CN107022403A - 硼钼一体化的润滑油添加剂及其制备与应用 - Google Patents

Abstract

本发明公开了硼钼一体化的润滑油添加剂及其制备与应用，本发明公开的硼钼（BMo）一体化的润滑油添加剂是一种高分子和/或有机‑无机杂化结构，该结构的添加剂中包括无机的硼原子和钼原子，不仅可以作为一种优异的抗磨减摩多功能添加剂，而且可以作为一种润滑油添加剂与其它已知的润滑油添加剂进行组合形成润滑油添加剂组合物和润滑油组合物。本发明公开的硼钼（BMo）一体化添加剂在润滑油中应用时与其他功能的添加剂具有很好的配伍性和协同效应，另外，该硼钼（BMo）一体化添加剂能够简化润滑油添加剂配方的调配工艺，从而简化生产流程，降低生产成本。

Description

硼钼一体化的润滑油添加剂及其制备与应用

技术领域

本发明涉及润滑油添加剂领域，特别涉及一种硼钼（BMo）一体化的润滑油添加剂、其制备及含有硼钼一体化润滑油添加剂的添加剂组合物和润滑油组合物。

背景技术

众所周知，随着油品升级换代的加速，特别是GF-5和即将实施的GF-6的推行，对润滑油的抗磨减摩、燃油经济性提出了更高的要求。而无机的硼酸盐和二硫化钼具有非常优异的抗磨、减摩及极压性能。但是，无机的硼酸盐和二硫化钼在油品中的溶解性差，因此为了改善硼和钼在润滑油中的油溶性，研究人员制备了一系列的有机硼和有机钼化合物用作润滑油添加剂，如EP0499384A1、EP0499384B1、CN102925254A、US8076275B2、US20120190864A1、US20130261313A1公开了一系列有机硼和有机钼化合物，不仅证明了B原子能够起到抗磨作用，Mo原子能够起到抗磨减摩作用，而且还与二烷基二硫代磷酸锌（ZDDP）具有协同抗磨减摩的作用，与已知的抗氧化剂也具有协同抗氧化的作用。

虽然近年来，对有机硼和有机钼化合物进行了大量的研究，但所有的研究均是针对单独的有机硼化合物和有机钼化合物。然而，实际应用中发现，将有机硼添加剂和有机钼添加剂在高档润滑油中配合使用时，可以显著提高润滑油的综合性能。在润滑油配方中，常用的做法是将有机硼添加剂和有机钼添加剂分别加入润滑油中进行调配。目前，将B和Mo原子同时引入已知的润滑油添加剂结构中制备硼钼一体化的新型润滑油添加剂还没有报道过。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明的主要目的在于提出一种硼钼一体化的润滑油添加剂，该添加剂不仅具有良好的油溶性，而且具有优异的抗磨减摩、协同抗氧化性能。

为实现上述目的，本发明采用的技术方案包括：

一种硼钼一体化润滑油添加剂，该添加剂是一种高分子和/或有机-无机杂化结构的添加剂，所述添加剂结构中同时引入了无机的硼原子和钼原子。

在一实施方案中，所述硼原子来源于硼化试剂；

优选的，所述硼化试剂选自含硼化合物，包括偏硼酸、硼酸、焦硼酸、硼的氯化物和有机硼酸酯中的任意一种或者两种以上的组合；

进一步优选的，所述有机硼酸酯主要是由C₁~C₁₂的醇与硼酸通过酯化反应形成；

和/或，所述钼原子来源于钼化试剂；

优选的，所述钼化试剂选自含钼化合物，包括六羰基钼、钼酸、钼酸铵、二钼酸铵、七钼酸铵、钼酸钠、钼酸钾、其它碱金属钼酸盐、碱土金属钼酸盐、MoOCl₄、MoO₂Br₂ 和Mo₂O₃Cl₆、二氧化钼、三氧化钼、二水十三硫代钼酸铵、四硫代钼酸铵、钼酸钠、钼酸铵、钼酸中的任意一种或者两种以上的组合。

在一实施方案中，所述高分子和/或有机-无机杂化结构的添加剂中的高分子和/或有机部分可以是润滑油分散剂、清净剂、抗氧化剂和抗磨减摩剂等中的一种或多种以上的组合。

在一较优实施方案中，所述的分散剂是无灰分散剂；

优选的，所述无灰分散剂包括但不限于丁二酰亚胺无灰分散剂、曼尼希碱型无灰分散剂、丁二酯类无灰分散剂、丁二酰胺酸类无灰分散剂和高分子量无灰分散剂中的一种或两种以上的组合。

进一步优选的，所述的丁二酰亚胺无灰分散剂是一种烃基丁二酸酐衍生物或具有酰亚胺结构的含有碱性氮的无灰分散剂；

尤其优选的，所述的丁二酰亚胺无灰分散剂包括单丁二酰亚胺、双丁二酰亚胺和多丁二酰亚胺中的一种或两种以上的组合。

进一步优选的，所述的曼尼希碱型无灰分散剂是一种烃基苯酚衍生物；

更为优选的，所述曼尼希碱型无灰分散剂是含有羟基和碱性氮结构的无灰分散剂，其中所述烃基位于苯环的邻位和/或对位；

尤其优选的，所述的曼尼希碱型无灰分散剂包括单曼尼希碱型无灰分散剂、双曼尼希碱型无灰分散剂中的一种或多种。

进一步优选的，所述的丁二酯类无灰分散剂是一种烃基丁二酸酐衍生物；

更为优选的，所述丁二酯类无灰分散剂含有酯化结构，是一种含有羟基的无灰分散剂；

尤其优选的，所述丁二酯类无灰分散剂中的羟基选自C₁-C₁₃的多元醇和/或其衍生物中的任意一种或两种以上的组合；例如，所述多元醇可来源包括但不限于乙二醇、二乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、二乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、甲基卡必醇、乙醇胺、二乙醇胺、N-甲基-二乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、季戊四醇、己二醇、新戊二醇中的任意一种或两种以上的组合。

进一步优选的，所述的丁二酰胺酸类无灰分散剂是一种烃基丁二酸酐衍生物；

更为优选的，所述丁二酯类无灰分散剂含有酰胺结构，是一种含有羧基的无灰分散剂；

尤其优选的，所述丁二酯类无灰分散剂中的羧基选自C₁-C₁₃的胺酸和/或其衍生物中的任意一种或两种以上的组合；例如，所述胺酸和/或其衍生物可来源包括但不限于胺基乙酸、胺基丙酸、γ-氨基丁酸、2-氨基丁酸、5-氨基戊酸、2-氨基-2-苯基乙酸、2-乙酰氨基丙烯酸、邻乙酰氨基苯甲酸、丙氨酸、β-丙氨酸、L-谷氨酰胺、11-氨基十一酸、对氨基苯甲酸、间胺基苯甲酸。

进一步优选的，所述的高分子量无灰分散剂是一种烃基丁二酸酐衍生物；

更为优选的，所述高分子量无灰分散剂是至少一种烃基与富马酸或马来酸的不饱和二羧酸或二羧酸的酸酐的聚合产物；

尤其优选的，所述高分子量无灰分散剂具有酰亚胺和/或酰胺结构，是一种含有碱性氮的无灰分散剂。

其中，所述无灰分散剂中的烃基具有高达10000 分子量的分子。优选的，该烃基组分的分子量约180~5000。更优选的，该烃基组分的分子量约200~5000。该烃基组分通常含有8~400、优选12~93、更优选16~72的碳原子平均数。

优选的，该烃基组分为烷基或烯基。该烯基可衍生自一种或多种烯烃。烯烃衍生自乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯、1-辛烯、辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十三烯、1-十四烯、1-十五烯、1-十六烯、1-十七烯、1-十八烯、1-十九烯、1-二十烯、1-二十二烯、1-二十四烯等的聚合物。可使用的市售α-烯烃部分包括C_15-18 α-烯烃、C_12-16 α-烯烃、C_14-16 α-烯烃、C_14-18 α-烯烃、C_16-18 α-烯烃、C_16-20 α-烯烃、C_22-28 α-烯烃等。

特别优选C₁₆ 和C_16-18 α-烯烃和聚异丁烯。聚异丁烯部分的数均分子量为300~10000，优选400~6000，最优选500~5000。

其中，所述的多胺组分可来源于包括但不限于芳族、环状和脂族(直链和支链) 多胺及其混合物。芳族多胺的实例包括但不限于苯二胺、2,2’-二氨基二苯基甲烷、2,4-和2,6-二氨基甲苯、2,6-二氨基对二甲苯、多核和缩合的芳族多胺，如萘-1,4-二胺、联苯二胺、2,2’-二氯-4,4’-二苯基二胺和4,4’-二氨基偶氮苯。在另一实施方案中，该多胺组分包括具有5-32个环成员且具有2-8个胺氮原子的多胺。所述多胺化合物包括诸如以下化合物：哌嗪、2-甲基哌嗪、N-(2-氨基乙基) 哌嗪、N-(2-羟基乙基) 哌嗪、1,2-双-(N-哌嗪基) 乙烷、3-氨基吡咯烷、N-(2-氨基乙基) 吡咯烷和诸如三氮杂环壬烷、四氮杂环十二烷的氮杂冠状化合物等。

优选的，所述无灰分散剂中的碱性氮为多亚烷基多胺，可来源于包括但不限于：二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺、六亚乙基七胺、七亚乙基八胺、八亚乙基九胺、九亚乙基十胺、十亚乙基十一胺、十一亚乙基十二胺、二亚丙基三胺、三亚丙基四胺、四亚丙基五胺、五亚丙基六胺、六亚丙基七胺、七亚丙基八胺、八亚丙基九胺、九亚丙基十胺、十亚丙基十一胺、十一亚丙基十二胺、二(1,3-亚丙基) 三胺、三(1,3-亚丙基)四胺、四(1,3-亚丙基) 五胺、五(三亚乙基) 六胺、六(1,3-亚丙基) 七胺、七(1,3-亚丙基)八胺、八(1,3-亚丙基) 九胺、九(1,3-亚丙基) 十胺、十(1,3-亚丙基) 十一胺和十一(1,3-亚丙基) 十二胺。

在一较优实施方案中，所述的清净剂可来源于包括但不限于烷基酚盐清净剂、磺酸盐清净剂、烷基水杨酸盐清净剂、环烷酸盐清净剂等。

优选的，所述清净剂可来源于包括但不限于：硫化烷基酚盐清净剂、磺酸盐清净剂、烷基水杨酸盐清净剂。

进一步优选的，所述的硫化烷基酚盐清净剂是一种硫化的含烷基芳羟基的碱土金属盐；

更为优选的，所述硫化烷基酚盐清净剂中的碱土金属包括但不限于钠、镁、钙中的一种或两种以上的组合；所述硫化烷基酚盐清净剂中的烷基是C₃~C₂₈的直链烷基或者带有支链的烷基。

进一步优选的，所述的磺酸盐清净剂是一种含烷基芳基的碱土金属盐；

更为优选的，所述磺酸盐清净剂中的碱土金属包括但不限于钠、镁、钙中的一种或两种以上的组合；所述磺酸盐清净剂中的烷基是由C₃~C₂₈的直链烷基或者带有支链的烷基。

进一步优选的，所述的水杨酸盐清净剂是一种含烷基芳基的碱土金属盐；

更为优选的，所述水杨酸盐清净剂中的碱土金属包括但不限于钠、镁、钙中的一种或多种；所述水杨酸盐清净剂中的烷基是C₃~C₂₈的直链烷基或者带有支链的烷基。

可在本发明中采用的清净剂包括但不限于烷基或烯基芳族磺酸盐、苯酚钙、硼酸盐化磺酸盐、多羟基烷基或烯基芳族化合物的硫化或未硫化的金属盐、烷基或烯基羟基芳族磺酸盐、硫化或未硫化的烷基或烯基环烷酸盐、链烷酸的金属盐、烷基或烯基多酸的金属盐及其化学和物理混合物。

在一较优实施方案中，所述的抗氧剂是无灰抗氧剂；

优选的，所述的抗氧剂包括已知的酚型抗氧剂、胺型抗氧剂、油溶性铜抗氧剂、含磷抗氧剂、有机硫化物、二硫化物和多硫化物中的一种或两种以上的组合。

更为优选的，所述无灰抗氧剂可来源于包括但不限于：酚型无灰抗氧剂和胺型无灰抗氧剂。

进一步优选的，所述的酚型无灰抗氧剂是一种烷基苯酚衍生物； 其中所述酚型无灰抗氧剂中烷基选自C₁~C₁₂的直链烷基或者带有支链的烷基；

可用于本发明的抗氧化剂包括但不限于4,4’-亚甲基双(2,6-二-叔丁基苯酚)、4,4’-双(2,6-二-叔丁基苯酚)、4,4’-双(2-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基-双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亚丁基-双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亚异丙基-双(2,6-二叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基-双(4-甲基-6-壬基苯酚)、2,2’-亚异丁基-双(4,6-二甲基苯酚)、2,2’-5-亚甲基-双(4-甲基-6-环己基苯酚)、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,4-二甲基-6-叔丁基-苯酚、2,6-二叔-l-二甲基氨基对甲酚、2,6-二叔-4-(N,N’-二甲基氨基甲基苯酚)、4,4’- 硫代双(2-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、双(3-甲基-4-羟基-5-叔-10-丁基苄基) 硫化物和双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)。

进一步优选的，所述的胺型无灰抗氧剂是一种烷基苯胺及其衍生物，其结构如下所示：

优选的，所述胺型无灰抗氧剂中烷基选自C₁~C₁₂的直链烷基或者带有支链的烷基；

可用于本发明的胺型无灰抗氧剂包括但不限于1-萘胺、苯基-1-萘胺、对辛基苯基-1-萘胺、对壬基苯基-1-萘胺、对十二烷基苯基-1-萘胺、苯基-2-萘胺等萘胺系抗氧化剂；N,N’-二异丙基-对苯二胺、N,N’-二异丁基-对苯二胺、N,N’-二苯基-对苯二胺、N,N’-二-β-萘基-对苯二胺、N-苯基-N’-异丙基-对苯二胺、N-环己基-N’-苯基-对苯二胺、N-1,3-二甲基丁基-N’-苯基-对苯二胺、二辛基-对苯二胺、苯基己基-对苯二胺、苯基辛基-对苯二胺等对苯二胺系抗氧化剂；二苯胺、p,p’-二正丁基二苯胺、p,p’-二叔丁基二苯胺、p,p’-二叔戊基二苯胺、p,p’-二辛基二苯胺、p,p’-二壬基二苯胺、p,p’-二癸基二苯胺、p,p’-二（十二烷基）二苯胺、p,p’-二苯乙烯基二苯胺、p,p’-二甲氧基二苯胺、4,4’-二（4-α,α-二甲基苯甲酰基）二苯胺、对异丙氧基二苯胺系抗氧化剂。

在一较优实施方案中，所述的抗磨减摩剂可以是二羟烷基胺及其衍生物，其结构如下所示：

优选的，所述二羟烷基胺中的烷基选自C₁~C₃₀的直链烷基或者带有支链的烷基；

可用于本发明的二羟烷基胺包括但不限于二羟乙基甲基胺、二羟乙基乙基胺、二羟乙基丙基胺、二羟乙基异丙基胺、二羟乙基丁基胺、二羟乙基异丁基胺、二羟乙基戊基胺、二羟乙基异戊基胺、二羟乙基新戊基胺、二羟乙基己基胺、二羟乙基环己基胺、二羟乙基庚基胺、二羟乙基十二胺、二羟乙基十六胺、二羟乙基十八胺、二羟乙基二十二胺、二羟乙基二十六胺、二羟乙基二十八胺中的一种或两种以上的组合。

本发明的另一重要目的在于提供一种润滑油组合物，包括上述的硼钼一体化添加剂，所述润滑油组合物包括但不限定于客车发动机润滑油、重载柴油发动机润滑油、铁路润滑油、天然气发动机润滑油、涡轮机润滑油、防锈润滑油、抗氧化润滑油、滑动润滑油、液压油、工业润滑油、自动齿轮润滑油、自动传动液及手动传动液、拖拉机液、通用拖拉机液及液压液、动力转向装置液、齿轮润滑油、泵工作油中的一种或两种以上的组合。

本发明的另一重要目的在于提供一种添加剂组合物，包括上述的硼钼一体化添加剂，所述添加剂组合物可以包括通常在硼钼一体化添加剂组合物和/或配方及润滑油和硼钼一体化添加剂组合物的混合物中出现的常规量的其他组分。

本发明一较优实施例中提供了一种油溶性添加剂组合物，含有如上所述的硼钼一体化添加剂，加入以下至少一种化合物：润滑油基础油、黏度指数改进剂、分散剂、清净剂、抗氧剂和抗磨和/或减摩剂，倾点下降剂、腐蚀抑制剂、抗锈剂、抑泡剂、破乳剂、金属钝化剂、补充摩擦改进剂或其混合物。

与现有技术相比，本发明具有如下优势：

第一，与已知的有机硼和有机钼化合物相比，硼钼一体化的添加剂可以简化生产流程，降低生产成本；

第二，当应用为润滑油组合物和/或配方时，现有的有机硼和有机钼一般需要配合使用，但其彼此之间往往存在相容性差的问题；硼钼一体化的添加剂解决了有机硼和有机钼在配方中的配伍性问题，简化了配方的调配工艺，与现有配方兼容性强，一举多得。

下文将对本发明的技术方案作更为详尽的解释说明。但是，应当理解，在本发明范围内，本发明的上述各技术特征和在下文(如实施例)中具体描述的各技术特征之间都可以互相组合，从而构成新的或优选的技术方案。限于篇幅，在此不再一一累述。

具体实施方式

如前所述，鉴于现有技术的诸多不足，本案发明人经过长期而深入的研究和大量实践，得以提出本发明的技术方案，详见下文。

本发明提供一种硼钼一体化的润滑油添加剂，该添加剂不仅具有良好的油溶性，而且具有优异的抗磨减摩、协同抗氧化性能。

为实现上述目的，本发明采用的技术方案包括：

一种硼钼一体化润滑油添加剂，该添加剂是一种高分子和/或有机-无机杂化结构的添加剂，所述添加剂结构中同时引入了无机的硼原子和钼原子。

其中，用以引入本发明的油溶性添加剂的硼原子来源于含硼的化合物，可用于制备本发明的油溶性添加剂组合物的硼原子可来源于包括但不限于以下物质的硼化合物：偏硼酸、硼酸、焦硼酸、硼的氯化物和有机硼酸酯中的任意一种或者两种以上的组合；优选的，所述有机硼酸酯主要是由C₁~C₁₂的醇与硼酸通过酯化反应形成。

用以引入本发明的油溶性添加剂的钼原子来源于含钼的化合物，其可为钼氧化物。该钼组分也可包括以任何氧化态的钼。可用于制备本发明的油溶性添加剂组合物的钼组分可来源于包括但不限于以下物质的钼化合物：六羰基钼、钼酸、钼酸铵、二钼酸铵、七钼酸铵、钼酸钠、钼酸钾、其它碱金属钼酸盐、碱土金属钼酸盐、MoOCl₄、MoO₂Br₂ 和Mo₂O₃Cl₆、二氧化钼、三氧化钼、二水十三硫代钼酸铵、四硫代钼酸铵、钼酸钠、钼酸铵、钼酸中的任意一种或者两种以上的组合。

本发明涉及的硼钼一体化添加剂可以通过以下方式制备：使含硼化合物和含钼化合物与已知的润滑油添加剂组分反应，从而生成硼钼一体化的润滑油添加剂。例如，使含硼化合物和含钼化合物与聚异丁烯丁二酰亚胺分散剂进行反应，可以生成硼钼一体化的聚异丁烯丁二酰亚胺分散剂。

在本发明中，所述硼钼一体化的润滑油添加剂中的高分子和/或有机部分可以是润滑油分散剂、清净剂、抗氧化剂和抗磨减摩剂，如前文所示，此处不再赘述。

本发明提供的一种润滑油组合物，包括上述的硼钼一体化添加剂，所述润滑油组合物包括但不限定于客车发动机润滑油、重载柴油发动机润滑油、铁路润滑油、天然气发动机润滑油、涡轮机润滑油、防锈润滑油、抗氧化润滑油、滑动润滑油、液压油、工业润滑油、自动齿轮润滑油、自动传动液及手动传动液、拖拉机液、通用拖拉机液及液压液、动力转向装置液、齿轮润滑油、泵工作油中的一种或两种以上的组合。

在本发明的一个实施方案中，可将本发明的油溶性添加剂组合物与润滑粘度的基础油混合以形成润滑油组合物。该润滑油组合物包含主要量的润滑粘度的基础油和次要量的上述的本发明油溶性添加剂组合物。

可在本发明中使用的润滑油基础油包括多种烃油，诸如脂环烃基、链烷烃基和混合基油以及诸如酯的合成油等。

可在本发明中使用的润滑油还包括得自生物质的油，诸如植物源油和动物源油。这些润滑油可单独或组合使用且通常在40℃下具有在7-3300cSt 范围内且通常20-2000cSt 范围内的粘度。因此，该基础油可为精制的链烷烃型基础油、精制的脂环烃基础油或润滑粘度的合成烃或非烃油。

基础油也可为矿物油和合成油的混合物。用作本发明中的基础油的矿物油例如包括链烷烃油、脂环烃油及在润滑油组合物中常用的其它油。合成油例如包括烃合成油和合成酯两者及其具有所要粘度的混合物。烃合成油可例如包括由乙烯聚合制备的油，即聚α-烯烃或PAO，或由使用一氧化碳和氢气的烃合成程序诸如以费- 托法制备的油。有用的合成烃油包括具有恰当粘度的α-烯烃的液体聚合物。同样，可使用恰当粘度的烷基苯，诸如双十二烷基苯。有用的合成酯包括单羧酸和多羧酸以及单羟基烷醇和多元醇的酯。典型实例为己二酸双十二烷基酯、季戊四醇四己酸酯、己二酸二-2-乙基己酯、癸二酸二月桂酯等。还可使用单和二羧酸与单和二羟基烷醇的混合物制备的复合酯。也可使用矿物油与合成油的共混物。

本发明提供的一种添加剂组合物，包括上述的硼钼一体化添加剂，所述油溶性添加剂组合物和/或配方可以包括通常在硼钼一体化添加剂组合物和/或配方及润滑油和硼钼一体化添加剂组合物的混合物中出现的常规量的其他组分。例如，腐蚀抑制剂、极压剂、及抗磨剂，可以包括且作为例子但不限定于：二硫代磷酸酯、氯代脂肪烃、含硼化合物，包括硼酸酯及钼化合物。

黏度指数改进剂可以包括但不限定于：聚异丁烯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、二烯烃聚合物、聚烷基苯乙烯、烯基芳基共轭二烯烃共聚物、聚烯烃及多官能团黏度改进剂。

分散剂也可以包括且作为例子但不限于：丁二酰亚胺无灰分散剂、曼尼希碱型无灰分散剂、丁二酯类无灰分散剂、丁二酰胺酸类无灰分散剂和高分子量无灰分散剂，和其混合物。

清净剂可以包括但不限定于：如：烷基或烯基芳族磺酸盐、苯酚钙、硼酸盐化磺酸盐、多羟基烷基或烯基芳族化合物的硫化或未硫化的金属盐、烷基或烯基羟基芳族磺酸盐、硫化或未硫化的烷基或烯基环烷酸盐、链烷酸的金属盐、烷基或烯基多酸的金属盐及其化学和物理混合物。

抗氧剂可以包括但不限定于：烷基化二苯基胺、烷基酚类、硫化磷化合物及含钼抗氧化剂，和其混合物。

抗磨和/或减摩剂包括但不限定于：ZDDP、含钼化合物、氯代脂肪烃、硫代烯烃，和其混合物。

倾点下降剂是一种有特殊作用的添加剂，且通常含于此处所述的组合物中。该下降剂包括但不限定于：聚甲基丙烯酸酯、苯乙烯基聚合物、交联烷基苯酚或烷基萘。

抗锈剂降低在通常经历腐蚀的材料上的腐蚀。抗锈剂的实例包括但不限于非离子聚氧乙烯表面活性剂，诸如聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯高级醇醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯辛基硬脂酰醚、聚氧乙烯油烯基醚、聚氧乙烯山梨糖醇单硬脂酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇单油酸酯和聚乙二醇单油酸酯。可用作抗锈剂的其它化合物包括但不限于硬脂酸及其它脂肪酸、二羧酸、金属皂、脂肪酸胺盐、强磺酸的金属盐、多元醇的部分羧酸酯和磷酯。

破乳剂以帮助乳液分离。破乳剂的实例包括但不限于聚乙二醇和聚丙二醇的嵌段共聚物、聚乙氧基化烷基酚、聚酰胺酯、乙氧基化烷基酚-甲醛树脂、聚乙烯醇衍生物和阳离子或阴离子聚电解质。还可使用不同类型聚合物的混合物。

金属钝化剂在金属表面上产生薄膜以防止金属导致油氧化。金属钝化剂的实例包括但不限于二亚水杨基丙二胺、三唑衍生物、噻二唑衍生物、双-咪唑醚和巯基苯并咪唑。

抑泡剂用于减少或防止稳定泡沫的形成，也可以含于此处所述的组合物和/或配方中适合物抑泡剂包括但不限定于：硅树脂或有机聚合物。

因此，本发明一较优实施例中提供了一种油溶性添加剂组合物，含有如上所述的硼钼一体化添加剂，加入以下至少一种化合物：润滑油基础油、黏度指数改进剂、分散剂、清净剂、抗氧剂和抗磨和/或减摩剂，倾点下降剂、腐蚀抑制剂、抗锈剂、抑泡剂、破乳剂、金属钝化剂、补充摩擦改进剂或其混合物。

为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面对本发明的具体实施方式进行详细说明。

如下是硼钼一体化润滑油添加剂、及其油溶性添加剂组合物的性能结果。其中，采用的实验油样为将一定质量的添加剂试样溶于基础油150N中所配置的油样。

其中，

硼钼一体化分散剂以聚异丁烯丁二酰亚胺的硼钼一体化产物为例，命名为BM-分散剂，硼化分散剂以聚异丁烯丁二酰亚胺的硼化产物为例，命名为B-分散剂；钼化分散剂以聚异丁烯丁二酰亚胺的钼化产物为例，命名为M-分散剂。

硼钼一体化清净剂以烷基酚盐的硼钼一体化产物为例，命名为BM-清净剂；硼化清净剂以烷基酚盐的硼化产物为例，命名为B-清净剂；钼化分散剂以烷基酚盐的钼化产物为例，命名为M-清净剂。

硼钼一体化抗氧剂以烷基化二苯胺的硼钼一体化产物为例，命名为BM-抗氧剂；硼化抗氧剂以烷基化二苯胺的硼化产物为例，命名为B-抗氧剂；钼化抗氧剂以烷基化二苯胺的钼化产物为例，命名为M-抗氧剂。

硼钼一体化抗磨减摩剂以二羟烷基胺的硼钼一体化产物为例，命名为BM-抗磨减摩剂；硼化抗磨减摩剂以二羟烷基胺的硼化产物为例，命名为B-抗磨减摩剂；钼化抗磨减摩剂以二羟烷基胺的钼化产物为例，命名为Mo-抗磨减摩剂。

分散性能测试（曲轴箱模拟试验）：根据SH/T 0300-1992执行，测试结果见表1。

清净性能测试（高氯酸点位滴定法）：根据SH/T 0251-1993执行，测试结果见表2。

抗氧化测试（PDSC法）：根据SH/T 0719-2002执行（压力3.5±0.2MPa，流速100±10mL/min），测试结果见表3。

抗磨减摩测试（四球摩擦试验机）：根据SH/T 0189-92 执行（转速1200rpm±60rpm，温度75℃±2℃，时间60min±1min），测试结果见表4。

表1：硼钼一体化分散剂的分散性能实验结果

由表1可以看到，与未改性分散剂、硼改性分散剂和钼改性分散剂相比，硼钼一体化分散剂具有更优异的分散性能。

表2：硼钼一体化清净剂的碱值变化实验结果

由表2可以看到，与未改性清净剂、硼改性清净剂和钼改性清净剂相比，硼钼一体化清净剂仍具有较高的碱值，说明硼钼一体化清净剂仍具有较好的清净性。

表3：硼钼一体化添加剂的协同抗氧化结果

由表3可以看到，本发明的硼钼一体化分散剂与烷基化二苯胺复配之后，表现出明显的协同抗氧化效应；所述的，根据ICP测试的结果，与未改性添加剂、硼改性添加剂和钼改性添加剂相比，硼钼一体化添加剂具有更优异的协同抗氧化效果。

表4：硼钼一体化添加剂与二烷基二硫代磷酸锌（ZDDP）协同抗磨减摩实验结果

由表4可以看到，本发明的硼钼一体化改性丁二酰亚胺分散剂在基础油中与二烷基二硫代磷酸锌具有很好的协同抗磨减摩作用，与未改性添加剂、硼改性添加剂和钼改性添加剂相比，硼钼一体化添加剂与ZDDP复配的具有更优异的协同抗磨减摩效果，这说明BMo一体化展现出更加优异的摩擦学性能。

以上所述仅是本发明的部分优选实例，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干细节变化，这些细节变化也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.硼钼一体化的润滑油添加剂，该添加剂是一种高分子和/或有机-无机杂化结构的添加剂，其特征在于：

所述添加剂结构中同时引入了无机的硼原子和钼原子。

2.根据权利要求1所述的硼钼一体化的润滑油添加剂，其特征在于：

所述高分子和/或有机-无机杂化结构的添加剂中的高分子和/或有机部分可以是润滑油分散剂、清净剂、抗氧化剂和抗磨减摩剂中的一种或多种以上的组合。

3.根据权利要求2所述的硼钼一体化的润滑油添加剂，其特征在于：

所述的分散剂是无灰分散剂；

优选的，所述无灰分散剂包括但不限于已知的丁二酰亚胺无灰分散剂、曼尼希碱型无灰分散剂、丁二酯类无灰分散剂、丁二酰胺酸类无灰分散剂和高分子量无灰分散剂中的一种或两种以上的组合。

4.根据权利要求2所述的硼钼一体化的润滑油添加剂，其特征在于：

所述清净剂包括但不限于：烷基酚盐清净剂、磺酸盐清净剂、烷基水杨酸盐清净剂、环烷酸盐清净剂中的一种或两种以上的组合；

优选的，所述清净剂包括但不限于：硫化烷基酚盐清净剂、磺酸盐清净剂、烷基水杨酸盐清净剂中的一种或两种以上的组合。

5.根据权利要求2所述的硼钼一体化的润滑油添加剂，其特征在于：

所述的抗氧剂是无灰抗氧剂；

优选的，所述无灰抗氧剂包括但不限于酚型抗氧剂、胺型抗氧剂、油溶性铜抗氧剂、含磷抗氧剂、有机硫化物、二硫化物和多硫化物中的一种或两种以上的组合；

进一步优选的，所述无灰抗氧剂包括但不限于：单、双和/或多酚型无灰抗氧剂、二苯胺型无灰抗氧剂和苯二胺型抗氧剂中的一种或两种以上的组合。

6.根据权利要求2所述的硼钼一体化的润滑油添加剂，其特征在于：

所述的抗磨减摩剂可以是二羟烷基胺和/或其衍生物；

优选的，所述二羟烷基胺中的烷基选自C₁~C₃₀的直链烷基、支链烷基或环烷基；

进一步优选的，所述二羟烷基胺包括但不限于二羟乙基甲基胺、二羟乙基乙基胺、二羟乙基丙基胺、二羟乙基异丙基胺、二羟乙基丁基胺、二羟乙基异丁基胺、二羟乙基戊基胺、二羟乙基异戊基胺、二羟乙基新戊基胺、二羟乙基己基胺、二羟乙基环己基胺、二羟乙基庚基胺、二羟乙基十二胺、二羟乙基十六胺、二羟乙基十八胺、二羟乙基二十二胺、二羟乙基二十六胺、二羟乙基二十八胺中的一种或两种以上的组合。

7.一种润滑油，包括权利要求1-6所述的硼钼一体化的润滑油添加剂，其特征在于：

所述润滑油包括但不限于客车发动机润滑油、重载柴油发动机润滑油、铁路机车润滑油、天然气发动机润滑油、涡轮机润滑油、防锈润滑油、抗氧化润滑油、滑动润滑油、液压油、工业润滑油、自动齿轮润滑油、自动传动液及手动传动液、拖拉机液、通用拖拉机液及液压液、动力转向装置液、齿轮润滑油、泵工作油中的一种或两种以上的组合。

8.一种添加剂组合物，包括权利要求1-6所述的硼钼一体化的润滑油添加剂，其特征在于：

所述添加剂组合物可以包括通常在硼钼一体化添加剂组合物和/或配方及润滑油和硼钼一体化添加剂组合物的混合物中出现的常规量的其他组分；

优选的，所述添加剂组合物包括但不限于：含有如上所述的硼钼一体化的润滑油添加剂，加入以下至少一种化合物：润滑油基础油、黏度指数改进剂、分散剂、清净剂、抗氧剂和抗磨和/或减摩剂，倾点下降剂、腐蚀抑制剂、抗锈剂、抑泡剂、破乳剂、金属钝化剂、补充摩擦改进剂或其混合物。

9.根据权利要求8所述的添加剂组合物，其特征在于：

所述添加剂组合物包含但不限于润滑油添加剂，如已知的分散剂、清净剂、抗氧剂和抗磨减摩剂或其混合物。

10.根据权利要求1-9中任一项所述的硼钼一体化的润滑油添加剂，其特征在于：

所述硼原子来源于硼化试剂；

优选的，所述硼化试剂选自含硼化合物，包括偏硼酸、硼酸、焦硼酸、硼的氯化物和有机硼酸酯中的任意一种或者两种以上的组合；

进一步优选的，所述有机硼酸酯主要是由C₁~C₁₂的醇与硼酸通过酯化反应形成；

和/或，所述钼原子来源于钼化试剂；

优选的，所述钼化试剂选自含钼化合物，包括六羰基钼、钼酸、钼酸铵、二钼酸铵、七钼酸铵、钼酸钠、钼酸钾、其它碱金属钼酸盐、碱土金属钼酸盐、MoOCl₄、MoO₂Br₂ 和Mo₂O₃Cl₆、二氧化钼、三氧化钼、二水十三硫代钼酸铵、四硫代钼酸铵、钼酸钠、钼酸铵、钼酸中的任意一种或者两种以上的组合。