CN107043557A - 一种双层膜及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明聚合物膜领域，具体涉及一种双层膜，该双层膜由碳材料层和含氟聚合物层构成，其中，所述碳材料层的电阻率低于所述含氟聚合物层的电阻率。本发明还公开了一种双层膜的制备方法以及由该方法制得的双层膜。本发明能够获得保持碳材料的自身导电性能的、由碳材料层和含氟聚合物层构成的双层膜。

Description

一种双层膜及其制备方法
技术领域
本发明涉及聚合物膜领域，具体涉及一种双层膜及其制备方法。
背景技术
含氟聚合物是指全部或部分的C－H键为C－F键取代的高分子聚合物。含氟聚合物具有热稳定性和化学惰性高、折射率和低介电常数低、摩擦系数和表面能低、良好的抗氧化性和耐侯性等性能优点，且容易成膜，在航空、化学和汽车行业、光学、微电子工程等方面具有广泛的应用。但是纯的含氟聚合物导电、导热性能差，这些不足限制了含氟聚合物在某些领域的应用。
为提高纯含氟聚合物的导电导热性能，以往的技术主要是在含氟聚合物中填充其它导电导热材料制备复合复合材料，如填充具有导电导热性能的金属材料、碳材料等，这样的方式可以在一定程度上提高含氟聚合物的导电导热性能，但远远达不到导热导电填料自身的导电导热性能。而导电导热填料自身并不容易单独制备成膜，必须辅助其他粘结剂、成膜剂等助剂才能成膜。
发明内容
本发明的目的在于克服现有的含氟聚合物膜不导电而添加了导电碳材料的含氟聚合物复合膜难以较好地保持碳材料自身的导电性能的缺陷，提供了一种含氟聚合物的双层膜及其制备方法，该双层膜既能够较好地保持碳材料自身的导电性能，又具有较好的疏水性、耐腐蚀性及使用温度相对宽泛等优点。
为了实现上述目的，本发明提供一种双层膜，该双层膜由碳材料层和含氟聚合物层构成，其中，所述碳材料层的电阻率低于所述含氟聚合物层的电阻率。
本发明还提供了一种双层膜的制备方法，该双层膜由碳材料层和含氟聚合物层构成，其中，该方法包括：
(1)将含碳材料的分散液涂覆于基材上，并干燥，从而在基材表面形成碳材料层；
(2)将含有含氟聚合物的液体涂覆于步骤(1)所得的碳材料层上，并在干燥后进行烧结，从而在碳材料层上形成含氟聚合物层；
其中，所述碳材料层的电阻率低于所述含氟聚合物层的电阻率。
本发明还提供了上述方法制得的双层膜。
本发明获得的双层膜，使得该双层膜的两侧具有不同的导电性能，其中，碳材料层的一侧提供更高的电导率，而含氟聚合物层一侧则提供相对低的电导率或者甚至是绝缘的。从而获得能够较好地保持碳材料的自身导电性能的、由碳材料层和含氟聚合物层构成的双层膜。此外，所述双层膜还能在保留含氟聚合物的疏水性、耐腐蚀性及使用温度相对宽泛等优点的基础上，可以通过添加功能性材料来为其提供其他功能。本发明所制得的双层膜在太阳能电池、液晶显示器、触摸屏等领域具有潜在的应用价值。
本发明的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
附图说明
附图是用来提供对本发明的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与下面的具体实施方式一起用于解释本发明，但并不构成对本发明的限制。在附图中：
图1是实施例1中制备的双层膜的断面扫描电子显微镜(SEM)放大到1.5万倍的照片，图中左侧为CNT层，右侧为FEP层。
图2是实施例3中制备的双层膜的扫描电子显微镜(SEM)照片，图为PFA层放大1万倍。
图3是实施例3中制备的双层膜的扫描电子显微镜(SEM)照片，图为CNT层放大10万倍。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
本发明提供一种双层膜，该双层膜由碳材料层和含氟聚合物层构成，其中，所述碳材料层的电阻率低于所述含氟聚合物层的电阻率。
根据本发明，所述双层膜是由碳材料层和含氟聚合物层构成的具有双层结构的膜，其中，碳材料层和含氟聚合物层都各有一面相互接触，另一面则各自形成了本发明所述的双层膜的外表面，从而使得所述双层膜的一侧为碳材料面，另一侧则是含氟聚合物面。其中，所述碳材料层和含氟聚合物层相互接触的面紧密粘合。
根据本发明，所述碳材料层的电阻率低于所述含氟聚合物层的电阻率。优选地，所述碳材料层的电阻率为0.9Ω·cm以下(优选为0.1Ω·cm以下，更进一步优选为0.02Ω·cm以下)，所述含氟聚合物层的电阻率为1Ω·cm以上。
根据本发明，所述碳材料层由具有一定导电性能的碳材料形成，优选地，所述碳材料层由选自炭黑、石墨和碳纳米材料中的一种或多种碳材料形成。
其中，炭黑和石墨例如可以是片状的、颗粒状的(粒度为100-1000nm)、粉末状的(粒度为0.01-1μm)、层状的等。
其中，碳纳米材料例如可以是碳纳米颗粒(颗粒大小为1-100nm)、碳纳米管(单壁的、多壁的)(直径为5-50nm)、碳纳米线(直径为5-50nm)等。
根据本发明，对所述碳材料层的厚度并无特别的限定，可以根据所需双层膜的导电性能进行适当的调整，优选地，所述碳材料层的厚度为0.5-5μm。
根据本发明，所述含氟聚合物层中含有含氟聚合物，可以认为所述含氟聚合物层以所述含氟聚合物为聚合物基材，或者还可以认为所述含氟聚合物是整个双层膜的聚合物基材。
本发明对所述含氟聚合物并无特别的限定，可以为本领域常规的各种含氟聚合物，优选地，所述含氟聚合物层中含有的含氟聚合物选自聚四氟乙烯(PTFE)、聚氟乙烯(PVF)、聚偏氟乙烯(PVDF)、聚三氟氯乙烯(PCTFE)、三氟乙烯(VF3)-四氟乙烯(TFE)的共聚物、乙烯-三氟氯乙烯共聚物(ECTFE)、乙烯-四氟乙烯共聚物(ETFE)、氟化乙烯丙烯共聚物(FEP)、四氟乙烯-全氟烷氧基乙烯基醚共聚物(PFA)、全氟甲基乙烯基醚(PMVE)-三氟氯乙烯共聚物(CTFE)和全氟甲基乙烯基醚-六氟丙烯(HFP)共聚物中的一种或多种。这些含氟聚合物可以是市售品，也可以是本领域常规方法制得的聚合物产品，对此本发明不再赘述。
根据本发明，为了能够给所述含氟聚合物层赋予一定的功能，例如导电功能，优选地，所述含氟聚合物层中还可以有具有导电、介电、导热、阻燃和磁性中的一种或多种功能的功能性材料，所述功能性材料例如可以选自炭黑(如上文所描述的)、石墨(如上文所描述的)、碳纳米材料(如上文所描述的)、石英、云母、重晶石、碳化氮、氮化硼、金属和金属氧化物中的一种或多种。
其中，所述金属的具体实例例如可以包括：以粉末或者纤维形式存在的银、金、镍、铜和不锈钢中的一种或多种。
其中，所述金属氧化物的具体实例例如可以包括：钛白粉、氧化锌、氧化锡、三氧化二铝和铁氧化物中的一种或多种。尽管本发明的含氟聚合物层还可以包括一定的功能性材料，也包括导电材料，但是其添加量要使得所得的含氟聚合物层满足所述碳材料层的电阻率低于所述含氟聚合物层的电阻率的前提。为此，优选情况下，相对于100重量份的所述含氟聚合物，所述功能性材料的含量为1-900重量份，优选为1-100重量份，更优选为1-50重量份，例如为2重量份、3重量份、5重量份等。
根据本发明，对所述含氟聚合物层的厚度并无特别的限定，可以根据所需双层膜的性能进行适当的调整，优选地，所述含氟聚合物层的厚度为2-15μm。
在本发明的一种优选的实施方式，所述碳材料层中含有的碳材料和所述含氟聚合物层中含有的含氟聚合物的重量比为1：4-50，优选为1：6-20，更优选为1：7-15。
根据本发明，构成本发明的双层膜的碳材料层和含氟聚合物层并不排除还含有其他的一些添加剂，例如分散剂等，只要它们不会影响碳材料层和含氟聚合物层的性质，从而也不会影响双层膜的性能即可。例如，当含有分散剂的情况下，在所述碳材料层中，相对于100重量份的所述碳材料，所述分散剂的含量可以为1-10重量份。在所述含氟聚合物层中，相对于100重量份的所述含氟聚合物，所述分散剂的含量可以为1-10重量份。
本发明还提供一种双层膜的制备方法，该双层膜由碳材料层和含氟聚合物层构成，其中，该方法包括：
(1)将含碳材料的分散液涂覆于基材上，并干燥，从而在基材表面形成碳材料层；
(2)将含有含氟聚合物的液体涂覆于步骤(1)所得的碳材料层上，并在干燥后进行烧结，从而在碳材料层上形成含氟聚合物层；
其中，所述碳材料层的电阻率低于所述含氟聚合物层的电阻率。
根据本发明，步骤(1)中，通过将含碳材料的分散液涂覆于基材上并干燥，即可在基材表面上形成碳材料层，其中，碳材料层和碳材料如上文中所定义，在此不再赘述。
其中，所述含碳材料的分散液中碳材料的含量优选为0.05-15重量％，更优选为5-10重量％。对所述含碳材料的分散液采用的溶剂并无特别的限定，可以为本领域常规的制备所述碳材料的分散液的溶剂，例如水、乙醇、甲醇、异丙醇、丙酮、NMP、DMF、甲苯和醋酸丁酯中的一种或多种。所述含碳材料的分散液可以直接采用市售品，只要成分含量满足上述要求即可。
其中，所述含碳材料的分散液中还可以通过加入分散剂来使得碳材料能够充分地分散。优选地，相对于100重量份的所述碳材料，所述分散剂的用量为1-10重量份。
根据本发明，对所述基材并无特别的限定，只要具有一定耐高温性能即可，优选地，所述基材为耐受400℃以上温度的耐高温材料，例如耐受400℃以上温度的玻璃板或不锈钢板。
根据本发明，对涂覆的方式并无特别的限定，例如可以为刮涂的方法。其中，对所述含碳材料的分散液在基材上涂覆的厚度并无特别的限定，优选该厚度在干燥后可以获得厚度为0.5-5μm的碳材料层，在满足该条件下，优选地，所述含碳材料的分散液在基材上涂覆的厚度为5-50μm。
根据本发明，步骤(1)中，优选情况下，所述干燥的条件包括：温度为50-100℃，时间为10-120min(优选为10-40min)。
根据本发明，步骤(2)继续在步骤(1)的基础上，在形成的碳材料层上涂覆含有含氟聚合物的液体，从而在干燥和烧结后，在碳材料层上形成含氟聚合物层。其中，所述含氟聚合物和含氟聚合物层如上文中所描述的，在此不再赘述。优选情况下，所述含有含氟聚合物的液体中含氟聚合物的含量为15-80重量％。
其中，所述含有含氟聚合物的液体可以是含氟聚合物的分散液的形式，也可以是含氟聚合物的溶液的形式，本发明优选其分散液的形式。因此，所采用的溶剂只要能够形成含氟聚合物的溶液或分散液即可。例如，作为含有含氟聚合物的液体中采用的溶剂为水、乙醇、甲醇、异丙醇、丙酮、NMP、DMF、甲苯和醋酸丁酯中的一种或多种。其中，当所述含有含氟聚合物的液体采用溶液形式时，所述含有含氟聚合物的液体中的含氟聚合物的含量优选为15-30重量％。当所述含有含氟聚合物的液体采用分散液形式时，所述含有含氟聚合物的液体中的含氟聚合物的含量优选为30-80重量％。所述含有含氟聚合物的液体可以直接采用市售品，也可以自行配制，只要能够满足上述成分含量要求即可。
其中，所述含有含氟聚合物的液体中还可以通过加入分散剂，优选地，相对于100重量份的所述含氟聚合物，所述分散剂的用量为1-10重量份。
根据本发明，对涂覆的方式并无特别的限定，例如可以为刮涂的方法。其中，对所述含有含氟聚合物的液体在所述碳材料层上涂覆的厚度并无特别的限定，优选该厚度在干燥后可以获得厚度为2-15μm的含氟聚合物层，在满足该条件下，优选地，所述含有含氟聚合物的液体在基材上涂覆的厚度为10-200μm，优选为20-100μm。
根据本发明，所述含有含氟聚合物的液体中还可以含有功能性材料，所述功能性材料如上文中所定义的，在此不再赘述。相对于100重量份的所述含氟聚合物，所述功能性材料的含量为1-900重量份，优选为1-100重量份，更优选为1-50重量份，例如为2重量份、3重量份、5重量份等。
根据本发明，步骤(2)中，优选情况下，干燥的条件包括：温度为40-100℃，时间为20-360min(优选为30-120min)。该干燥优选在真空环境下进行。
其中，在本发明的一种优选的实施方式中，步骤(2)中，烧结的条件包括：温度为150-400℃，时间为10-60min。更优选地，烧结的条件包括：以5-15℃/min的速度升温至150-400℃再保温为10-60min。该烧结条件比较适合于对以下含氟聚合物的烧结：聚氟乙烯(PVF)、聚偏氟乙烯(PVDF)和聚三氟氯乙烯中的一种或多种。
其中，在本发明的另一种优选的实施方式中，步骤(2)中，烧结的条件包括：先在温度为180-250℃下保温40-100min，再在300-400℃下保温40-100min。更优选地，该烧结的条件包括：以5-15℃/min的速度升温至180-250℃保温40-100min，再以5-15℃/min的速度升温至300-400℃保温40-100min。该烧结条件比较适合于对以下含氟聚合物的烧结：聚氟乙烯(PVF)、聚偏氟乙烯(PVDF)、聚三氟氯乙烯、聚三氟氯乙烯(PCTFE)、三氟乙烯(VF3)-四氟乙烯(TFE)的共聚物、乙烯-三氟氯乙烯共聚物(ECTFE)、乙烯-四氟乙烯共聚物(ETFE)、氟化乙烯丙烯共聚物(FEP)、四氟乙烯-全氟烷氧基乙烯基醚共聚物(PFA)、全氟甲基乙烯基醚(PMVE)-三氟氯乙烯共聚物(CTFE)和全氟甲基乙烯基醚-六氟丙烯(HFP)共聚物中的一种或多种。
根据本发明，该方法还可以包括将烧结后的膜冷却至室温，然后从基材上揭下来，便可以获得上文中描述的双层膜，其中，所述双层膜由碳材料层和含氟聚合物层构成，且所述碳材料层的电阻率低于所述含氟聚合物层的电阻率。优选地，所述碳材料层的电阻率为0.9Ω·cm以下，所述含氟聚合物层的电阻率为1Ω·cm以上。
本发明还提供了由上述方法制得的双层膜。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。
以下实施例和对比例中：
SEM图谱采用日本日立公司S-3400N型号的扫描电镜仪进行测量的。
导电率是通过北京恒奥德仪器仪表有限公司的RTS-9型双电测四探针测试仪测量的，其中，“不导电”是指导电率高至1012Ω·cm以上。
实施例1
本实施例用于说明本发明的双层膜及其制备方法。
(1)将4g的5重量％碳材料分散液(购自天奈材料科技有限公司LB200-50牌号的碳纳米管分散液，其中，碳纳米管的直径为10-15nm，溶剂为水)滴于玻璃板上，并用四面制备器刮涂成25μm厚的湿膜；将该玻璃板置于80℃下干燥约20min至烘干；
(2)将6g的FEP分散液(购自美国杜邦公司的FEPD 121牌号，其中，FEP的含量为54重量％，溶剂为水)滴于上述烘干后的碳材料层上，并用四面制备器刮涂成25μm厚的湿膜；再将玻璃板置于50℃下干燥30min至烘干；将烘干后的玻璃板置于高温烘箱中，以10℃/min的速率升温至220℃，保温60min，然后以10℃/min的速率升温至350℃，保温60min以进行烧结，随炉冷却至室温；
从而从玻璃板揭下得到本发明的双层膜，其SEM图如图1所示，该双层膜由碳材料层和含氟聚合物层构成，其中，碳材料层的厚度为1μm，含氟聚合物层的厚度为2μm，双层膜的总厚度为3μm，该双层膜的碳材料层一侧的电阻率为0.02Ω·cm，该双层膜的含氟聚合物层不导电。
实施例2
本实施例用于说明本发明的双层膜及其制备方法。
(1)将3g的5重量％碳材料分散液(购自天奈材料科技有限公司LB200-50牌号的碳纳米管分散液，其中，碳纳米管的直径为10-15nm，溶剂为水)滴于不锈钢板上，并用四面制备器刮涂成25μm厚的湿膜；将该不锈钢板置于90℃下干燥约15min至烘干；
(2)在60℃、搅拌下将PVDF(购自上海3F公司FR904牌号)溶解于DMF中，从而制得20重量％的PVDF溶液；将6g的该PVDF溶液滴于上述烘干后的碳材料层上，并用四面制备器刮涂成100μm厚的湿膜；再将不锈钢板置于80℃真空干燥120min至烘干；将烘干后的不锈钢板置于高温烘箱中，以10℃/min的速率升温至150℃，保温60min以进行烧结，随炉冷却至室温；
从而从不锈钢板揭下得到本发明的双层膜，其由碳材料层和含氟聚合物层构成，其中，碳材料层的厚度为1μm，含氟聚合物层的厚度为10μm，双层膜的总厚度为11μm，该双层膜的碳材料层一侧的电阻率为0.02Ω·cm，该双层膜的含氟聚合物层一侧不导电。
实施例3
本实施例用于说明本发明的双层膜及其制备方法。
(1)将4g的4重量％碳材料分散液(购自新材料与产业技术北京研究院CNT1-4-2025牌号的碳纳米管分散液，其中，碳纳米管(以下简称CNT)的直径为20nm，溶剂为水)滴于玻璃板上，并用四面制备器刮涂成25μm厚的湿膜；将该玻璃板置于90℃下干燥25min至烘干；
(2)在搅拌下，向5g的4重量％碳材料分散液(通本实施例的步骤(1))中滴入10.8g的PFA分散液(购自美国杜邦公司的PFAD 335D牌号，其中，PFA的含量为60重量％，溶剂为水)，约30min滴加完毕，继续搅拌混合20min，从而得到PFA和CNT的混合液，其中，CNT与PFA的重量比为3:97。
(3)将6g的步骤(2)所得的PFA和CNT的混合液滴于上述烘干后的碳材料层上，并用四面制备器刮涂成75μm厚的湿膜；再将玻璃板置于60℃下干燥40min至烘干；将烘干后的玻璃板置于高温烘箱中，以10℃/min的速率升温至300℃，保温30min，然后以10℃/min的速率升温至370℃，保温60min以进行烧结，随炉冷却至室温；
从而从玻璃板揭下得到本发明的双层膜，其由碳材料层和含氟聚合物层构成，其中，碳材料层的厚度为1.2μm，含氟聚合物层的厚度为11μm，双层膜的总厚度为12.2μm，该双层膜的碳材料层一侧的电阻率为10-2Ω·cm，该侧的SEM图谱如图2中所示；该双层膜的含氟聚合物层一侧的电阻率为101Ω·cm，该侧的SEM图谱如图3中所示。
实施例4
本实施例用于说明本发明的双层膜及其制备方法。
根据实施例1所述的方法，不同的是，步骤(1)中，采用的碳材料分散液为30重量％的炭黑分散液(购自上海联锴的Carbon Black W-686炭黑分散液，溶剂为水)。将6g该炭黑分散液滴于玻璃板上，并用四面制备器刮涂成10μm厚的湿膜；将该玻璃板置于100℃下真空干燥120min至烘干；步骤(2)与实施例1完全一致。
从而从玻璃板揭下得到本发明的双层膜，该双层膜由碳材料层和含氟聚合物层构成，其中，碳材料层的厚度为1μm，含氟聚合物层的厚度为2μm，双层膜的总厚度为3μm，该双层膜的碳材料层一侧的电阻率为0.9Ω·cm，该双层膜的含氟聚合物层一侧不导电。
对比例1
(1)在搅拌条件下，向5g的5重量％碳材料分散液(购自天奈材料科技有限公司LB200-50牌号的碳纳米管分散液，其中，碳纳米管(以下简称CNT)的直径为10-15nm，溶剂为水)中滴入2.623g的FEP分散液(购自美国杜邦公司的FEPD 121牌号，其中，FEP的含量为54重量％，溶剂为水)，约5min滴加完毕，继续搅拌混合20min，从而得到FEP和CNT的混合液，其中，CNT与FEP的重量比为15：85。
(2)将5mL上述FEP和CNT的混合液滴于玻璃板上，再将玻璃板置于50℃下干燥30min至烘干；将烘干后的玻璃板置于高温烘箱中，以10℃/min的速率升温至220℃，保温60min，然后以10℃/min的速率升温至350℃，保温60min以进行烧结，随炉冷却至室温；
从而从玻璃板揭下得到单层膜，该膜由混匀的碳材料和含氟聚合物形成，其中，该膜的厚度为15μm，该膜的两侧的电阻率均为0.5Ω·cm。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。

Claims (15)

1.一种双层膜，其特征在于，该双层膜由碳材料层和含氟聚合物层构成，其中，所述碳材料层的电阻率低于所述含氟聚合物层的电阻率。
2.根据权利要求1所述的双层膜，其中，所述碳材料层的电阻率为0.9Ω·cm以下，所述含氟聚合物层的电阻率为1Ω·cm以上。
3.根据权利要求1或2所述的双层膜，其中，所述碳材料层由选自炭黑、石墨和碳纳米材料中的一种或多种碳材料形成。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的双层膜，其中，所述含氟聚合物层中含有的含氟聚合物选自聚四氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏氟乙烯、聚三氟氯乙烯、三氟乙烯-四氟乙烯的共聚物、乙烯-三氟氯乙烯共聚物、乙烯-四氟乙烯共聚物、氟化乙烯丙烯共聚物、四氟乙烯-全氟烷氧基乙烯基醚共聚物、全氟甲基乙烯基醚-三氟氯乙烯共聚物和全氟甲基乙烯基醚-六氟丙烯共聚物中的一种或多种。
5.根据权利要求4所述的双层膜，其中，所述含氟聚合物层中还含有具有导电、介电、导热、阻燃和磁性中的一种或多种功能的功能性材料，
优选地，所述功能性材料选自炭黑、石墨、碳纳米材料、石英、云母、重晶石、碳化氮、氮化硼、金属和金属氧化物中的一种或多种；
优选地，相对于100重量份的所述含氟聚合物，所述功能性材料的含量为1-900重量份。
6.根据权利要求1-5中任意一项所述的双层膜，其中，所述碳材料层的厚度为0.5-5μm，所述含氟聚合物层的厚度为2-15μm。
7.一种双层膜的制备方法，其特征在于，该双层膜由碳材料层和含氟聚合物层构成，其中，该方法包括：
(1)将含碳材料的分散液涂覆于基材上，并干燥，从而在基材表面形成碳材料层；
(2)将含有含氟聚合物的液体涂覆于步骤(1)所得的碳材料层上，并在干燥后进行烧结，从而在碳材料层上形成含氟聚合物层；
其中，所述碳材料层的电阻率低于所述含氟聚合物层的电阻率。
8.根据权利要求7所述的方法，其中，所述含碳材料的分散液中含有的碳材料选自炭黑、石墨和碳纳米材料中的一种或多种；
优选地，所述含碳材料的分散液中碳材料的含量为0.05-15重量％。
9.根据权利要求7或8所述的方法，其中，所述含有含氟聚合物的液体中的含氟聚合物选自聚四氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏氟乙烯、聚三氟氯乙烯、三氟乙烯-四氟乙烯的共聚物、乙烯-三氟氯乙烯共聚物、乙烯-四氟乙烯共聚物、氟化乙烯丙烯共聚物、四氟乙烯-全氟烷氧基乙烯基醚共聚物、全氟甲基乙烯基醚-三氟氯乙烯共聚物和全氟甲基乙烯基醚-六氟丙烯共聚物中的一种或多种；
优选地，所述含有含氟聚合物的液体中含氟聚合物的含量为15-80重量％。
10.根据权利要求9所述的方法，其中，所述含有含氟聚合物的液体中还含有具有导电、介电、导热、阻燃和磁性中的一种或多种功能的功能性材料，
优选地，所述功能性材料选自炭黑、石墨、碳纳米材料、石英、云母、重晶石、碳化氮、氮化硼、金属和金属氧化物中的一种或多种；
优选地，相对于100重量份的所述含氟聚合物，所述功能性材料的含量为1-900重量份。
11.根据权利要求7-10中任意一项所述的方法，其中，所述含碳材料的分散液的用量使得所得的碳材料层的厚度为0.5-5μm，所述含有含氟聚合物的液体的用量使得所得的含氟聚合物层的厚度为2-15μm。
12.根据权利要求7-11中任意一项所述的方法，其中，步骤(2)中，烧结的条件包括：温度为150-400℃，时间为10-60min。
13.根据权利要求7-11中任意一项所述的方法，其中，步骤(2)中，烧结的条件包括：先在温度为180-250℃下保温40-100min，再在300-400℃下保温40-100min。
14.根据权利要求7-13中任意一项所述的方法，其中，所述碳材料层的电阻率为0.9Ω·cm以下，所述含氟聚合物层的电阻率为1Ω·cm以上。
15.根据权利要求7-14中任意一项所述的方法制得的双层膜。
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