CN107021749A - 一种氧化锌压敏电阻材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种氧化锌压敏电阻材料，其特征在于，包括以下重量份的原料：氧化锌90‑100份、氧化钡0.1‑1份、氧化硼5‑15份、三氧化二铋0.5‑5份、氧化铝0.1‑0.5份、三氧化二铬0.5‑1份、二氧化硅0.05‑1.2份、氧化镍0.05‑1.2份、碳酸钙0.1‑1份、碳酸锰0.5‑2份、稀土氯化物0.05‑1份。本发明的氧化锌压敏电阻材料耐电流脉冲能力强、漏电流较低、非线性系数较大、稳定性较好，散热能力较强，同时本发明的氧化锌压敏电阻材料的制备方法成本较低、原料易得、且制备方法简单，具有良好的应用前景。

Description

一种氧化锌压敏电阻材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及电力电子材料技术领域，具体涉及一种氧化锌压敏电阻材料及其制备方法。
背景技术
氧化锌压敏电阻由于其优异的压敏特性，自问世以来一直备受研究者的注意，并在世界各国避雷器中得到广泛应用。氧化锌基陶瓷压敏电阻材料是一种抑制瞬态浪涌电压的电子材料，近来电子技术的发展对兼有除压敏功能以外的其他功能，如巨大的电容量的需求十分迫切。化锌压敏电阻材料可用于制造高性能氧化锌压敏电阻片，该电阻片可用于制造避雷器或者压敏电阻器，应用于电力电子线路中吸收异常过电压以保护线路系统。电力电子线路中经常会因雷击负载投切引起线路异常过电压，氧化锌材料已经大量用于电力电子线路中吸收或抑制异常过电压，保护电力电子设备免遭破坏。
目前，市场上的氧化锌压敏电阻器介质中，主要成分氧化锌所占重量比例为87 －93％，其它成分( 即添加剂) 总共所占重量比例为7 － 13％。众所周知，氧化锌是氧化锌压敏电阻器介质的基础材料，呈白色粉未状，晶体结构为六方晶系，而氧化锌压敏电阻器介质中其它成分的熔点大多低于氧化锌，目前行业中氧化锌压敏电阻器瓷介材料主要为九元系配方，氧化锌压敏电阻器芯片烧结一般在高温1250-1300℃、保温2.5 小时左右( 总时间15 小时左右) 的条件下烧成。
根据添加剂的不同，氧化锌压敏电阻一般分成不同的材料体系，其中应用最广泛的是ZnO-Bi2O3-Sb2O3 系压敏电阻材料。目前所使用的氧化锌基压敏电阻材料的介电常数相对较小，通过调节其中的添加剂的比例，在一定程度上能够提高材料的介电特性，但是依然不能满足大容量应用的要求，例如消噪等方面。而半导体化的TiO2、SrTiO3 除具有压敏功能外，其介电常数通常可以达到几千，但是其制备工艺相对比较复杂且不易控制。因此寻求一种制备工艺简单，介电常数较高且有良好的压敏功能的材料才能满足微电子技术器件小型化、多功能化的要求，同时主要的几项电压敏参数( 非线性系数、漏电流、电流通流容量和通流后压敏电压变化率) 的优化还不理想。
发明内容
针对现有技术的缺陷，本发明的目的是提供一种氧化锌压敏电阻材料，该氧化锌压敏电阻材料耐电流脉冲能力强、漏电流较低、非线性系数较大、稳定性较好，散热能力较强，同时本发明的氧化锌压敏电阻材料的制备方法成本较低、原料易得、且制备方法简单，具有良好的应用前景。
本发明解决技术问题采用如下技术方案：
本发明提供了一种氧化锌压敏电阻材料，包括以下重量份的原料：
氧化锌90-100份、氧化钡0.1-1份、氧化硼5-15份、三氧化二铋0.5-5份、氧化铝0.1-0.5份、三氧化二铬0.5-1份、二氧化硅0.05-1.2份、氧化镍0.05-1.2份、碳酸钙0.1-1份、碳酸锰0.5-2份、稀土氯化物0.05-1份。
优选地，所述电池材料包括以下重量份的原料：
氧化锌95份、氧化钡0.5份、氧化硼10份、三氧化二铋3份、氧化铝0.3份、三氧化二铬0.8份、二氧化硅0.5份、氧化镍0.5份、碳酸钙0.5份、碳酸锰1.2份、稀土氯化物0.5份。
优选地，所述稀土氯化物为氯化钬、氯化钕、氯化钐、氯化镝中的一种或几种。
优选地，所述氧化锌规格为纳米级别。
本发明还提供了一种氧化锌压敏电阻材料的制备方法，包括以下步骤：
步骤一，将氧化钡、氧化硼、三氧化二铋、氧化铝、三氧化二铬、二氧化硅份、氧化镍份、碳酸钙份、碳酸锰份、稀土氯化物加入行星式球磨机中，添加无水乙醇作为润滑剂，以500-600r/min的转速球磨2-5小时，球磨结束后将混合物放入60-90℃的烘箱中烘干得到混合物A；
步骤二，将混合物A、氧化锌加入搅拌机中以800-1000r/min的转速，搅拌10-30分钟得到混合物B；
步骤三，将混合物B加入高温煅烧箱中，以130-150℃/min，升温到1100-1200℃，保温3-4小时，即得所述氧化锌压敏电阻材料。
优选地，所述步骤一中转速为550r/min、球磨时间3.5小时，烘箱温度为75℃。
优选地，所述步骤二中搅拌转速为900r/min，搅拌时间为20分钟。
优选地，所述步骤三中升温速率为140℃/min，保温温度为1160℃、时间为3.5小时。
与现有技术相比，本发明具有如下的有益效果：
（1）本发明的氧化锌压敏电阻材料中添加了氧化钡、三氧化二铋，能够促使烧结时形成陷阱和表面态而使氧化锌压敏电阻材料具有非线性，增加了压敏电阻材料的灵敏性。
（2）本发明的氧化锌压敏电阻材料添加了三氧化二铬、碳酸锰，能够提高压敏电阻的势垒高度，从而能够增加材料的介电常数。
（3）本发明的氧化锌压敏电阻材料添加了氧化硅、氧化镍，可以提高氧化锌压敏陶瓷对电压负荷和环境( 如温度和湿度) 的影响的稳定性。
（4）本发明的氧化锌压敏电阻材料添加了少量的氧化铝，可以增加材料的导热性能，使得利用本材料制得的压敏电阻具有较好的耐热性，从而可以增加电阻的功率。
（5）本发明的氧化锌压敏电阻材料添加了少量的稀土氯化物，可以增加材料的耐候性，增强材料的稳定性，延长材料的使用时间。
（6）本发明的氧化锌压敏电阻材料的制备方法成本较低、原料易得、且制备方法简单，具有良好的应用前景。
具体实施方式
下面结合具体实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1.
本实施例的氧化锌压敏电阻材料，包括以下重量份的原料：
一种氧化锌压敏电阻材料，其特征在于，包括以下重量份的原料：
氧化锌90份、氧化钡0.1份、氧化硼5份、三氧化二铋0.5份、氧化铝0.1份、三氧化二铬0.5份、二氧化硅0.05份、氧化镍0.05份、碳酸钙0.1份、碳酸锰0.5份、稀土氯化物0.05份。
本实施例中稀土氯化物为氯化钬。
本实施例中氧化锌规格为纳米级别。
本实施例的氧化锌压敏电阻材料的制备方法，包括以下步骤：
步骤一，将氧化钡、氧化硼、三氧化二铋、氧化铝、三氧化二铬、二氧化硅份、氧化镍份、碳酸钙份、碳酸锰份、稀土氯化物加入行星式球磨机中，添加无水乙醇作为润滑剂，以500r/min的转速球磨2小时，球磨结束后将混合物放入60℃的烘箱中烘干得到混合物A；
步骤二，将混合物A、氧化锌加入搅拌机中以800r/min的转速，搅拌10分钟得到混合物B；
步骤三，将混合物B加入高温煅烧箱中，以130℃/min，升温到1100℃，保温3小时，即得所述氧化锌压敏电阻材料。
实施例2.
本实施例的氧化锌压敏电阻材料，包括以下重量份的原料：
氧化锌100份、氧化钡1份、氧化硼15份、三氧化二铋5份、氧化铝0.5份、三氧化二铬1份、二氧化硅1.2份、氧化镍1.2份、碳酸钙1份、碳酸锰2份、稀土氯化物1份。
本实施例中稀土氯化物为氯化镝。
本实施例中氧化锌规格为纳米级别。
本实施例的氧化锌压敏电阻材料的制备方法，包括以下步骤：
步骤一，将氧化钡、氧化硼、三氧化二铋、氧化铝、三氧化二铬、二氧化硅份、氧化镍份、碳酸钙份、碳酸锰份、稀土氯化物加入行星式球磨机中，添加无水乙醇作为润滑剂，以600r/min的转速球磨5小时，球磨结束后将混合物放入90℃的烘箱中烘干得到混合物A；
步骤二，将混合物A、氧化锌加入搅拌机中以1000r/min的转速，搅拌30分钟得到混合物B；
步骤三，将混合物B加入高温煅烧箱中，以150℃/min，升温到1200℃，保温4小时，即得所述氧化锌压敏电阻材料。
实施例3.
本实施例的氧化锌压敏电阻材料，包括以下重量份的原料：
氧化锌95份、氧化钡0.5份、氧化硼10份、三氧化二铋3份、氧化铝0.3份、三氧化二铬0.8份、二氧化硅0.5份、氧化镍0.5份、碳酸钙0.5份、碳酸锰1.2份、稀土氯化物0.5份。
本实施例中稀土氯化物为氯化钐。
本实施例中氧化锌规格为纳米级别。
本实施例的氧化锌压敏电阻材料的制备方法，包括以下步骤：
步骤一，将氧化钡、氧化硼、三氧化二铋、氧化铝、三氧化二铬、二氧化硅份、氧化镍份、碳酸钙份、碳酸锰份、稀土氯化物加入行星式球磨机中，添加无水乙醇作为润滑剂，以550r/min的转速球磨3.5小时，球磨结束后将混合物放入75℃的烘箱中烘干得到混合物A；
步骤二，将混合物A、氧化锌加入搅拌机中以900r/min的转速，搅拌20分钟得到混合物B；
步骤三，将混合物B加入高温煅烧箱中，以140℃/min，升温到1160℃，保温3.5小时，即得所述氧化锌压敏电阻材料。
以上述三个实施例的材料制得的压敏电阻的性能测试结果如下：
测试项目 漏电流（微安） 介电常数 6500A脉冲
实施例1 5.98 1350.35 通过
实施例2 6.54 1314.18 通过
实施例3 7.31 1268.75 通过
对比例 8.98 1203.69 不通过
本发明的氧化锌压敏电阻材料中添加了氧化钡、三氧化二铋，能够促使烧结时形成陷阱和表面态而使氧化锌压敏电阻材料具有非线性，增加了压敏电阻材料的灵敏性；添加了三氧化二铬、碳酸锰，能够提高压敏电阻的势垒高度，从而能够增加材料的介电常数；添加了氧化硅、氧化镍，可以提高氧化锌压敏陶瓷对电压负荷和环境( 如温度和湿度) 的影响的稳定性；添加了少量的氧化铝，可以增加材料的导热性能，使得利用本材料制得的压敏电阻具有较好的耐热性，从而可以增加电阻的功率；添加了少量的稀土氯化物，可以增加材料的耐候性，增强材料的稳定性，延长材料的使用时间。本发明的氧化锌压敏电阻材料的制备方法成本较低、原料易得、且制备方法简单，具有良好的应用前景。
对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。不应将权利要求中的任何附图标记视为限制所涉及的权利要求。
此外，应当理解，虽然本说明书按照实施方式加以描述，但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案，说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见，本领域技术人员应当将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。

Claims (8)

1.一种氧化锌压敏电阻材料，其特征在于，包括以下重量份的原料：
氧化锌90-100份、氧化钡0.1-1份、氧化硼5-15份、三氧化二铋0.5-5份、氧化铝0.1-0.5份、三氧化二铬0.5-1份、二氧化硅0.05-1.2份、氧化镍0.05-1.2份、碳酸钙0.1-1份、碳酸锰0.5-2份、稀土氯化物0.05-1份。
2.根据权利要求1所述氧化锌压敏电阻材料，其特征在于，所述电池材料包括以下重量份的原料：
氧化锌95份、氧化钡0.5份、氧化硼10份、三氧化二铋3份、氧化铝0.3份、三氧化二铬0.8份、二氧化硅0.5份、氧化镍0.5份、碳酸钙0.5份、碳酸锰1.2份、稀土氯化物0.5份。
3.根据权利要求1或2所述的氧化锌压敏电阻材料，其特征在于，所述稀土氯化物为氯化钬、氯化钕、氯化钐、氯化镝中的一种或几种。
4.根据权利要求1或2所述的氧化锌压敏电阻材料，其特征在于，所述氧化锌规格为纳米级别。
5.根据权利要求1或2所述的氧化锌压敏电阻材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤一，将氧化钡、氧化硼、三氧化二铋、氧化铝、三氧化二铬、二氧化硅份、氧化镍份、碳酸钙份、碳酸锰份、稀土氯化物加入行星式球磨机中，添加无水乙醇作为润滑剂，以500-600r/min的转速球磨2-5小时，球磨结束后将混合物放入60-90℃的烘箱中烘干得到混合物A；
步骤二，将混合物A、氧化锌加入搅拌机中以800-1000r/min的转速，搅拌10-30分钟得到混合物B；
步骤三，将混合物B加入高温煅烧箱中，以130-150℃/min，升温到1100-1200℃，保温3-4小时，即得所述氧化锌压敏电阻材料。
6.根据权利要求5所述的氧化锌压敏电阻材料的制备方法，其特征在于，所述步骤一中转速为550r/min、球磨时间3.5小时，烘箱温度为75℃。
7.根据权利要求5所述的氧化锌压敏电阻材料的制备方法，其特征在于，所述步骤二中搅拌转速为900r/min，搅拌时间为20分钟。
8.根据权利要求5所述的氧化锌压敏电阻材料的制备方法，其特征在于，所述步骤三中升温速率为140℃/min，保温温度为1160℃、时间为3.5小时。
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