CN107022137A - 一种耐高温环保型电线电缆用稳定剂 - Google Patents

一种耐高温环保型电线电缆用稳定剂 Download PDF

Info

Publication number
CN107022137A
CN107022137A CN201710429595.6A CN201710429595A CN107022137A CN 107022137 A CN107022137 A CN 107022137A CN 201710429595 A CN201710429595 A CN 201710429595A CN 107022137 A CN107022137 A CN 107022137A
Authority
CN
China
Prior art keywords
weight
parts
electric wire
fire resistant
raw material
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201710429595.6A
Other languages
English (en)
Inventor
马忙福
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Suzhou Lang Chuan Chemical Co Ltd
Original Assignee
Suzhou Lang Chuan Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Suzhou Lang Chuan Chemical Co Ltd filed Critical Suzhou Lang Chuan Chemical Co Ltd
Priority to CN201710429595.6A priority Critical patent/CN107022137A/zh
Publication of CN107022137A publication Critical patent/CN107022137A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K13/00—Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
    • C08K13/02—Organic and inorganic ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K13/00—Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
    • C08K13/04—Ingredients characterised by their shape and organic or inorganic ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/346—Clay
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/092—Polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3442—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3445—Five-membered rings
    • C08K5/3447—Five-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/22—Expanded, porous or hollow particles
    • C08K7/24—Expanded, porous or hollow particles inorganic
    • C08K7/26—Silicon- containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L81/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L81/06—Polysulfones; Polyethersulfones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2296—Oxides; Hydroxides of metals of zinc
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
    • C08K2003/265—Calcium, strontium or barium carbonate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/011—Nanostructured additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种耐高温环保型电线电缆用稳定剂，其特征在于，其制备原料包括：100重量份的己二酸钙、30‑60重量份的硬脂酸锌、5‑10重量份的氧化锌、5‑10重量份的聚乙烯蜡、1‑10重量份的十二烷基苯磺酸钠、1‑5重量份的纳米膨润土、1‑5重量份的紫外线吸收剂UV‑327以及10‑20重量份的扇贝壳粉。本发明所得稳定剂可有效提高电线电缆料的热性能和力学性能，综合性能好，填补了市场空白。

Description

一种耐高温环保型电线电缆用稳定剂
技术领域
本发明涉及塑料稳定剂技术领域，特别是指一种耐高温环保型电线电缆用稳定剂。
背景技术
随着社会的发展，对环保型电缆料的需求迅速增大，欧美等发达国家已相继制定出铅、镉、汞等重金属元素和多溴联苯类有害物质对环境的保护标准，如英国--欧洲标准BSEN．71、ENll22，美国环境保护局标准USEPA3050B等，环保型电缆料已成为当前电缆料研发和生产的重要课题。比较常用的热稳定剂有铅盐、有机锡类、金属皂类、稀土类以及钙锌类等稳定剂。铅盐类稳定剂曾是最常用的热稳定剂，价格低廉，热稳定性好，但其毒性大，易对环境造成污染。有机锡类和金属皂类是目前较常用的无毒稳定剂。有机锡类价格高昂，考虑经济成本效益，其应用受到限制。金属皂类单独使用效果差，通常将主、辅金属皂和辅助稳定剂进行复配，获得复合热稳定剂。钙锌类热稳定剂不但可以取代铅镉盐类有毒稳定剂，而且具有较好的热稳定性、光稳定性和透明性及着色力，是一种良好的无毒稳定剂。因此，有必要进行研究，进一步提升钙锌类热稳定剂的性能。
发明内容
本发明的目的是提供一种耐高温环保型电线电缆用稳定剂，该稳定剂耐高温、环保无毒，能显著提高PVC的热稳定性，且制品表面光洁，耐老化。
本发明的技术方案为一种耐高温环保型电线电缆用稳定剂，其制备原料包括：
100重量份的己二酸钙、30-60重量份的硬脂酸锌、5-10重量份的氧化锌、
5-10重量份的聚乙烯蜡、1-10重量份的十二烷基苯磺酸钠、1-5重量份的纳米膨润土、1-5重量份的紫外线吸收剂UV-327以及10-20重量份的扇贝壳粉；
优选地，其制备原料包括：
100重量份的己二酸钙、40-50重量份的硬脂酸锌、7-9重量份的氧化锌、
7-9重量份的聚乙烯蜡、3-8重量份的十二烷基苯磺酸钠、2-4重量份的纳米膨润土、2-4重量份的紫外线吸收剂UV-327以及12-18重量份的扇贝壳粉；
更优选地，其制备原料包括：
100重量份的己二酸钙、45重量份的硬脂酸锌、8重量份的氧化锌、8重量份的聚乙烯蜡、6重量份的十二烷基苯磺酸钠、3重量份的纳米膨润土、3重量份的紫外线吸收剂UV-327以及15重量份的扇贝壳粉。
进一步优选地，所述的耐高温环保型电线电缆用稳定剂，其制备原料还包括：1-10重量份的介孔硅以及1-5重量份的苯并咪唑。
进一步优选地，所述的耐高温环保型电线电缆用稳定剂，其制备原料还包括：7重量份的介孔硅以及3重量份的苯并咪唑。
进一步优选地，所述的耐高温环保型电线电缆用稳定剂，其制备原料还包括：1-10重量份的磺化聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物。
进一步优选地，所述的耐高温环保型电线电缆用稳定剂，其制备原料还包括：5重量份的磺化聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物。
进一步优选地，所述的耐高温环保型电线电缆用稳定剂，其制备原料还包括：0.1-5重量份的聚乙烯醇。
进一步优选地，所述的耐高温环保型电线电缆用稳定剂，其制备原料还包括：1重量份的聚乙烯醇。
另一方面，本发明提供一种耐高温环保型电线电缆用稳定剂的制备方法，包括以下步骤：
将权利要求1-9中任一项所述的原料组分加入高速搅拌机中，在50-80℃条件下搅拌1min-10min，搅拌速率为1000-1500r/min，冷却后得到。
具体实施方式
原料
己二酸钙、硬脂酸锌、氧化锌、十二烷基苯磺酸钠、纳米膨润土（平均粒径100纳米）、紫外线吸收剂UV-327、扇贝壳粉（平均粒径20微米）、苯并咪唑购自阿拉丁试剂。聚乙烯蜡购自霍尼韦尔，型号为AC6A。聚乙烯醇购自台湾长春，型号为BP-26。介孔硅型号为MCM-41。其它原料均购自国药集团。
实施例1
依次将100重量份的己二酸钙、30重量份的硬脂酸锌、5重量份的氧化锌、5重量份的聚乙烯蜡、1重量份的十二烷基苯磺酸钠、1重量份的纳米膨润土、1重量份的紫外线吸收剂UV-327以及10重量份的扇贝壳粉加入高速搅拌机中，在60℃条件下搅拌10min，搅拌速率为1250r/min，冷却后得到稳定剂。
实施例2
依次将100重量份的己二酸钙、60重量份的硬脂酸锌、10重量份的氧化锌、10重量份的聚乙烯蜡、10重量份的十二烷基苯磺酸钠、5重量份的纳米膨润土、5重量份的紫外线吸收剂UV-327以及20重量份的扇贝壳粉加入高速搅拌机中，在60℃条件下搅拌10min，搅拌速率为1250r/min，冷却后得到稳定剂。
实施例3
依次将100重量份的己二酸钙、40重量份的硬脂酸锌、7重量份的氧化锌、7重量份的聚乙烯蜡、3重量份的十二烷基苯磺酸钠、2重量份的纳米膨润土、2重量份的紫外线吸收剂UV-327以及12重量份的扇贝壳粉加入高速搅拌机中，在60℃条件下搅拌10min，搅拌速率为1250r/min，冷却后得到稳定剂。
实施例4
依次将100重量份的己二酸钙、50重量份的硬脂酸锌、9重量份的氧化锌、9重量份的聚乙烯蜡、8重量份的十二烷基苯磺酸钠、4重量份的纳米膨润土、4重量份的紫外线吸收剂UV-327以及18重量份的扇贝壳粉加入高速搅拌机中，在60℃条件下搅拌10min，搅拌速率为1250r/min，冷却后得到稳定剂。
实施例5
依次将100重量份的己二酸钙、45重量份的硬脂酸锌、8重量份的氧化锌、8重量份的聚乙烯蜡、6重量份的十二烷基苯磺酸钠、3重量份的纳米膨润土、3重量份的紫外线吸收剂UV-327以及15重量份的扇贝壳粉加入高速搅拌机中，在60℃条件下搅拌10min，搅拌速率为1250r/min，冷却后得到稳定剂。
实施例6
依次将100重量份的己二酸钙、45重量份的硬脂酸锌、8重量份的氧化锌、8重量份的聚乙烯蜡、6重量份的十二烷基苯磺酸钠、3重量份的纳米膨润土、3重量份的紫外线吸收剂UV-327、15重量份的扇贝壳粉、1重量份的介孔硅以及1重量份的苯并咪唑加入高速搅拌机中，在60℃条件下搅拌10min，搅拌速率为1250r/min，冷却后得到稳定剂。
实施例7
依次将100重量份的己二酸钙、45重量份的硬脂酸锌、8重量份的氧化锌、8重量份的聚乙烯蜡、6重量份的十二烷基苯磺酸钠、3重量份的纳米膨润土、3重量份的紫外线吸收剂UV-327、15重量份的扇贝壳粉、10重量份的介孔硅以及5重量份的苯并咪唑加入高速搅拌机中，在60℃条件下搅拌10min，搅拌速率为1250r/min，冷却后得到稳定剂。
实施例8
依次将100重量份的己二酸钙、45重量份的硬脂酸锌、8重量份的氧化锌、8重量份的聚乙烯蜡、6重量份的十二烷基苯磺酸钠、3重量份的纳米膨润土、3重量份的紫外线吸收剂UV-327、15重量份的扇贝壳粉、7重量份的介孔硅以及3重量份的苯并咪唑加入高速搅拌机中，在60℃条件下搅拌10min，搅拌速率为1250r/min，冷却后得到稳定剂。
实施例9
依次将100重量份的己二酸钙、45重量份的硬脂酸锌、8重量份的氧化锌、8重量份的聚乙烯蜡、6重量份的十二烷基苯磺酸钠、3重量份的纳米膨润土、3重量份的紫外线吸收剂UV-327、15重量份的扇贝壳粉、7重量份的介孔硅、3重量份的苯并咪唑以及1重量份的磺化聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物加入高速搅拌机中，在60℃条件下搅拌10min，搅拌速率为1250r/min，冷却后得到稳定剂；
所述磺化聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物的制备方法包括以下步骤：
（1）聚醚胺预聚物的制备
在1000mL干燥的三颈瓶中，依次加入100克的八氟联苯二缩水甘油醚（环氧值0.45mol/100g）、0.22mol的苄胺和700克二甲基亚砜，通氮气保护并磁力搅拌；室温搅拌1h后，升温95℃反应6h，反应结束后，降至室温，得到环氧封端聚醚胺预聚物溶液；
（2）聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物的制备
在1000mL干燥的三颈瓶中，分别称取0.0105mol的3,3’-二磺酸钠-4,4’-二氯二苯砜、0.01mol克的4,4'-联苯二酚，溶于50mL 的N-甲基吡咯烷酮(NMP)中，再加入0.03mol的碳酸钠和20mL的甲苯，通氮气保护1小时后，将反应体系在180℃下持续反应24小时，然后降至室温，加入0.0005mol的对氨基苯酚后，通氮气保护1小时后，将反应体系在180℃下持续反应12小时后，降至室温，得到深棕色粘稠液体，然后将上述步骤（1）得到的环氧封端聚醚胺预聚物溶液全部加入本反应体系，通氮气保护1小时后，升温80℃反应4小时后，将反应溶液迅速倒入2000mL去离子水中，得到大量固体沉淀；用去离子水反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，得到聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物；
（3）磺化聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物的制备
取步骤（2）所得聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物1克，溶解在质量分数98%的20ml浓硫酸中，冰浴下反应5小时后，倒入2升质量分数为10%的碳酸钠水溶液中，冰浴下反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，得到磺化聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物。
实施例10
依次将100重量份的己二酸钙、45重量份的硬脂酸锌、8重量份的氧化锌、8重量份的聚乙烯蜡、6重量份的十二烷基苯磺酸钠、3重量份的纳米膨润土、3重量份的紫外线吸收剂UV-327、15重量份的扇贝壳粉、7重量份的介孔硅、3重量份的苯并咪唑以及10重量份的磺化聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物加入高速搅拌机中，在60℃条件下搅拌10min，搅拌速率为1250r/min，冷却后得到稳定剂；
所述磺化聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物的制备方法包括以下步骤：
（1）聚醚胺预聚物的制备
在1000mL干燥的三颈瓶中，依次加入100克的八氟联苯二缩水甘油醚（环氧值0.45mol/100g）、0.22mol的苄胺和700克二甲基亚砜，通氮气保护并磁力搅拌；室温搅拌1h后，升温95℃反应6h，反应结束后，降至室温，得到环氧封端聚醚胺预聚物溶液；
（2）聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物的制备
在1000mL干燥的三颈瓶中，分别称取0.0105mol的3,3’-二磺酸钠-4,4’-二氯二苯砜、0.01mol克的4,4'-联苯二酚，溶于50mL 的N-甲基吡咯烷酮(NMP)中，再加入0.03mol的碳酸钠和20mL的甲苯，通氮气保护1小时后，将反应体系在180℃下持续反应24小时，然后降至室温，加入0.0005mol的对氨基苯酚后，通氮气保护1小时后，将反应体系在180℃下持续反应12小时后，降至室温，得到深棕色粘稠液体，然后将上述步骤（1）得到的环氧封端聚醚胺预聚物溶液全部加入本反应体系，通氮气保护1小时后，升温80℃反应4小时后，将反应溶液迅速倒入2000mL去离子水中，得到大量固体沉淀；用去离子水反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，得到聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物；
（3）磺化聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物的制备
取步骤（2）所得聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物1克，溶解在质量分数98%的20ml浓硫酸中，冰浴下反应5小时后，倒入2升质量分数为10%的碳酸钠水溶液中，冰浴下反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，得到磺化聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物。
实施例11
依次将100重量份的己二酸钙、45重量份的硬脂酸锌、8重量份的氧化锌、8重量份的聚乙烯蜡、6重量份的十二烷基苯磺酸钠、3重量份的纳米膨润土、3重量份的紫外线吸收剂UV-327、15重量份的扇贝壳粉、7重量份的介孔硅、3重量份的苯并咪唑以及5重量份的磺化聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物加入高速搅拌机中，在60℃条件下搅拌10min，搅拌速率为1250r/min，冷却后得到稳定剂；
所述磺化聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物的制备方法包括以下步骤：
（1）聚醚胺预聚物的制备
在1000mL干燥的三颈瓶中，依次加入100克的八氟联苯二缩水甘油醚（环氧值0.45mol/100g）、0.22mol的苄胺和700克二甲基亚砜，通氮气保护并磁力搅拌；室温搅拌1h后，升温95℃反应6h，反应结束后，降至室温，得到环氧封端聚醚胺预聚物溶液；
（2）聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物的制备
在1000mL干燥的三颈瓶中，分别称取0.0105mol的3,3’-二磺酸钠-4,4’-二氯二苯砜、0.01mol克的4,4'-联苯二酚，溶于50mL 的N-甲基吡咯烷酮(NMP)中，再加入0.03mol的碳酸钠和20mL的甲苯，通氮气保护1小时后，将反应体系在180℃下持续反应24小时，然后降至室温，加入0.0005mol的对氨基苯酚后，通氮气保护1小时后，将反应体系在180℃下持续反应12小时后，降至室温，得到深棕色粘稠液体，然后将上述步骤（1）得到的环氧封端聚醚胺预聚物溶液全部加入本反应体系，通氮气保护1小时后，升温80℃反应4小时后，将反应溶液迅速倒入2000mL去离子水中，得到大量固体沉淀；用去离子水反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，得到聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物；
（3）磺化聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物的制备
取步骤（2）所得聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物1克，溶解在质量分数98%的20ml浓硫酸中，冰浴下反应5小时后，倒入2升质量分数为10%的碳酸钠水溶液中，冰浴下反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，得到磺化聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物。
实施例12
依次将100重量份的己二酸钙、45重量份的硬脂酸锌、8重量份的氧化锌、8重量份的聚乙烯蜡、6重量份的十二烷基苯磺酸钠、3重量份的纳米膨润土、3重量份的紫外线吸收剂UV-327、15重量份的扇贝壳粉、7重量份的介孔硅、3重量份的苯并咪唑、5重量份的磺化聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物以及0.1重量份的聚乙烯醇加入高速搅拌机中，在60℃条件下搅拌10min，搅拌速率为1250r/min，冷却后得到稳定剂；
所述磺化聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物的制备方法包括以下步骤：
（1）聚醚胺预聚物的制备
在1000mL干燥的三颈瓶中，依次加入100克的八氟联苯二缩水甘油醚（环氧值0.45mol/100g）、0.22mol的苄胺和700克二甲基亚砜，通氮气保护并磁力搅拌；室温搅拌1h后，升温95℃反应6h，反应结束后，降至室温，得到环氧封端聚醚胺预聚物溶液；
（2）聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物的制备
在1000mL干燥的三颈瓶中，分别称取0.0105mol的3,3’-二磺酸钠-4,4’-二氯二苯砜、0.01mol克的4,4'-联苯二酚，溶于50mL 的N-甲基吡咯烷酮(NMP)中，再加入0.03mol的碳酸钠和20mL的甲苯，通氮气保护1小时后，将反应体系在180℃下持续反应24小时，然后降至室温，加入0.0005mol的对氨基苯酚后，通氮气保护1小时后，将反应体系在180℃下持续反应12小时后，降至室温，得到深棕色粘稠液体，然后将上述步骤（1）得到的环氧封端聚醚胺预聚物溶液全部加入本反应体系，通氮气保护1小时后，升温80℃反应4小时后，将反应溶液迅速倒入2000mL去离子水中，得到大量固体沉淀；用去离子水反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，得到聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物；
（3）磺化聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物的制备
取步骤（2）所得聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物1克，溶解在质量分数98%的20ml浓硫酸中，冰浴下反应5小时后，倒入2升质量分数为10%的碳酸钠水溶液中，冰浴下反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，得到磺化聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物。
实施例13
依次将100重量份的己二酸钙、45重量份的硬脂酸锌、8重量份的氧化锌、8重量份的聚乙烯蜡、6重量份的十二烷基苯磺酸钠、3重量份的纳米膨润土、3重量份的紫外线吸收剂UV-327、15重量份的扇贝壳粉、7重量份的介孔硅、3重量份的苯并咪唑、5重量份的磺化聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物以及5重量份的聚乙烯醇加入高速搅拌机中，在60℃条件下搅拌10min，搅拌速率为1250r/min，冷却后得到稳定剂；
所述磺化聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物的制备方法包括以下步骤：
（1）聚醚胺预聚物的制备
在1000mL干燥的三颈瓶中，依次加入100克的八氟联苯二缩水甘油醚（环氧值0.45mol/100g）、0.22mol的苄胺和700克二甲基亚砜，通氮气保护并磁力搅拌；室温搅拌1h后，升温95℃反应6h，反应结束后，降至室温，得到环氧封端聚醚胺预聚物溶液；
（2）聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物的制备
在1000mL干燥的三颈瓶中，分别称取0.0105mol的3,3’-二磺酸钠-4,4’-二氯二苯砜、0.01mol克的4,4'-联苯二酚，溶于50mL 的N-甲基吡咯烷酮(NMP)中，再加入0.03mol的碳酸钠和20mL的甲苯，通氮气保护1小时后，将反应体系在180℃下持续反应24小时，然后降至室温，加入0.0005mol的对氨基苯酚后，通氮气保护1小时后，将反应体系在180℃下持续反应12小时后，降至室温，得到深棕色粘稠液体，然后将上述步骤（1）得到的环氧封端聚醚胺预聚物溶液全部加入本反应体系，通氮气保护1小时后，升温80℃反应4小时后，将反应溶液迅速倒入2000mL去离子水中，得到大量固体沉淀；用去离子水反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，得到聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物；
（3）磺化聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物的制备
取步骤（2）所得聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物1克，溶解在质量分数98%的20ml浓硫酸中，冰浴下反应5小时后，倒入2升质量分数为10%的碳酸钠水溶液中，冰浴下反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，得到磺化聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物。
实施例14
依次将100重量份的己二酸钙、45重量份的硬脂酸锌、8重量份的氧化锌、8重量份的聚乙烯蜡、6重量份的十二烷基苯磺酸钠、3重量份的纳米膨润土、3重量份的紫外线吸收剂UV-327、15重量份的扇贝壳粉、7重量份的介孔硅、3重量份的苯并咪唑、5重量份的磺化聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物以及1重量份的聚乙烯醇加入高速搅拌机中，在60℃条件下搅拌10min，搅拌速率为1250r/min，冷却后得到稳定剂；
所述磺化聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物的制备方法包括以下步骤：
（1）聚醚胺预聚物的制备
在1000mL干燥的三颈瓶中，依次加入100克的八氟联苯二缩水甘油醚（环氧值0.45mol/100g）、0.22mol的苄胺和700克二甲基亚砜，通氮气保护并磁力搅拌；室温搅拌1h后，升温95℃反应6h，反应结束后，降至室温，得到环氧封端聚醚胺预聚物溶液；
（2）聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物的制备
在1000mL干燥的三颈瓶中，分别称取0.0105mol的3,3’-二磺酸钠-4,4’-二氯二苯砜、0.01mol克的4,4'-联苯二酚，溶于50mL 的N-甲基吡咯烷酮(NMP)中，再加入0.03mol的碳酸钠和20mL的甲苯，通氮气保护1小时后，将反应体系在180℃下持续反应24小时，然后降至室温，加入0.0005mol的对氨基苯酚后，通氮气保护1小时后，将反应体系在180℃下持续反应12小时后，降至室温，得到深棕色粘稠液体，然后将上述步骤（1）得到的环氧封端聚醚胺预聚物溶液全部加入本反应体系，通氮气保护1小时后，升温80℃反应4小时后，将反应溶液迅速倒入2000mL去离子水中，得到大量固体沉淀；用去离子水反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，得到聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物；
（3）磺化聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物的制备
取步骤（2）所得聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物1克，溶解在质量分数98%的20ml浓硫酸中，冰浴下反应5小时后，倒入2升质量分数为10%的碳酸钠水溶液中，冰浴下反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，得到磺化聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物。
测试方法
耐热性评价方法
照下述配方将PVC、和制备的稳定剂混合：
PVC100份
实施例1-14任一项的稳定剂5份
将混合物在SK-160B型双辊筒炼塑机上混炼6min，辊筒温度180℃，拉下厚度为0.3mm的样片，制取试片，按下述步骤进行实验：
将制取的试片放入TZ5043型老化试验箱中进行180℃下的热稳定性测试，观察试片明显变黄的时间。
力学性能评价
取上述试片，测试其力学强度和断裂伸长率。
测试结果见表1；
表1
实施例 变黄时间（min） 力学强度（MPa） 断裂伸长率
实施例1 60 15 180%
实施例2 55 14 170%
实施例3 73 17 160%
实施例4 81 20 170%
实施例5 85 19 160%
实施例6 90 23 160%
实施例7 92 21 160%
实施例8 95 25 160%
实施例9 120 34 150%
实施例10 105 30 140%
实施例11 135 41 150%
实施例12 130 42 170%
实施例13 136 44 160%
实施例14 150 50 155%
由上可见，本发明所得稳定剂可有效提高电线电缆的力学强度和耐热性，取得了技术进步。

Claims (10)

1.一种耐高温环保型电线电缆用稳定剂，其特征在于，其制备原料包括：
100重量份的己二酸钙、30-60重量份的硬脂酸锌、5-10重量份的氧化锌、5-10重量份的聚乙烯蜡、1-10重量份的十二烷基苯磺酸钠、1-5重量份的纳米膨润土、1-5重量份的紫外线吸收剂UV-327以及10-20重量份的扇贝壳粉。
2.根据权利要求1所述的耐高温环保型电线电缆用稳定剂，其特征在于，其制备原料包括：
100重量份的己二酸钙、40-50重量份的硬脂酸锌、7-9重量份的氧化锌、7-9重量份的聚乙烯蜡、3-8重量份的十二烷基苯磺酸钠、2-4重量份的纳米膨润土、2-4重量份的紫外线吸收剂UV-327以及12-18重量份的扇贝壳粉。
3.根据权利要求2所述的耐高温环保型电线电缆用稳定剂，其特征在于，其制备原料包括：
100重量份的己二酸钙、45重量份的硬脂酸锌、8重量份的氧化锌、8重量份的聚乙烯蜡、6重量份的十二烷基苯磺酸钠、3重量份的纳米膨润土、3重量份的紫外线吸收剂UV-327以及15重量份的扇贝壳粉。
4.根据权利要求1所述的耐高温环保型电线电缆用稳定剂，其特征在于，其制备原料还包括：1-10重量份的介孔硅以及1-5重量份的苯并咪唑。
5.根据权利要求4所述的耐高温环保型电线电缆用稳定剂，其特征在于，其制备原料还包括：7重量份的介孔硅以及3重量份的苯并咪唑。
6.根据权利要求4所述的耐高温环保型电线电缆用稳定剂，其特征在于，其制备原料还包括：1-10重量份的磺化聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物。
7.根据权利要求6所述的耐高温环保型电线电缆用稳定剂，其特征在于，其制备原料还包括：5重量份的磺化聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物。
8.根据权利要求6所述的耐高温环保型电线电缆用稳定剂，其特征在于，其制备原料还包括：0.1-5重量份的聚乙烯醇。
9.根据权利要求8所述的耐高温环保型电线电缆用稳定剂，其特征在于，其制备原料还包括：1重量份的 聚乙烯醇。
10.一种耐高温环保型电线电缆用稳定剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将权利要求1-9中任一项所述的原料组分加入高速搅拌机中，在50-80℃条件下搅拌1min-10min，搅拌速率为1000-1500r/min，冷却后得到。
CN201710429595.6A 2017-06-09 2017-06-09 一种耐高温环保型电线电缆用稳定剂 Pending CN107022137A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710429595.6A CN107022137A (zh) 2017-06-09 2017-06-09 一种耐高温环保型电线电缆用稳定剂

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710429595.6A CN107022137A (zh) 2017-06-09 2017-06-09 一种耐高温环保型电线电缆用稳定剂

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN107022137A true CN107022137A (zh) 2017-08-08

Family

ID=59531509

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710429595.6A Pending CN107022137A (zh) 2017-06-09 2017-06-09 一种耐高温环保型电线电缆用稳定剂

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107022137A (zh)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104327277A (zh) * 2014-11-25 2015-02-04 天津工业大学 一种嵌段共聚物
CN106674818A (zh) * 2016-12-29 2017-05-17 扬州市江都区德辉新材料有限公司 Pvc焊条用环保型钙锌复合稳定剂及其制备方法
CN106700929A (zh) * 2017-01-15 2017-05-24 江西龙正科技发展有限公司 一种绿色环保高耐候防辐射外墙涂料

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104327277A (zh) * 2014-11-25 2015-02-04 天津工业大学 一种嵌段共聚物
CN106674818A (zh) * 2016-12-29 2017-05-17 扬州市江都区德辉新材料有限公司 Pvc焊条用环保型钙锌复合稳定剂及其制备方法
CN106700929A (zh) * 2017-01-15 2017-05-24 江西龙正科技发展有限公司 一种绿色环保高耐候防辐射外墙涂料

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI341848B (zh)
CN101291972B (zh) 环氧树脂、可固化树脂组合物及其固化物
EP2679623B1 (de) Härter für Epoxidharzsysteme und deren Verwendung
CN104086888A (zh) 一种耐腐蚀的电力材料及其应用
TWI628223B (zh) 一種含有苯並噁嗪的樹脂組合物的製備方法及由其製成的預浸料和層壓板
EP3290481A1 (en) Polyamideimide resin composition and coating material
CN106543648A (zh) 一种母线槽用改性环氧树脂基超耐候复合材料
CN105524548B (zh) 一种水性环保高温涂料及其制备方法
CN105585793B (zh) 一种具有表面自洁功能的pvc混合物及其制备方法
CN108047887A (zh) 一种耐高温粉末涂料
CN103450639A (zh) 一种热固性树脂组合物及其用途
EP2910591B1 (en) Method of producing polyimide resin, method of producing polyimide coating, method of producing polyamic acid solution, polyimide coating, and polyamic acid solution
JP2012224787A (ja) エポキシ樹脂組成物およびエポキシ樹脂硬化剤、ならびにそれらを用いた各製品
CN107057167A (zh) 一种基于石墨烯改性的高性能电线电缆用复合稳定剂
CN107022137A (zh) 一种耐高温环保型电线电缆用稳定剂
CN106753203A (zh) 一种脱酸型有机硅胶粘剂及其制备方法
WO2016145648A1 (en) Epoxy molding compound for high power soic semiconductor package application
CN104140756A (zh) 一种环氧重防腐导静电防火涂料的制备方法
CN107129598A (zh) 一种可提高电线电缆电性能的绿色环保钙锌稳定剂
CN105111984A (zh) 一种环保阻燃环氧类汽车折边胶及其制备方法
CN105925153A (zh) 一种冰箱门外壳用粉末涂料及其制备方法
CN102807826A (zh) 一种用于粘接片式电子元器件的无卤低温快固贴装胶
JP2008248100A (ja) エポキシ樹脂粉体塗料組成物
EP3141539B1 (en) Long-chain alkyl-etherified fullerene derivative, production method for the same, and resin composition using the same
KR20220033674A (ko) 바닥재용 도료 조성물

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20170808

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication