CN107029794A - 一种处理酯化废水的催化剂 - Google Patents
一种处理酯化废水的催化剂 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107029794A CN107029794A CN201710211085.1A CN201710211085A CN107029794A CN 107029794 A CN107029794 A CN 107029794A CN 201710211085 A CN201710211085 A CN 201710211085A CN 107029794 A CN107029794 A CN 107029794A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- catalyst
- parts
- waste water
- handling
- esterification waste
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 105
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 title claims abstract description 57
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 title claims abstract description 45
- 230000032050 esterification Effects 0.000 title claims abstract description 43
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 66
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims abstract description 27
- WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L calcium difluoride Chemical compound [F-].[F-].[Ca+2] WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 25
- 239000010436 fluorite Substances 0.000 claims abstract description 25
- LLEMOWNGBBNAJR-UHFFFAOYSA-N biphenyl-2-ol Chemical compound OC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 LLEMOWNGBBNAJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- LHBNLZDGIPPZLL-UHFFFAOYSA-K praseodymium(iii) chloride Chemical compound Cl[Pr](Cl)Cl LHBNLZDGIPPZLL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 18
- ICAKDTKJOYSXGC-UHFFFAOYSA-K lanthanum(iii) chloride Chemical compound Cl[La](Cl)Cl ICAKDTKJOYSXGC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 17
- JBIROUFYLSSYDX-UHFFFAOYSA-M benzododecinium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 JBIROUFYLSSYDX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 11
- 235000010292 orthophenyl phenol Nutrition 0.000 claims abstract description 11
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000012041 precatalyst Substances 0.000 claims description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 13
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 claims description 13
- FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N ethyl propionate Chemical compound CCOC(=O)CC FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 claims description 8
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 7
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 claims 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 claims 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 70
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- JRQJLSWAMYZFGP-UHFFFAOYSA-N 1,1'-biphenyl;phenol Chemical group OC1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 JRQJLSWAMYZFGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QDYLMAYUEZBUFO-UHFFFAOYSA-N cetalkonium chloride Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 QDYLMAYUEZBUFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- VYVKAVOEYGTNNY-UHFFFAOYSA-N C(CCCCCCCCCCC)C1=C(C([N+](C)(C)CCCCCCCCCCCCCCCC)(C)C)C=CC=C1 Chemical compound C(CCCCCCCCCCC)C1=C(C([N+](C)(C)CCCCCCCCCCCCCCCC)(C)C)C=CC=C1 VYVKAVOEYGTNNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CZMAIROVPAYCMU-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+) Chemical compound [La+3] CZMAIROVPAYCMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCWKKSOQLQEJTE-UHFFFAOYSA-N praseodymium(3+) Chemical compound [Pr+3] WCWKKSOQLQEJTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AIDLAEPHWROGFI-UHFFFAOYSA-N 2-methylbenzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical class CC1=C(C(O)=O)C=CC=C1C(O)=O AIDLAEPHWROGFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 3- dioxolanes Chemical compound 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- CYDRXTMLKJDRQH-UHFFFAOYSA-N benzododecinium Chemical compound CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 CYDRXTMLKJDRQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003386 piperidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 150000005838 radical anions Chemical class 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
-
- B01J35/51—
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/009—Preparation by separation, e.g. by filtration, decantation, screening
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/04—Mixing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/34—Irradiation by, or application of, electric, magnetic or wave energy, e.g. ultrasonic waves ; Ionic sputtering; Flame or plasma spraying; Particle radiation
- B01J37/341—Irradiation by, or application of, electric, magnetic or wave energy, e.g. ultrasonic waves ; Ionic sputtering; Flame or plasma spraying; Particle radiation making use of electric or magnetic fields, wave energy or particle radiation
- B01J37/343—Irradiation by, or application of, electric, magnetic or wave energy, e.g. ultrasonic waves ; Ionic sputtering; Flame or plasma spraying; Particle radiation making use of electric or magnetic fields, wave energy or particle radiation of ultrasonic wave energy
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/34—Irradiation by, or application of, electric, magnetic or wave energy, e.g. ultrasonic waves ; Ionic sputtering; Flame or plasma spraying; Particle radiation
- B01J37/341—Irradiation by, or application of, electric, magnetic or wave energy, e.g. ultrasonic waves ; Ionic sputtering; Flame or plasma spraying; Particle radiation making use of electric or magnetic fields, wave energy or particle radiation
- B01J37/344—Irradiation by, or application of, electric, magnetic or wave energy, e.g. ultrasonic waves ; Ionic sputtering; Flame or plasma spraying; Particle radiation making use of electric or magnetic fields, wave energy or particle radiation of electromagnetic wave energy
- B01J37/345—Irradiation by, or application of, electric, magnetic or wave energy, e.g. ultrasonic waves ; Ionic sputtering; Flame or plasma spraying; Particle radiation making use of electric or magnetic fields, wave energy or particle radiation of electromagnetic wave energy of ultraviolet wave energy
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/58—Treatment of water, waste water, or sewage by removing specified dissolved compounds
- C02F1/62—Heavy metal compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/66—Treatment of water, waste water, or sewage by neutralisation; pH adjustment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
- C02F2103/34—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from industrial activities not provided for in groups C02F2103/12 - C02F2103/32
- C02F2103/36—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from industrial activities not provided for in groups C02F2103/12 - C02F2103/32 from the manufacture of organic compounds
- C02F2103/38—Polymers
Abstract
本申请属于催化剂领域，具体涉及一种处理酯化反应废水的催化剂，包括下述重量份数的原料，氟石200‑300份，氢氧化钠50‑60份，氯化十二烷基二甲基苄基铵10‑20份，氯化镨30‑35份，邻苯基苯酚5‑15份，氯化镧15‑20份，乙醇10‑15份，交联剂1‑5份，由本申请制备的催化剂，可有效治理酯化废水使其达到排放标准。
Description
技术领域
本申请属于催化剂领域，具体涉及一种处理酯化反应废水的催化剂。
背景技术
随着我国聚酯产业的快速发展，生产过程中排放的酯化废水也不断增多，对环境安全构成极大威胁。酯化废水是有机醇跟有机酸（或无机酸）在酯化反应过程中产生的废水，由于酯化反应过程可逆，且反应极其缓慢，常选用浓硫酸作为催化剂，因此废水的pH 值低，酸性强，同时废水中含有二甘醇，乙醛、乙二醇、2- 甲基-1,3- 二氧环戊烷、对苯二甲酸等有机物，导致酯化废水成分复杂，污染物质相对分子量小，含苯环结构，难以生物降解，COD 值高，处理难度大。随着工业废水允许排放标准的提高，对酯化废水处理提出了更高的要求，然而现有的酯化废水处理催化剂并不能满足需要。
发明内容
为了解决上述技术问题，本申请提供了一种处理酯化反应废水的催化剂，本申请是通过下述方案实现的：
一种处理酯化反应废水的催化剂，包括下述重量份数的原料，氟石200-300份，氢氧化钠50-60份，氯化十二烷基二甲基苄基铵10-20份，氯化镨30-35份，邻苯基苯酚5-15份，氯化镧15-20份，乙醇10-15份，交联剂1-5份。
一种处理酯化反应废水的催化剂，包括下述重量份数的原料，氟石250份，氢氧化钠55份，氯化十二烷基二甲基苄基铵15份，氯化镨33份，邻苯基苯酚10份，氯化镧18份，乙醇12份，交联剂3份。
一种处理酯化反应废水的催化剂的制备方法，（1）将氢氧化钠溶解于水中，向氢氧化钠溶液中加入氟石并于室温下浸渍12h以上，后于35-45℃下超声15-25min，得A；（2）将氯化十二烷基二甲基苄基铵加入A中并充分混合，混合物于55-58℃下搅拌2-4h得B，（3）将乙醇、氯化镧、邻苯基苯酚、氯化镨和水混合均匀，混合物于50-55℃下离心3～5min，得C；（4）将B和C混合均匀得催化剂坯，向催化剂坯中加入交联剂并混合均匀，室温下静置10h以上得预催化剂，预催化剂由催化剂成型机挤出球形的催化剂预成品，催化剂预成品于紫外光下照射30-40min得催化剂成品。
优选的，步骤（1）中所述超声的超声波频率为25000-35000赫兹。
优选的，步骤（2）的搅拌速度为80-100转/min。
优选的，步骤（3）中离心的转速为8000～10000rmp。
优选的，步骤（4）中所述球形催化剂的半径10-20mm，所述催化剂成型机的参数设定为：电压20-25kv，推进速度为 70-75mm/h，脉宽为4ms，频率为 85Hz。
优选的，交联剂为三羟甲基丙烷-三(3-吖丙啶基丙酸酯)、三羟甲基丙烷-三(3-氮丙啶基)丙酸酯、交联剂TS-TL中的一种或多种。
氟石的主要成分是氟化钙， 经过超声，使氟石内的部分金属键断裂，增加了氟石内游离阴离子和阳离子的数量，加入氯化镧和氯化镨发生置换反应，镧离子和镨离子将置换氟石内的钙离子，镧离子和镨离子的加入可使氟石呈双晶体，增加了氟石的稳定性；氯化十二烷基二甲基苄基铵的加入可使氟石内部空隙增大，增加了氟石内部的表面积，有利于氢氧化钠的负载；邻苯基苯酚中含有羟基，在水溶液下发生电离，可中和掉废水中的氢离子，邻苯基则可与废水中的重金属离子生产沉淀，由本申请制备的催化剂，可有效治理酯化废水使其达到排放标准。
具体实施方式
实施例1
一种处理酯化反应废水的催化剂，包括下述重量份数的原料，氟石200份，氢氧化钠50份，氯化十二烷基二甲基苄基铵10份，氯化镨30份，邻苯基苯酚5份，氯化镧15份，乙醇10份，交联剂1份；
一种处理酯化反应废水的催化剂的制备方法，（1）将氢氧化钠溶解于水中，向氢氧化钠溶液中加入氟石并于室温下浸渍12h，后于35℃下超声15min，得A；（2）将氯化十二烷基二甲基苄基铵加入A中并充分混合，混合物于55℃下搅拌2h得B，（3）将乙醇、氯化镧、邻苯基苯酚、氯化镨和水混合均匀，混合物于50℃下离心3min，得C；（4）将B和C混合均匀得催化剂坯，向催化剂坯中加入交联剂并混合均匀，室温下静置10h得预催化剂，预催化剂由催化剂成型机挤出球形的催化剂预成品，催化剂预成品于紫外光下照射30min得催化剂成品；
步骤（1）中所述超声的超声波频率为25000赫兹；
步骤（2）的搅拌速度为80转/min；
步骤（3）中离心的转速为8000rmp；
步骤（4）中所述球形催化剂的半径10mm，所述催化剂成型机的参数设定为：电压20kv，推进速度为 70mm/h，脉宽为4ms，频率为 85Hz；
交联剂为三羟甲基丙烷-三(3-吖丙啶基丙酸酯)；
向反应釜中加入100L酯化废水并加入实施例1所得催化剂，酯化废水的CODcr为14852mg/L，pH值为1.9，催化剂的加入量为3g催化剂/L废水，在95-100℃下反应0.5h，搅拌速度为50转/分钟，反应后废水的CODcr为31mg/L，pH值为6.7。
实施例2
一种处理酯化反应废水的催化剂，包括下述重量份数的原料，氟石300份，氢氧化钠60份，氯化十二烷基二甲基苄基铵20份，氯化镨35份，邻苯基苯酚15份，氯化镧20份，乙醇15份，交联剂5份；
一种处理酯化反应废水的催化剂的制备方法，（1）将氢氧化钠溶解于水中，向氢氧化钠溶液中加入氟石并于室温下浸渍20h，后于45℃下超声25min，得A；（2）将氯化十二烷基二甲基苄基铵加入A中并充分混合，混合物于58℃下搅拌4h得B，（3）将乙醇、氯化镧、邻苯基苯酚、氯化镨和水混合均匀，混合物于55℃下离心5min，得C；（4）将B和C混合均匀得催化剂坯，向催化剂坯中加入交联剂并混合均匀，室温下静置19h得预催化剂，预催化剂由催化剂成型机挤出球形的催化剂预成品，催化剂预成品于紫外光下照射40min得催化剂成品；
步骤（1）中所述超声的超声波频率为35000赫兹；
步骤（2）的搅拌速度为100转/min；
步骤（3）中离心的转速为10000rmp；
步骤（4）中所述球形催化剂的半径20mm，所述催化剂成型机的参数设定为：电压25kv，推进速度为75mm/h，脉宽为4ms，频率为 85Hz；
交联剂为三羟甲基丙烷-三(3-吖丙啶基丙酸酯)、三羟甲基丙烷-三(3-氮丙啶基)丙酸酯、交联剂TS-TL中的混合物，且三者的质量比为1.1:1.9:3.1；
向反应釜中加入100L酯化废水并加入实施例2所得催化剂，酯化废水的CODcr为1400209mg/L，pH值为1.1，催化剂的加入量为3g催化剂/L废水，在95-100℃下反应0.5h，搅拌速度为50转/分钟，反应后废水的CODcr为19mg/L，pH值为7.0。
实施例3
一种处理酯化反应废水的催化剂，包括下述重量份数的原料，氟石250份，氢氧化钠55份，氯化十二烷基二甲基苄基铵15份，氯化镨33份，邻苯基苯酚10份，氯化镧18份，乙醇12份，交联剂3份；
一种处理酯化反应废水的催化剂的制备方法，（1）将氢氧化钠溶解于水中，向氢氧化钠溶液中加入氟石并于室温下浸渍15h，后于40℃下超声20min，得A；（2）将氯化十二烷基二甲基苄基铵加入A中并充分混合，混合物57℃下搅拌2-4h得B，（3）将乙醇、氯化镧、邻苯基苯酚、氯化镨和水混合均匀，混合物于52℃下离心4min，得C；（4）将B和C混合均匀得催化剂坯，向催化剂坯中加入交联剂并混合均匀，室温下静置15h得预催化剂，预催化剂由催化剂成型机挤出球形的催化剂预成品，催化剂预成品于紫外光下照射35min得催化剂成品；
步骤（1）中所述超声的超声波频率为30000赫兹；
步骤（2）的搅拌速度为90转/min；
步骤（3）中离心的转速为9000rmp；
步骤（4）中所述球形催化剂的半径15mm，所述催化剂成型机的参数设定为：电压23kv，推进速度为 72mm/h，脉宽为4ms，频率为 85Hz；
交联剂为三羟甲基丙烷-三(3-吖丙啶基丙酸酯)；
向反应釜中加入100L酯化废水并加入实施例3所得催化剂，酯化废水的CODcr为15419mg/L，pH值为0.7，催化剂的加入量为3g催化剂/L废水，在95-100℃下反应0.5h，搅拌速度为50转/分钟，反应后废水的CODcr为17mg/L，pH值为7.0。
实施例4
一种处理酯化反应废水的催化剂，包括下述重量份数的原料，氟石180份，氢氧化钠39份，氯化十二烷基二甲基苄基铵27份，氯化镨41份，邻苯基苯酚19份，氯化镧11份，乙醇2份，交联剂9份；
一种处理酯化反应废水的催化剂的制备方法，（1）将氢氧化钠溶解于水中，向氢氧化钠溶液中加入氟石并于室温下浸渍15h，后于40℃下超声20min，得A；（2）将氯化十二烷基二甲基苄基铵加入A中并充分混合，混合物57℃下搅拌2-4h得B，（3）将乙醇、氯化镧、邻苯基苯酚、氯化镨和水混合均匀，混合物于52℃下离心4min，得C；（4）将B和C混合均匀得催化剂坯，向催化剂坯中加入交联剂并混合均匀，室温下静置15h得预催化剂，预催化剂由催化剂成型机挤出球形的催化剂预成品，催化剂预成品于紫外光下照射35min得催化剂成品；
步骤（1）中所述超声的超声波频率为30000赫兹；
步骤（2）的搅拌速度为90转/min；
步骤（3）中离心的转速为9000rmp；
步骤（4）中所述球形催化剂的半径15mm，所述催化剂成型机的参数设定为：电压23kv，推进速度为 72mm/h，脉宽为4ms，频率为 85Hz；
交联剂为三羟甲基丙烷-三(3-吖丙啶基丙酸酯)；
向反应釜中加入100L酯化废水并加入实施例4所得催化剂，酯化废水的CODcr为15008mg/L，pH值为1.8，催化剂的加入量为3g催化剂/L废水，在95-100℃下反应0.5h，搅拌速度为50转/分钟，反应后废水的CODcr为8012mg/L，pH值为3.1。
实施例5
一种处理酯化反应废水的催化剂，包括下述重量份数的原料，氟石250份，氢氧化钠55份，氯化十二烷基二甲基苄基铵15份，氯化镨33份，邻苯基苯酚10份，氯化镧18份，乙醇12份，交联剂3份；
一种处理酯化反应废水的催化剂的制备方法，（1）将氢氧化钠溶解于水中，向氢氧化钠溶液中加入氟石并于室温下浸渍10h，后于33℃下超声15-25min，得A；（2）将氯化十二烷基二甲基苄基铵加入A中并充分混合，混合物于47℃下搅拌9h得B，（3）将乙醇、氯化镧、邻苯基苯酚、氯化镨和水混合均匀，混合物于47℃下离心9min，得C；（4）将B和C混合均匀得催化剂坯，向催化剂坯中加入交联剂并混合均匀，室温下静置9h得预催化剂，预催化剂由催化剂成型机挤出球形的催化剂预成品，催化剂预成品于紫外光下照射25min得催化剂成品；
步骤（1）中所述超声的超声波频率为15000赫兹；
步骤（2）的搅拌速度为150转/min；
步骤（3）中离心的转速为11000rmp；
步骤（4）中所述球形催化剂的半径40mm，所述催化剂成型机的参数设定为：电压12kv，推进速度为9mm/h，脉宽为9ms，频率为 67Hz；
交联剂为三羟甲基丙烷-三(3-吖丙啶基丙酸酯)；
向反应釜中加入100L酯化废水并加入实施例5所得催化剂，酯化废水的CODcr为9567mg/L，pH值为2.0，催化剂的加入量为3g催化剂/L废水，在95-100℃下反应0.5h，搅拌速度为50转/分钟，反应后废水的CODcr为7891mg/L，pH值为3.1。
由上述实施例可以看出，以本申请所述方法制备的催化剂催化效果最好，以本申请组分但不以本申请所述方法和以本申请所述方法但不宜本申请所述组分制备的催化剂均不能达到理想的效果。
Claims (8)
1.一种处理酯化反应废水的催化剂，其特征在于，包括下述重量份数的原料，氟石200-300份，氢氧化钠50-60份，氯化十二烷基二甲基苄基铵10-20份，氯化镨30-35份，邻苯基苯酚5-15份，氯化镧15-20份，乙醇10-15份，交联剂1-5份。
2.如权利要求1所述的一种处理酯化反应废水的催化剂，其特征在于，包括下述重量份数的原料，氟石250份，氢氧化钠55份，氯化十二烷基二甲基苄基铵15份，氯化镨33份，邻苯基苯酚10份，氯化镧18份，乙醇12份，交联剂3份。
3.如权利要求1所述的一种处理酯化反应废水的催化剂的制备方法，其特征在于，（1）将氢氧化钠溶解于水中，向氢氧化钠溶液中加入氟石并于室温下浸渍12h以上，后于35-45℃下超声15-25min，得A；（2）将氯化十二烷基二甲基苄基铵加入A中并充分混合，混合物于55-58℃下搅拌2-4h得B，（3）将乙醇、氯化镧、邻苯基苯酚、氯化镨和水混合均匀，混合物于50-55℃下离心3～5min，得C；（4）将B和C混合均匀得催化剂坯，向催化剂坯中加入交联剂并混合均匀，室温下静置10h以上得预催化剂，预催化剂由催化剂成型机挤出球形的催化剂预成品，催化剂预成品于紫外光下照射30-40min得催化剂成品。
4.如权利要求3所述的一种处理酯化反应废水的催化剂的制备方法，其特征在于，步骤（1）中所述超声的超声波频率为25000-35000赫兹。
5.如权利要求3所述的一种处理酯化反应废水的催化剂的制备方法，其特征在于，步骤（2）的搅拌速度为80-100转/min。
6.如权利要求3所述的一种处理酯化反应废水的催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤（3）中离心的转速为8000～10000rmp。
7.如权利要求3所述的一种处理酯化反应废水的催化剂的制备方法，其特征在于，步骤（4）中所述球形催化剂的半径10-20mm，所述催化剂成型机的参数设定为：电压20-25kv，推进速度为 70-75mm/h，脉宽为4ms，频率为 85Hz。
8.如权利要求1所述的一种处理酯化反应废水的催化剂的制备方法，其特征在于，所述交联剂为三羟甲基丙烷-三(3-吖丙啶基丙酸酯)、三羟甲基丙烷-三(3-氮丙啶基)丙酸酯、交联剂TS-TL中的一种或多种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710211085.1A CN107029794B (zh) | 2017-04-01 | 2017-04-01 | 一种处理酯化废水的催化剂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710211085.1A CN107029794B (zh) | 2017-04-01 | 2017-04-01 | 一种处理酯化废水的催化剂 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN107029794A true CN107029794A (zh) | 2017-08-11 |
| CN107029794B CN107029794B (zh) | 2019-08-23 |
Family
ID=59533929
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201710211085.1A Active CN107029794B (zh) | 2017-04-01 | 2017-04-01 | 一种处理酯化废水的催化剂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN107029794B (zh) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101804318A (zh) * | 2010-04-16 | 2010-08-18 | 北京科技大学 | 一种镧掺杂二氧化铈多孔微球的制备及其对Cr6+的去除应用 |
| CN105126738A (zh) * | 2015-08-08 | 2015-12-09 | 常州大学 | 一种脱除水中氟离子的多孔复合材料制备方法 |
| CN105749863A (zh) * | 2016-04-06 | 2016-07-13 | 山东成泰化工有限公司 | 一种复合脱硫剂及其制备方法 |
-
2017
- 2017-04-01 CN CN201710211085.1A patent/CN107029794B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101804318A (zh) * | 2010-04-16 | 2010-08-18 | 北京科技大学 | 一种镧掺杂二氧化铈多孔微球的制备及其对Cr6+的去除应用 |
| CN105126738A (zh) * | 2015-08-08 | 2015-12-09 | 常州大学 | 一种脱除水中氟离子的多孔复合材料制备方法 |
| CN105749863A (zh) * | 2016-04-06 | 2016-07-13 | 山东成泰化工有限公司 | 一种复合脱硫剂及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN107029794B (zh) | 2019-08-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103387352B (zh) | 一种螺杆挤出法制备生物质减水剂 | |
| CN1927443A (zh) | 用于材料自修复的脲甲醛树脂包覆环氧微胶囊及制备方法 | |
| CN103254372B (zh) | 一种自修复聚合物材料用多层微胶囊及其制备方法 | |
| CN101230112B (zh) | 一种环氧化苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物的制备方法及其用途 | |
| CN104004143A (zh) | 一种光活性聚乳酸丙烯酸酯降解材料 | |
| CN102391218A (zh) | 一种固定床催化木糖脱水制备糠醛的方法 | |
| CN102921312A (zh) | 一种聚乙烯醇缩甲醛过滤膜及其制备方法 | |
| CN106243240A (zh) | 一种利用稀土金属离子配位制备天然高分子材料的方法 | |
| CN107383536B (zh) | 一种光催化薄膜的制备方法及装置 | |
| CN101519505B (zh) | 高温水相分解热固性环氧树脂或其复合材料的方法 | |
| CN106669676A (zh) | 一种掺杂铁离子的纳米二氧化钛气凝胶的制备方法 | |
| CN108586708A (zh) | 一种热可逆自修复环氧树脂及制备方法 | |
| CN107029794A (zh) | 一种处理酯化废水的催化剂 | |
| CN102614919B (zh) | 一种磺化交联壳聚糖树脂型固体酸催化剂及其制备方法 | |
| CN109776898A (zh) | 一种门尼粘度稳定再生胶及其制备方法 | |
| CN104403263A (zh) | 一种增韧加强型酚醛泡沫板 | |
| CN107445923A (zh) | 一种利用糠醛加氢制备糠醇的工艺 | |
| CN112058242A (zh) | 一种用于废旧绝缘油的壳聚糖改性的硅铝凝胶粉末脱色吸附剂的制备方法及其脱色工艺 | |
| CN111115994A (zh) | 一种磺化泥浆钻屑无害化处理干凝粉及其制备方法 | |
| CN106824293B (zh) | 一种纳米二氧化钛光催化降解剂及其制备方法 | |
| CN109574193A (zh) | 钌酸镧系钙钛矿催化剂及其非均相活化过一硫酸盐降解卡马西平的方法 | |
| CN108409552A (zh) | 一种Anderson杂多酸催化氧化制备对苯二甲酸的方法 | |
| CN106944040A (zh) | 利用含钛矿渣和含锰矿渣制备氮氧化物净化催化剂的方法 | |
| CN105968636A (zh) | 用于电缆外壳的环保材料及其制备方法 | |
| CN101891581B (zh) | 废聚苯乙烯催化裂解回收苯乙烯等芳烃原料的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |