CN107027748A - 电热蚊香液及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种新型的电热蚊香液，其包括药效成分、增效剂、抗氧化剂和溶剂，所述药效成分为柠檬苦素和富右旋烯丙菊酯。本发明提供的电热蚊香液，在传统的富右旋烯丙菊酯的基础上，搭配柠檬苦素，利用植物源驱蚊成分的添加，降低了富右旋烯丙菊酯的使用量，避免了富右旋烯丙菊酯的耐药性，进一步通过采用人工合成的方式制备驱蚊成分柠檬苦素，降低了生产成本，提高产品的批量化。

Description

电热蚊香液及其制备方法

技术领域

本发明属于电热蚊香技术领域，具体涉及一种电热蚊香液。

背景技术

夏季高温、高湿，是蚊虫等吸血昆虫危害最严重的季节。大量的蚊虫活动，不但加大了传播疟疾、登革热、流行性乙型脑炎等相关传染病的风险；也因为其叮刺吸血引起瘙痒与皮炎等不适症状，而严重影响居民的正常工作和生活。

长期以来，人们使用多种方法控制蚊虫，如蚊香、电热蚊香液、电热蚊香片等。蚊香虽然是使用最为广泛的一种驱蚊灭蚊产品，但是其在燃烧时常常释放出三四苯丙芘，是一种致癌物质，并且其燃烧产生的灰烬以及明火也会造成环境破坏和安全隐患，点一盘蚊香所释放出的超细微粒可以进入并留在肺里并引发哮喘。而电热蚊香片存在每日需要更换药片、灭蚊有效成分容易挥发，且不能最有效的使用电热蚊香片，通常在使用完毕的蚊香片中检测，仍然能够获得15%-20%的有效药效成分残留。

近年来，德国Bayer等大公司致力于电热蚊香液的研制。电热蚊香液的药效成分能够得到更为充分的利用，也不会产生燃烧带来的超细微颗粒，且使用时间长，换药不频繁，方便人们的使用。

在电热蚊香液和电热蚊香片中最常使用的化学驱蚊剂为菊酯类的灭蚊剂，如氯氟醚菊酯、炔丙菊酯，对蚊虫的驱散和杀灭效果较好且持效时间长，且其高效、低毒、安全，在某些地区的蚊媒病控制中起到重要作用。但是实践证明，随着大量长期的使用，对于菊酯类的灭蚊剂，蚊虫的抗药性越来越严重，从而影响了其使用效果。因此，如何提高药物的药效，降低成本。

近年来，灭蚊剂的复配应用受到了广泛关注，合理复配能提高单一用药的防制效果，能延缓蚊虫的抗性的产生，对已产生抗性的蚊虫亦有杀灭作用，还可以减少主药的用量以降低成本和降低毒性。

从植物中提取的植物精油就是植物体内的一类次生性代谢物质，主要成分为单萜、倍半萜和芳香烃衍生物。已知许多植物精油对蚊虫具有一定的毒杀和驱避效果。例如，薰衣草、百里香、柠檬桉、月桂、柑桔、百部、青蒿等，驱避机理是蚊虫选择避开含有植物精油的信号源或是被植物精油所排斥而减少对人类的侵袭，使人们免遭蚊虫骚扰，减少虫媒疾病的传播。由于植物精油的气味芳香，将其用于蚊虫防治有广阔前景。因此，植物精油具有生态、社会和经济效益统一的开发潜力。但是，植物精油提取成本高，获取量少，对药源植物的需求量非常大，因此，从具有驱蚊功效的植物精油中寻找人工合成的天然模板可以更加产业化，降低成本。

萜类化合物是最常被研究的植物提取产物，其驱蚊效果好，具有芳香性，毒性低，刺激性小，对人体和环境无害，使用安全。常用的萜类驱蚊剂一般是醇类、酯类、酰胺类，存在两个极性官能团。柠檬苦素是通过柑桔提取出的一种植物精油，属于三萜类化合物，其在驱蚊驱虫方面具有非常显著的功效。本申请通过工业合成的方法合成出柠檬苦素，大大降低了植物提取方法存在的成本高，量化困难，浪费原材料的问题，可以更好的应用于驱蚊领域的工业化和产业化，提高工业产率和效率。

发明内容

为克服上述技术问题，本发明研究发现，植物源成分柠檬苦素具有很好的驱蚊灭蚊功效，并且提供一种新型的电热蚊香液，在传统的富右旋烯丙菊酯的基础上，搭配柠檬苦素，利用植物源驱蚊成分的添加，降低了富右旋烯丙菊酯的使用量，避免了富右旋烯丙菊酯的耐药性，进一步通过采用人工合成的方式制备驱蚊成分柠檬苦素，降低了生产成本，提高产品的批量化。

为克服上述技术问题，本发明提供一种新型的电热蚊香液，其包括药效成分、增效剂、抗氧化剂和溶剂。

其中，所述药效成分为柠檬苦素和富右旋烯丙菊酯。

其中，所述药效成分在电热蚊香液中的浓度分别为柠檬苦素1g/L～3g/L，富右旋烯丙菊酯0.3g/L～0.5g/L。

其中，所述增效剂是磷酸三苯酯，磷酸三苯酯的添加浓度为0.05g/L～0.08g/L。

其中，所述抗氧化剂选择2,6-二叔丁基对甲苯酚(BHT)，抗氧化剂的添加浓度为0.5g/L-0.8g/L。

其中，溶剂是水和乙醇构成的混合溶液，两者的体积比为1：1-1：3。

本发明还提供了上述电热蚊香液的制备方法，其包括：

将药效成分、增效剂、抗氧化剂按比例放入反应容器中，加入水溶剂，加热到40℃～50℃搅拌至完全溶解，降至室温，随后加入乙醇溶剂，继续搅拌1小时，获得电热驱蚊液。

本发明还提供了一种柠檬苦素的合成方法，其包括：

第一步，向醋酸酐中缓慢加入三氧化铬，待反应搅拌至橙色，加入原料奥巴叩酮，并升温至60℃继续搅拌3小时，待反应完全后反应液浓缩，浓缩液萃取，干燥，获得中间体2；

第二步；将中间体2溶剂中，缓慢加入硼氢化钠，保持反应内温不高于20℃，加毕，反应在0℃下继续搅拌反应，反应液浓缩，浓缩液洗涤，有机相干燥，浓缩，通过快速硅胶柱纯化得到中间体3；

第三步，将中间体3溶于溶剂中，加入氢氧化锂，反应在室温下搅拌，萃取，有机相干燥，过滤，浓缩得到粗品中间体4；

第四步，将中间体4溶解于无水四氢呋喃中，氮气保护下，依次加入偶氮二甲酸二乙酯(DEAD)，三苯基膦，反应在室温氮气保护下搅拌反应，反应结束后用饱和食盐水洗涤，有机相干燥，浓缩，所得剩余物通过快速硅胶柱纯化得到中间体5；

第五步，将中间体5溶于无水四氢呋喃中，缓慢滴加硼烷四氢呋喃溶液，反应在室温氮气保护下搅拌16小时后，向反应液加入H₂O₂，饱和碳酸氢钠溶液，反应在室温下继续搅拌2小时，反应液分层，水相通过乙酸乙酯萃取，合并有机相后用干燥，过滤浓缩，所得剩余物通过快速硅胶柱纯化得到产品中间体6；

第六步，将中间体6溶解于无水四氢呋喃(300 mL)中，氮气保护下，依次加入偶氮二甲酸二乙酯(DEAD)，三苯基膦反应在室温氮气保护下搅拌16小时，反应结束后用饱和食盐水(3×50 mL)洗涤，有机相干燥，过滤浓缩，所得剩余物通过乙醇重结晶得到最终产品柠檬苦素。

本发明还提供了上述柠檬苦素和富右旋烯丙菊酯形成的复配成分在制备灭蚊产品中的应用。

有益的技术效果

本发明提供一种新型的电热蚊香液，在传统的富右旋烯丙菊酯的基础上，搭配柠檬苦素，利用植物源驱蚊成分的添加，降低了富右旋烯丙菊酯的使用量，避免了富右旋烯丙菊酯的耐药性，进一步通过采用人工合成的方式制备驱蚊成分柠檬苦素，降低了生产成本，提高产品的批量化。

具体实施方式

本发明提供一种新型的电热蚊香液，其包括药效成分、增效剂、抗氧化剂和溶剂。

所述药效成分为柠檬苦素和富右旋烯丙菊酯，两者在电热蚊香液中的浓度分别为柠檬苦素1g/L～3g/L，富右旋烯丙菊酯0.3g/L～0.5g/L。富右旋烯丙菊酯具有强烈熏杀和触杀作用，被广泛用于蚊香、电热蚊香，用于室内蚊虫的防治, 但由于市场上的灭蚊产品几乎均含有富右旋烯丙菊酯，因此自然生境中的蚊虫对富右旋烯丙菊酯应具有一定抗药性。本发明中通过添加柠檬苦素配合富右旋烯丙菊酯使用，可以降低富右旋烯丙菊酯的使用量(传统蚊香液中富右旋烯丙菊酯的)，减少蚊虫抗药性发生的可能，作为天然灭蚊产物，蚊虫对柠檬苦素的抗药性弱，从而使本申请提供的电热蚊香液能够更有效的杀灭蚊虫。

最常用的提高菊酯类灭蚊剂的药效成分方式是添加增效剂。增效剂是一类无生物活性的化合物，能够抑制或削弱抗性蚊虫体内解毒酶系对药物的解毒作用，提高药剂的生物活性，延缓抗药性，在抗药机理研究和抗性治理中有很重要的作用。在灭蚊剂中添加适量的增效剂，可抑制蚊虫代谢酶活性，显著提高灭蚊效果，对于减少灭蚊剂的用量、降低灭蚊剂的抗性风险以及害虫的抗药性治理均有重要意义。由于增效剂的机理主要是抑制抗性蚊虫体内多种解毒酶的活性，因此不同的增效剂并不会对所有的菊酯类驱蚊剂均发生功效,增效剂的选择具有针对性。本申请经过尝试不同的增效剂，发现在电热蚊香液中添加磷酸三苯酯，可以更好的提高柠檬苦素和富右旋丙烯菊酯的灭蚊功效，磷酸三苯酯的添加浓度为0.05g/L～0.08g/L。

所述抗氧化剂选择2,6-二叔丁基对甲苯酚(BHT)，抗氧化剂的添加浓度为0.5g/L-0.8g/L。

溶剂是水和乙醇构成的混合溶液，两者的体积比为1：1-1：3。

本发明还提供了一种柠檬苦素的合成方法，其包括：

第一步，0℃下向醋酸酐(100 mL)缓慢加入三氧化铬(11 g, 110 mmol),待反应搅拌至橙色，加入原料奥巴叩酮(Obacunone)(45 g, 99.1 mmol) ，并升温至60℃继续搅拌3小时，TLC(PE：EA=2：1)监控反应终点，待反应完全后反应液浓缩，浓缩液通过乙酸乙酯(200 mL)和水(200mL)分层，有机相用硫酸镁干燥浓缩，所得中间体2的粗品直接用于下一步反应；

第二步；将中间体2(46.0 g, 98.2 mmol)溶于四氢呋喃(200 mL)和甲醇(20 mL)中，0℃下缓慢加入硼氢化钠(6.0 g, 150 mmol),保持反应内温不高于20℃，加毕，反应在0℃下继续搅拌1小时，TLC(PE:EA=1:1)显示反应结束, 反应液浓缩，浓缩液用乙酸乙酯(200 mL)溶解,依次用饱和碳酸氢钠(100 mL), 水(100 mL),和饱和食盐水(100 mL)洗涤，有机相用硫酸镁干燥过滤浓缩，剩余粗品通过快速硅胶柱纯化得到中间体3产品(33.0 g, 收率70%),洗脱剂为石油醚(PE):乙酸乙酯(EA)=1:1；

第三步，将中间体3(33.0 g, 70.2 mmol)溶于四氢呋喃(100 mL)和甲醇(100 mL)的混合溶液中，加入氢氧化锂(2.4 g, 100 mmol),反应在室温下搅拌3小时，TLC(PE:EA=1:1)显示反应原料消失，反应产物调节pH=5～6,乙酸乙酯(2×100 mL)萃取，合并有机相用硫酸镁干燥，过滤，浓缩得到粗品中间体4(24.0 g, 收率71%)，粗品直接用于下一步反应；

第四步；将中间体4(24.0 g, 49.2 mmol)溶解于无水四氢呋喃(300 mL)中，氮气保护下，依次加入偶氮二甲酸二乙酯(DEAD)(10.5 g, 60.0 mmol)，三苯基膦(15.7 g, 60.0mmol)，反应在室温氮气保护下搅拌16小时，TLC(PE:EA=1:1)监控反应结束，反应结束后用饱和食盐水(3×50 mL)洗涤，有机相用硫酸镁干燥过滤浓缩，所得剩余物通过快速硅胶柱纯化得到中间体5(18.0 g, 收率为78%),洗脱剂为石油醚(PE):乙酸乙酯(EA)=2:1；

第五步；将中间体5(18.0 g, 38.3 mmol)溶于无水四氢呋喃(200 mL)中，缓慢滴加硼烷四氢呋喃溶液(50 mL, 1M in THF, 50 mmol),反应在室温氮气保护下搅拌16小时后，向反应液加入H₂O₂(50 mL),饱和碳酸氢钠溶液(50 mL)，反应在室温下继续搅拌2小时，反应液分层，水相通过乙酸乙酯(3×50 mL)萃取，合并有机相后用硫酸镁干燥，过滤浓缩。所得剩余物通过快速硅胶柱纯化得到产品中间体6(11.0 g, 收率为58%)，,洗脱剂为石油醚(PE):乙酸乙酯(EA)=4:1；

第六步，将中间体6(11.0 g, 22.5 mmol)溶解于无水四氢呋喃(300 mL)中，氮气保护下，依次加入偶氮二甲酸二乙酯(DEAD)(5.9 g, 33.8 mmol)，三苯基膦(8.9 g, 33.8mmol)，反应在室温氮气保护下搅拌16小时，TLC(PE:EA=1:1)监控反应结束，反应结束后用饱和食盐水(3×50 mL)洗涤，有机相用硫酸镁干燥过滤浓缩，所得剩余物通过乙醇重结晶得到最终产品柠檬苦素(8.0 g, 收率76%)。

反应过程如下：

本发明还提供了上述电热蚊香液的制备方法，其包括：

将药效成分、增效剂、抗氧化剂按比例放入反应容器中，加入水溶剂，加热到40℃～50℃搅拌至完全溶解，降至室温，随后加入乙醇溶剂，继续搅拌1小时，获得电热驱蚊液。

以下采用实施例来详细说明本发明的实施方式，借此对本发明如何应用技术手段来解决技术问题，并达成技术效果的实现过程能充分理解并据以实施。

实施例1 柠檬苦素的制备

0℃下向醋酸酐(100 mL)缓慢加入三氧化铬(11 g, 110 mmol),待反应搅拌至橙色，加入原料奥巴叩酮(Obacunone)(45 g, 99.1 mmol) ，并升温至60℃继续搅拌3小时，TLC(PE：EA=2：1)监控反应终点，待反应完全后反应液浓缩，浓缩液通过乙酸乙酯(200 mL)和水(200mL)分层，有机相用硫酸镁干燥浓缩，将中间体2(46.0 g, 98.2 mmol)溶于四氢呋喃(200 mL)和甲醇(20 mL)中，0℃下缓慢加入硼氢化钠(6.0 g, 150 mmol),保持反应内温不高于20℃，加毕，反应在0℃下继续搅拌1小时，TLC(PE:EA=1:1)显示反应结束, 反应液浓缩，浓缩液用乙酸乙酯(200 mL)溶解,依次用饱和碳酸氢钠(100 mL), 水(100 mL),和饱和食盐水(100 mL)洗涤，有机相用硫酸镁干燥过滤浓缩，剩余粗品通过快速硅胶柱纯化得到中间体3产品(33.0 g, 收率70%),洗脱剂为石油醚(PE):乙酸乙酯(EA)=1:1；将中间体3(33.0 g, 70.2 mmol)溶于四氢呋喃(100 mL)和甲醇(100 mL)的混合溶液中，加入氢氧化锂(2.4 g, 100 mmol),反应在室温下搅拌3小时，TLC(PE:EA=1:1)显示反应原料消失，反应产物调节pH=5～6,乙酸乙酯(2×100 mL)萃取，合并有机相用硫酸镁干燥，过滤，浓缩得到粗品中间体4(24.0 g, 收率71%)；将中间体4(24.0 g, 49.2 mmol)溶解于无水四氢呋喃(300 mL)中，氮气保护下，依次加入偶氮二甲酸二乙酯(DEAD)(10.5 g, 60.0 mmol)，三苯基膦(15.7 g, 60.0 mmol)，反应在室温氮气保护下搅拌16小时，TLC(PE:EA=1:1)监控反应结束，反应结束后用饱和食盐水(3×50 mL)洗涤，有机相用硫酸镁干燥过滤浓缩，所得剩余物通过快速硅胶柱纯化得到中间体5(18.0 g, 收率为78%),洗脱剂为石油醚(PE):乙酸乙酯(EA)=2:1；将中间体5(18.0 g, 38.3 mmol)溶于无水四氢呋喃(200 mL)中，缓慢滴加硼烷四氢呋喃溶液(50 mL, 1M in THF, 50 mmol),反应在室温氮气保护下搅拌16小时后，向反应液加入H₂O₂(50 mL),饱和碳酸氢钠溶液(50 mL)，反应在室温下继续搅拌2小时，反应液分层，水相通过乙酸乙酯(3×50 mL)萃取，合并有机相后用硫酸镁干燥，过滤浓缩。所得剩余物通过快速硅胶柱纯化得到产品中间体6(11.0 g, 收率为58%)，,洗脱剂为石油醚(PE):乙酸乙酯(EA)=4:1；将中间体6(11.0 g, 22.5 mmol)溶解于无水四氢呋喃(300 mL)中，氮气保护下，依次加入偶氮二甲酸二乙酯(DEAD)(5.9 g, 33.8 mmol)，三苯基膦(8.9 g,33.8 mmol)，反应在室温氮气保护下搅拌16小时，TLC(PE:EA=1:1)监控反应结束，反应结束后用饱和食盐水(3×50 mL)洗涤，有机相用硫酸镁干燥过滤浓缩，所得剩余物通过乙醇重结晶得到最终产品柠檬苦素(8.0 g, 收率76%)。

中间体5的¹H-NMR(400 MHz, MeOD) δ 7.20 (s,1H),7.13(s,1H), 6.20- 6.05(m,3H) 5.39(s,1H), 4.33-4.16(m,2H), 3.21(s,1H), 2.40-2.31(m,2H), 1.81-1.43(m,6H), 1.30(s, 6H), 1.21(s, 3H),0.93(s, 3H)。

产物柠檬苦素的¹H-NMR(400 MHz, MeOD) δ 7.23 (s,1H),7.11(s,1H), 6.13(s,1H) 5.52(s,1H), 4.28-4.18(m,3H), 3.35(s,1H), 2.48-2.26(m,5H), 1.62-1.40(m,5H), 1.26(s, 9H), 0.98(s, 3H); ES-LCMS m/z 471.2 (M+H)。

实施例2 电热蚊香液1

将柠檬苦素2g、富右旋烯丙菊酯0.3g、磷酸三苯酯0.06g、抗氧化剂2,6-二叔丁基对甲苯酚(BHT)0.6g，放入反应容器中，加入水溶剂400ml，加热到50℃搅拌至完全溶解，降至室温，随后加入乙醇溶剂至1L，继续搅拌1小时，获得电热驱蚊液1。

比较例1 电热驱蚊液2

将柠檬苦素2g、磷酸三苯酯0.06g、抗氧化剂2,6-二叔丁基对甲苯酚(BHT)0.6g，放入反应容器中，加入水溶剂400ml，加热到50℃搅拌至完全溶解，降至室温，随后加入乙醇溶剂至1L，继续搅拌1小时，获得电热驱蚊液2。

比较例2 电热驱蚊液3

将富右旋烯丙菊酯0.3g、磷酸三苯酯0.06g、抗氧化剂2,6-二叔丁基对甲苯酚(BHT)0.6g，放入反应容器中，加入水溶剂400ml，加热到50℃搅拌至完全溶解，降至室温，随后加入乙醇溶剂至1L，继续搅拌1小时，获得电热驱蚊液3。

比较例3 电热驱蚊液4

将柠檬苦素2g、富右旋烯丙菊酯0.3g、抗氧化剂2,6-二叔丁基对甲苯酚(BHT)0.6g，放入反应容器中，加入水溶剂400ml，加热到50℃搅拌至完全溶解，降至室温，随后加入乙醇溶剂至1L，继续搅拌1小时，获得电热驱蚊液4。

效果实验

试虫

安徽医科大学军事医学科学院微生物流行病研究所媒介生物研究室饲养的敏感品系雌性白纹伊蚊(羽化后第3～5d未吸血)。

设备

模拟现场(近似正方形房间，容积28m³)，电热蚊香液加热器(电压220V)，吸蚊管，秒表，计数器。

实验条件

温度为(26±1)℃，相对湿度为70%±10%。

模拟现场实验

每次吸取试蚊约50只，由投蚊孔放入模拟现场内。待试蚊恢复正常活动后，实验人员穿戴好防护服装，将载有待测电热蚊香液的加热器一起放入模拟现场的中央，然后离开现场，开始计时。记录1h 被击倒的试虫数和24h 死亡的试虫数。未被击倒的试虫计入总数内。待测电蚊香液分别为前面的电蚊香液1至电蚊香液4。

判定标准

击倒率=击倒试蚊数/试蚊总数；

死亡率=死亡试蚊数/试蚊总数；

试蚊死亡标准判定: 针触试蚊无反应。

人体驱蚊实验

人体攻击力测试。将暴露面积为4cm×5cm 的手背伸入装有≥350只白纹伊蚊的蚊笼内，放置2min，前来栖落刺叮的试虫≥25只为攻击力合格，可用于驱避试验。实验室温度为25～27℃，相对湿度为65%～75%。

人体驱避试测试。双手带上塑料手套，手背上各暴露5cm×6cm皮肤，其余部分严密遮盖。其中一只手作为空白对照，另一只手背暴露皮肤中央位置均匀涂抹一层电热蚊香液，5min后将手伸入攻击力合格的蚊笼中测试，观察2 min 内有无蚊虫前来栖落刺叮，并记录栖落蚊次。待测电蚊香液分别为前面的电蚊香液1至电蚊香液4。

以后每30min试验1 次，每次试验2 min 并记录蚊虫栖落刺叮次数，试验持续2 h。每种电热蚊香液3次重复试验，根据蚊虫栖落刺叮数计算有效保护率。一般认为，电热蚊香液的有效保护率大于80% 可起到保护作用，具有驱蚊效果; 有效保护率小于80%则视为失去保护作用。

有效保护率(%)=(对照蚊虫刺叮数-涂驱电热蚊香液后蚊虫刺叮数) /对照蚊虫刺叮数×100

结果

击倒率情况分析，见表1。

表1

从表1可以看出，当柠檬苦素和富右旋烯丙菊酯作为有效成分配合使用时要比单独的柠檬苦素和富右旋烯丙菊酯击倒白纹伊蚊的效果更为明显。

死亡率情况分析，表2。

表2

从表2可以看出，柠檬苦素和富右旋烯丙菊酯作为有效成分配合使用时，蚊致死率最高，本发明所采用浓度下的富右旋烯丙菊酯相比柠檬苦素，在长时间的环境中，致死率更弱。

人体驱避实验效果，见表3。

表3

从表3可以看出，当使用前30分钟内，三种电热蚊香液的有效保护率均为100%，到第60分钟时，有效保护率均开始有所下降，到底120分钟时，电热蚊香液3已经失效，而本发明提供的电热蚊香液1依然保持很高的有效保护率。而与电热蚊香液1相比，添加增效剂的电热蚊香液4在120分钟后仍然保持着很高的有效保护率。

急性皮肤刺激实验

选择豚鼠1只，背部脊柱两侧剪毛2cm×3 cm ,一侧涂抹实施例2制备的电热蚊香液1，另一侧皮肤涂以等量蒸馏水作对照。3 h 后观察记录皮肤刺激反应。在观察期内实验侧皮肤未见红斑或水肿，对皮肤刺激反应的积分值为0, 表明该电热蚊香液对皮肤的局部无刺激作用。

所有上述的首要实施这一知识产权，并没有设定限制其他形式的实施这种新产品和/或新方法。本领域技术人员将利用这一重要信息，上述内容修改，以实现类似的执行情况。但是，所有修改或改造基于本发明新产品属于保留的权利。

以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非是对本发明作其它形式的限制，任何熟悉本专业的技术人员可能利用上述揭示的技术内容加以变更或改型为等同变化的等效实施例。但是凡是未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与改型，仍属于本发明技术方案的保护范围。

Claims (8)

1.一种新型的电热蚊香液，其特征在于：包括药效成分、增效剂、抗氧化剂和溶剂，

所述药效成分为柠檬苦素和富右旋烯丙菊酯。

2.如权利要求1所述的电热蚊香液，其特征在于：所述药效成分在电热蚊香液中的浓度分别为柠檬苦素1g/L～3g/L，富右旋烯丙菊酯0.3g/L～0.5g/L。

3.如权利要求1或2所述的电热蚊香液，其特征在于：所述增效剂是磷酸三苯酯。

4.如权利要求1至3所述的电热蚊香液，其特征在于：所述抗氧化剂选择2,6-二叔丁基对甲苯酚(BHT)。

5.如权利要求1至4所述的电热蚊香液，其特征在于：溶剂是水和乙醇构成的混合溶液。

6.权利要求1至5所述电热蚊香液的制备方法，其特征在于，包括：

将药效成分、增效剂、抗氧化剂按比例放入反应容器中，加入水溶剂，加热到40℃～50℃搅拌至完全溶解，降至室温，随后加入乙醇溶剂，继续搅拌1小时，获得电热驱蚊液。

7.如权利要求6所述电热蚊香液的制备方法，其特征在于：

所述药效成分中柠檬苦素的合成方法具体包括，

第一步，向醋酸酐中缓慢加入三氧化铬，待反应搅拌至橙色，加入原料奥巴叩酮，并升温至60℃继续搅拌3小时，待反应完全后反应液浓缩，浓缩液萃取，干燥，获得中间体2；

第二步；将中间体2溶剂中，缓慢加入硼氢化钠，保持反应内温不高于20℃，加毕，反应在0℃下继续搅拌反应，反应液浓缩，浓缩液洗涤，有机相干燥，浓缩，通过快速硅胶柱纯化得到中间体3；

第三步，将中间体3溶于溶剂中，加入氢氧化锂，反应在室温下搅拌，萃取，有机相干燥，过滤，浓缩得到粗品中间体4；

第四步，将中间体4溶解于无水四氢呋喃中，氮气保护下，依次加入偶氮二甲酸二乙酯(DEAD)，三苯基膦，反应在室温氮气保护下搅拌反应，反应结束后用饱和食盐水洗涤，有机相干燥，浓缩，所得剩余物通过快速硅胶柱纯化得到中间体5；

第五步，将中间体5溶于无水四氢呋喃中，缓慢滴加硼烷四氢呋喃溶液，反应在室温氮气保护下搅拌16小时后，向反应液加入H₂O₂，饱和碳酸氢钠溶液，反应在室温下继续搅拌2小时，反应液分层，水相通过乙酸乙酯萃取，合并有机相后用干燥，过滤浓缩，所得剩余物通过快速硅胶柱纯化得到产品中间体6；

第六步，将中间体6溶解于无水四氢呋喃(300 mL)中，氮气保护下，依次加入偶氮二甲酸二乙酯(DEAD)，三苯基膦反应在室温氮气保护下搅拌16小时，反应结束后用饱和食盐水(3×50 mL)洗涤，有机相干燥，过滤浓缩，所得剩余物通过乙醇重结晶得到最终产品柠檬苦素。

8.权利要求1至6所述电热蚊香液中柠檬苦素和富右旋烯丙菊酯形成的复配成分在制备灭蚊产品中的应用。