通干燥低温氮气(温度控制3～7℃)，氮气采用循环使用的方式，采用氧化钙进行氮气干燥；在物料沸腾下喷入5％聚乙烯醇水溶液，让其附着在小颗粒上在干燥后形成包衣，在包衣干燥后即得二氧化氯吸附包衣料，可放入干燥容器备用。
②肟菌酯·氟唑菌酰胺包衣物：
物料配比：肟菌酯19克氟唑菌酰胺19克、亚甲基双荼磺酸钠10克、萘磺酸钠盐5克、十二烷基硫酸钠2克聚乙烯醇3克、葡萄糖酸钠20克、高岭土补足89.3克。
配制：将已知量的琥肟菌酯、氟唑菌酰胺、亚甲基双荼磺酸钠、萘磺酸钠盐、、十二烷基硫酸钠、高岭土混合均匀后进行气流粉碎；粉碎后将物料转移至沸腾干燥床内，通30～50℃空气进行沸腾在物料沸腾下喷入5％聚乙烯醇水溶液，让其附着在小颗粒上在干燥后形成包衣，在包衣干燥后即得肟菌酯·氟唑菌酰胺包衣物，可放入干燥容器备用。
③最终产品配制：可以将①二氧化氯吸附包衣料9.7克与②方式制得的肟菌酯·氟唑菌酰胺包衣物89.3克混匀后即得40％二氧化氯·肟菌酯·氟唑菌酰胺粉剂.
用于黄瓜白粉病的防治试验；于发病初期进行叶面喷雾，每处理为20m2，共设三个重复。用药后隔10天再次喷药，用后10天调查防治效果。见表3
表3
由表3可见，实施例在防治黄瓜白粉病上效果明显。
实施例四：30％二氧化氯·吡唑醚菌酯·烯酰吗啉胶囊
①二氧化氯被吸附包衣：
物料配比：二氯化氯20克、白炭黑30克、聚乙烯醇10克，
配制方式：将二氧化氯和白炭黑低温冷却至-5～5℃范围内，将冷却后的二氧化氯在搅拌状态下滴入冷却后的白炭黑中进行吸附，吸附混匀后将物料转移至沸腾干燥床内继续保持3～7℃温度范围，通干燥低温氮气(温度控制3～7℃)，氮气采用循环使用的方式，采用氧化钙进行氮气干燥；在物料沸腾下喷入5％聚乙烯醇水溶液，让其附着在小颗粒上在干燥后形成包衣，在包衣干燥后即得二氧化氯吸附包衣料，可放入干燥容器备用。
②吡唑醚菌酯、烯酰吗啉微胶囊：
物料配比：吡唑醚菌酯9、烯酰吗啉19克、亚甲基双荼磺酸钠15克、十二烷基硫酸钠2克，克、高岭土补足94克。
配制：将已知量的吡唑醚菌酯、烯酰吗啉、亚甲基双荼磺酸钠、十二烷基硫酸钠、高岭土混合均匀后进行气流粉碎；得到吡唑醚菌酯·烯酰吗啉可湿粉剂，可放入干燥容器备用。
③最终产品配制：可以将①二氧化氯吸附包衣料6克、②方式制得的吡唑醚菌酯·烯酰吗啉可湿粉剂94克，混合均匀后装入胶囊即得30％二氧化氯·吡唑醚菌酯·烯酰吗啉胶囊。
用于黄瓜霜霉病的防治试验；于发病初期进行叶面喷雾，每处理为20m2，共设三个重复。用药后隔10天再次喷药，用后10天调查防治效果。见表4
表4
由表4可见，实施例在防治黄瓜霜霉病上效果明显。
实施例五：20％二氧化氯·苯醚甲环唑片剂
①二氧化氯被吸附成微胶囊：
物料配比：二氯化氯20克、白炭黑40克、三聚氰胺6克、脲素1克，
配制方式：将二氧化氯和白炭黑低温冷却至-5～5℃范围内，将冷却后的二氧化氯在搅拌状态下滴入冷却后的白炭黑中进行吸附，吸附混匀后将物料转移至沸腾干燥床内继续保持3～7℃温度范围，通干燥低温氮气(温度控制3～7℃)，氮气采用循环使用的方式，采用氧化钙进行氮气干燥；在物料沸腾下喷入5％三聚氰胺甲苯溶液，让其附着在吸附后的小颗粒上，并干燥出甲苯，氮气中的甲苯可以通过冷凝回收；在颗粒完全干燥后继续物料沸腾下喷入5％脲素水溶液，干燥后升温至7～10℃，继续沸腾7小时让其充分缓慢成囊反应，最后得到二氧化氯被吸附成微胶囊，可放入干燥容器备用。
②苯醚甲环唑包衣物：
物料配比：苯醚甲环唑18克、萘磺酸钠盐10克、十二烷基硫酸钠2、克聚乙烯醇3克，高岭土补足43.3克。
配制：将已知量的苯醚甲环唑、萘磺酸钠盐、十二烷基硫酸钠、聚乙烯醇、高岭土混合均匀后进行气流粉碎；粉碎后将物料转移至沸腾干燥床内，通30～50℃空气进行沸腾在物料沸腾下喷入5％聚乙烯醇水溶液，让其附着在小颗粒上在干燥后形成包衣，在包衣干燥后即得苯醚甲环唑包衣物，可放入干燥容器备用。
③最终产品配制：可以将①二氧化氯被吸附成微胶囊6.7克与②方式制得的苯醚甲环唑母包衣物43.3克、碳酸氢钠20克、柠檬酸10克、苯甲酸10克、亚甲基双荼磺酸钠10克混匀后干法挤压即得20％二氧化氯·苯醚甲环唑片剂；
用于黄瓜白粉病的防治试验；于发病初期进行叶面喷雾，每处理为20m2，共设三个重复。用药后隔10天再次喷药，用后10天调查防治效果。见表5
表5
药剂 ai用量(g/亩) 防治效果％
实施例5 8 86.9
10％苯醚甲环唑WP 8 77.4
CK - -
由表5可见，实施例在防治黄瓜白粉病上效果明显。
实施例六：30％二氧化氯·氟硅唑·啶酰菌胺微胶囊
①二氧化氯被吸附成微胶囊：
物料配比：二氯化氯20克、白炭黑40克、三聚氰胺6克、脲素1克，
配制方式：将二氧化氯和白炭黑低温冷却至-5～5℃范围内，将冷却后的二氧化氯在搅拌状态下滴入冷却后的白炭黑中进行吸附，吸附混匀后将物料转移至沸腾干燥床内继续保持3～7℃温度范围，通干燥低温氮气(温度控制3～7℃)，氮气采用循环使用的方式，采用氧化钙进行氮气干燥；在物料沸腾下喷入5％三聚氰胺甲苯溶液，让其附着在吸附后的小颗粒上，并干燥出甲苯，氮气中的甲苯可以通过冷凝回收；在颗粒完全干燥后继续物料沸腾下喷入5％脲素水溶液，干燥后升温至7～10℃，继续沸腾7小时让其充分缓慢成囊反应，最后得到二氧化氯被吸附成微胶囊，可放入干燥容器备用。
②氟硅唑·啶酰菌胺微胶囊：
物料配比：氟硅唑10克、啶酰菌胺18克、亚甲基双荼磺酸钠5克、十二烷基硫酸钠1克，甲苯二异氰酸酯的异氰脲酸酯缩合物10克、丁二醇2克、高岭土补足50克。
配制：将已知量的氟硅唑·啶酰菌胺、亚甲基双荼磺酸钠、十二烷基硫酸钠、高岭土混合均匀后进行气流粉碎；将物料转移至沸腾干燥床内，通入40～50℃的干燥空气；在物料沸腾下喷入5％苯二异氰酸酯的异氰脲酸酯缩合物甲苯溶液，让其附着在粉碎后的小颗粒上，并干燥出甲苯，空气中的甲苯可以通过冷凝回收；在物料完全干燥后在继续物料沸腾下喷入5％丁二醇水溶液，干燥后，继续沸腾3小时让其成囊反应，最后得到氟硅唑·啶酰菌胺微胶囊，可放入干燥容器备用。
③最终产品配制：可以将①二氧化氯吸附包衣料6.7克、②方式制得的氟硅唑·啶酰菌胺微胶囊50克、再加十二烷基硫酸钠2克、用亚甲基双荼磺酸钠10克、高岭土补足100克，混合均匀后即得30％二氧化氯·氟硅唑·啶酰菌胺胶囊。
用于番茄灰霉病的防治试验；于发病初期进行叶面喷雾，用药后隔10天再次喷药，每处理为20m2，共设三个重复。用后10天调查防治效果。见表6
表6
药剂 ai用量(g/亩) 防治效果％
实施例6 19 87.6
30％啶酰菌胺SC 20 78.3
CK - -
由表6可见，实施例在降低5％的用药量时，在防治番茄灰霉病上仍然效果明显。
实施例七：20％二氧化氯胶囊和40％氟环唑·多菌灵胶囊双联板
①20％二氧化氯胶囊：
物料配比：二氯化氯20克、白炭黑40克、聚乙烯醇15克、亚甲基双荼磺酸钠5克、十二烷基硫酸钠1克、高岭土补足100克。
配制方式：将二氧化氯和白炭黑低温冷却至-5～5℃范围内，将冷却后的二氧化氯在搅拌状态下滴入冷却后的白炭黑中进行吸附，吸附混匀后将物料转移至沸腾干燥床内继续保持3～7℃温度范围，通干燥低温氮气(温度控制3～7℃)，氮气采用循环使用的方式，采用氧化钙进行氮气干燥；在物料沸腾下喷入5％聚乙烯醇水溶液，让其附着在小颗粒上在干燥后形成包衣，在包衣干燥后加入亚甲基双荼磺酸钠、十二烷基硫酸钠、高岭土混匀，装入胶囊即得20％二氧化氯胶囊。
②40％氟环唑·多菌灵胶囊：
物料配比：氟环唑20克、多菌灵20克、亚甲基双荼磺酸钠15克、十二烷基硫酸钠4克、高岭土补足100克。
配制：将已知量的氟环唑、多菌灵、亚甲基双荼磺酸钠、十二烷基硫酸钠、高岭土混合均匀后进行气流粉碎；装入胶囊即得40％氟环唑·多菌灵胶囊。
③使用：将①方式制得的20％二氧化氯囊、②方式制得的40％三氟环唑·多菌灵胶囊同时装入双联板即得成品，使用时同时取两种胶囊使用即可。
用于水稻纹枯病的防治试验，在水稻分蘖盛期即水稻封行前进行叶面喷雾，每处理为20m2，共设三个重复。在灌浆成熟期进行防治效果统计。见表7
表7
药剂 ai用量(g/亩) 防治效果％
实施例7 19 87.9
40％氟环唑·多菌灵SC(20+20) 20 77.1
CK - -
由表7可见，实施例在降低5％的用药量时，在防治水稻纹枯病上仍然效果明显。
实施例八：30％二氧化氯微胶囊和50％稻瘟酰胺·甲基硫菌灵WG双联包
①30％二氧化氯微胶囊：
物料配比：二氯化氯30克、白炭黑50克、三聚氰胺5克、脲素1克，亚甲基双荼磺酸钠10克、十二烷基硫酸钠3克、硫酸钾补足100克
配制方式：将二氧化氯和白炭黑低温冷却至-5～5℃范围内，将冷却后的二氧化氯在搅拌状态下滴入冷却后的白炭黑中进行吸附，吸附混匀后将物料转移至沸腾干燥床内继续保持3～7℃温度范围，通干燥低温氮气(温度控制3～7℃)，氮气采用循环使用的方式，采用氧化钙进行氮气干燥；在物料沸腾下喷入5％三聚氰胺甲苯溶液，让其附着在吸附后的小颗粒上，并干燥出甲苯，氮气中的甲苯可以通过冷凝回收；在颗粒完全干燥后继续物料沸腾下喷入5％脲素水溶液，干燥后升温至7～10℃，继续沸腾7小时让其充分缓慢成囊反应，最后加入亚甲基双荼磺酸钠、十二烷基硫酸钠、硫酸钾后混匀即得30％二氧化氯微胶囊粉剂。
②50％稻瘟酰胺·甲基硫菌灵WG：
物料配比：稻瘟酰胺20克、甲基硫菌灵30克、聚羧酸钠盐5克、羧甲基纤维素5克、萘磺酸钠盐6克、十二烷基硫酸钠2克，玉米淀粉补足100克。
配制：将已知量的各物料混合均匀后进行气流粉碎；粉碎后采用挤压法造粒即得稻瘟酰胺·甲基硫菌灵WG。
③使用：将①方式制得的30％二氧化氯微胶囊、②方式制得的50％稻瘟酰胺·甲基硫菌灵WG同时装入双联袋即得成品，使用时同时取下使用即可。
用于水稻稻瘟病的防治试验，在水稻破口初期和齐穗期各施药一次，以20％稻瘟酰胺悬浮剂为对照；每处理为20m2，共设三个重复。最后一次用药20天后调查防治情况。防治效果见表8
表8
药剂 ai用量(g/亩) 防治效果％
实施例8 30 88.1
20％稻瘟酰胺SC 30 76.0
CK - -
由表8可见，实施例在防治水稻稻瘟病上效果明显。
实施例九：20％二氧化氯·硅噻菌胺可分散性种衣剂
配方组成：氯酸钠6克、硅噻菌胺18克、乙二酸6克、十二烷基硫酸钠1克、亚甲基双荼磺酸钠5克、萘磺酸盐甲醛综合物5克、蔗糖10克、聚乙烯醇4克、羧甲基纤维素3克、苯甲酸5克、玫瑰精6克、硫酸钾20克、高岭土补足100克
工艺：先将已知量的硅噻菌胺、十二烷基硫酸钠、亚甲基双荼磺酸钠、萘磺酸盐甲醛综合物、蔗糖、聚乙烯醇、羧甲基纤维素、高岭混合均匀进行气流粉碎，粉碎后加入：氯酸钠、乙二酸、苯甲酸、玫瑰精、硫酸钾混匀后分装即得20％二氧化氯·硅噻菌胺可分散性种衣剂。
用于小麦全蚀病的防治试验，在小麦播种后20-30天，顺垄喷洒，翌年返青期再喷一次，以20％稻瘟酰胺悬浮剂为对照；每处理为20m2，共设三个重复。最后一次用药20天后调查防治情况。防治效果见表9
表9
药剂 ai用量(g/亩) 防治效果％
实施例9 10 90.1
12.5％硅噻菌胺SC 10 77.8
CK - -
由表9可见，实施例在防治小麦全蚀病上效果明显。
实施例十：20％二氧化氯·咯菌腈粉剂
配方组成：氯酸钠6克、咯菌腈18克、甲苯二异氰酸酯的异氰脲酸酯缩合物7克、丁二醇1克、乙二酸7克、十二烷基硫酸钠1克、亚甲基双荼磺酸钠8克、萘磺酸盐甲醛综合物7克、蔗糖8克、苯甲酸5克、硫酸钾20克、高岭土补足100克
工艺：①先将已知量的氯酸钠、硫酸钾20混合后转移至沸腾干燥床内，通入40～50℃的干燥空气；在物料沸腾下喷入5％苯二异氰酸酯的异氰脲酸酯缩合物甲苯溶液，让其附着在粉碎后的小颗粒上，并干燥出甲苯，空气中的甲苯可以通过冷凝回收；在物料完全干燥后在继续物料沸腾下喷入5％丁二醇水溶液，干燥后，继续沸腾3小时让其成囊反应制得氯酸钠微胶囊。②将已知量的咯菌腈、乙二酸、十二烷基硫酸钠、亚甲基双荼磺酸钠、萘磺酸盐甲醛综合物、蔗糖、苯甲酸、高岭土混合后气流粉碎；③将①和②混合后即得20％二氧化氯·咯菌腈粉剂。
用于草坪裼斑病的防治试验；于发病初期进行叶面喷雾，用药后隔10天再次喷药，每处理为20m2，共设三个重复。用后10天调查防治效果。见表10
表10
药剂 ai用量(g/亩) 防治效果％
实施例10 19 87.6
30％咯菌腈SC 20 78.3
CK - -
由表10可见，实施例在降低5％的用药量时，在防治草坪裼斑病上仍然效果明显。
实施例十一：40％二氧化氯·丙硫菌唑·氟菌唑粉剂
配方组成：氯酸钠6克、丙硫菌唑18克、氟菌唑20克、聚乙烯醇1克、乙二酸7克、十二烷基硫酸钠3克、亚甲基双荼磺酸钠10克、萘磺酸盐甲醛综合物9克、蔗糖5克、苯甲酸4克、高岭土补足100克
工艺：①将已知量的氯酸钠移至沸腾干燥床内，通30～50℃空气进行沸腾在物料沸腾下喷入5％聚乙烯醇水溶液，让其附着在小颗粒上在干燥后形成包衣，在包衣干燥后即得氯酸钠包衣物，可放入干燥容器备用。②将已知量的丙硫菌唑、氟菌唑、乙二酸、十二烷基硫酸钠、亚甲基双荼磺酸钠、萘磺酸盐甲醛综合物、蔗糖、苯甲酸、高岭土混合后气流粉碎；③将①和②混合后即得40％二氧化氯·丙硫菌唑·氟菌唑粉剂。
用于小麦白粉病的防治试验，在病初期喷药一次，隔10天再用药一次，每处理为20m2，共设三个重复。最后一次用药10天后调查防治情况。防治效果见表11。
表11
药剂 ai用量(g/亩) 防治效果％
实施例11 5 93.7
30％氟菌唑WP 5 80.5
CK - -
由表11可见，实施例在防治小麦白粉病上效果明显。
实施例十二组合物稳定性验证
将按照本发明实施例获得的组合物样品与实施例对照样品进行稳定性验证，检测样品配置后含量以及54±2℃贮存14d后的含量。最初配置时，实施例对照样品中的有效成分以及含量与实施例一致，但采用的是现有技术通用的混合方式，即将有效成分直接与辅料进行混合。
表12
由表12可知，按本发明所述的加工方式制备的各实施例要比对照样品在热贮存放后稳定的多。

Claims (8)

1.一种含二氧化氯的组合物，其特征在于：包含可提供二氧化氯的物质和杀菌剂，组合物中最终二氧化氯与杀菌剂的质量比为0.1:99-90:1，组合物中最终二氧化氯与杀菌剂的质量百分含量为0.1-99％。
2.根据权利要求1所述的一种含二氧化氯的组合物，其特征在于：所述的可提供二氧化氯的物质为二氧化氯或可反应产生二氧化氯的物质。
3.根据权利要求2所述的一种含二氧化氯的组合物，其特征在于：所述的可反应产生二氧化氯的物质为含碱金属氯酸盐的物质和含有有机酸的物质。
4.根据权利要求1所述的一种含二氧化氯的组合物，其特征在于：所述的杀菌剂选自嘧菌酯、醚菌酯、苯氧菌胺、氟嘧菌酯、肟菌酯、醚菌胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、吡唑醚菌酯、烯肟菌酯、苯醚菌酯、丁香菌酯、UBF-307、KZ-165、氟环唑、戊唑醇、戊菌唑、四氟醚唑、苯醚甲环唑、丙环唑、氟硅唑、叶菌唑、环丙菌酰胺、稻瘟酰胺、氟唑环菌胺、氟唑菌苯胺、环己磺菌胺、嘧菌环胺、噻呋酰胺、啶酰菌胺、苯噻菌胺、硅噻菌胺、异噻菌胺、唑嘧菌胺、双炔酰菌胺、苯酰菌胺、吡唑萘菌胺、氟唑菌酰胺、氟吡菌胺、环氟菌胺、烯酰吗啉、噁霉灵、咯菌腈、嘧霉胺、、氟唑菌、异菌脲、氟嘧菌酯、腐霉利、乙霉威、啶菌恶唑、多菌灵、甲基硫菌灵、苯菌灵、苯菌酮、苯霜灵、丙硫菌唑、丁子香酚、恶唑菌酮、粉唑醇、氟菌唑、环丙唑醇、腈苯唑、克菌丹、螺环菌胺、咪唑菌酮、氟霜唑、噻唑膦、溴菌腈、叶菌唑、乙嘧酚磺酸酯、代森锰锌中的一种或几种。
5.一种含二氧化氯的组合物的用途，其特征在于：含二氧化氯的组合物用于防治真菌性病害。
6.根据权利要求5所述的一种含二氧化氯的组合物的用途，其特征在于：所述的真菌性病害为草莓白粉病或番茄早疫病或黄瓜白粉病或黄瓜霜霉病或番茄灰霉病或水稻纹枯病或水稻稻瘟病或小麦全蚀病或草坪裼斑病或小麦白粉病。
7.一种含二氧化氯的组合物的制备方法，其特征在于：将可提供二氧化氯的物质制备成包衣物或者微胶囊后，再与杀菌剂/杀菌剂的包衣物/杀菌剂的微胶囊混合得到。
8.一种含二氧化氯的组合物的制备方法，其特征在于：将可提供二氧化氯的物质制备成包衣物或者微胶囊，并在制备过程中与杀菌剂混合得到。
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