CN107008494A - 一种钛硅分子筛催化剂及制备方法与其在环氧丙烷生产中的用途 - Google Patents

一种钛硅分子筛催化剂及制备方法与其在环氧丙烷生产中的用途 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种钛硅分子筛催化剂及制备方法与其在环氧丙烷生产中的用途。本发明的钛硅分子筛催化剂的钛的质量分数为0.5～5％，其孔径为0.5～10nm，比表面积为50～500m2，粒径为0.3～0.6mm，堆密度为0.1～0.6g/cm3。本发明钛硅分子筛催化剂其颗粒不易粉碎，活性高。本发明制得的钛硅分子筛催化剂不易粉碎，将其应用于环氧丙烷的生产时有较高的活性，有利于提高环氧丙烷的产率，精简了装置流程，装置投资费用比共氧化法低约1/3。

Description

一种钛硅分子筛催化剂及制备方法与其在环氧丙烷生产中的 用途
技术领域
本发明属于催化剂技术领域，涉及一种钛硅分子筛催化剂及制备方法与其在环氧丙烷生产中的用途。
背景技术
环氧丙烷是重要的基础化工原料，主要用于生产聚醚多元醇、丙二醇、异丙醇胺、碳酸丙烯酯等产品，广泛应用于涂料、食品、烟草、医药及化妆品领域。
目前我国70％的环氧丙烷的生产工艺为传统的氯醇法，其特点是工艺成熟、操作简单、流程短、操作弹性大、对于原料丙烯的纯度要求不高。但氯醇法生产过程中会产生大量的废水和废渣，生产1吨产品产出40-50吨含氯化物的皂化废水，其废水组成具有温度高、PH值高、氯根含量高、COD含量高和悬浮物含量高的“五高”特点。氯醇法已经不适合当今绿色化学的环保理念，其正在逐步被新型工艺所取代。
为克服氯醇法三废严重，设备腐蚀大和需要氯为原料的缺点，Lyondell和Shell等公司开发了乙苯共氧化法/异丁烷共氧化法制备环氧丙烷的技术路线。其生产环氧丙烷的基本步骤包括，乙苯、异丁烷氧化为相应的过氧化物，丙烯被过氧化物氧化成环氧丙烷和叔丁醇。共氧化法克服了氯醇法的三废污染严重、设备腐蚀大以及需要氯为原料的缺点，但其对原料规格要求高、流程长、防爆等级高、投资费用大，并且有大量副产物苯乙烯、叔丁醇产出，且副产物市场需求波动较大。
对此，BASF和Dow等公司陆续开发出了绿色单产环氧丙烷-双氧水法生产技术，采用丙烯和双氧水为原料，甲醇为溶剂，物料在固定床反应器中在相对低温和低压力下进行反应，产物只有环氧丙烷和水，未反应的丙烯可循环利用，具有流程短，产品收率高，单产环氧丙烷等优势，其工艺清洁，但是缺点是需配套高浓度双氧水装置，存在一定的安全隐患，装置运行成本高。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的之一在于提供一种钛硅分子筛催化剂，其颗粒不易粉碎，活性高。
本发明的钛硅分子筛催化剂的钛的质量分数为0.5～5％，例如0.5％、1％、1.5％、2％、2.5％、3％、3.5％、4％、4.5％、5％；其孔径为0.5～10nm，例如0.5nm、1nm、1.5nm、2nm、2.5nm、3nm、3.5nm、4nm、4.5nm、5nm、5.5nm、6nm、6.5nm、7nm、7.5nm、8nm、8.5nm、9nm、9.5nm、10nm；比表面积为50～500m2/g，例如50m2/g、100m2/g、150m2/g、200m2/g、250m2/g、300m2/g、350m2/g、400m2/g、450m2/g、500m2/g；粒径为0.3～0.6mm，例如0.3mm、0.35mm、0.4mm、0.45mm、0.5mm、0.55mm、0.6mm；堆密度为0.1～0.6g/cm3，例如0.1g/cm3、0.2g/cm3、0.3g/cm3、0.4g/cm3、0.5g/cm3、0.6g/cm3。
本发明的目的之二在于提供一种钛硅分子筛催化剂的制备方法，方法简单，颗粒不易粉碎，用于环氧丙烷的生产时其活性高。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
一种钛硅分子筛催化剂的制备方法，包括如下步骤：
1)将全硅分子筛作为催化剂载体置于反应器中；
2)将TiCl4升华为气体，在保护气氛下将TiCl4蒸汽通入步骤1)所述的装有催化剂载体的反应器中，使TiCl4自由沉降于催化剂载体表面，得到钛硅分子筛催化剂前驱体；
3)将步骤2)得到的钛硅分子筛催化剂前驱体进行煅烧，制备得到钛硅分子筛催化剂。
优选地，步骤1)中，所述全硅分子筛的孔径为0.5～10nm，比表面积为50～500m2/g。作为催化剂载体，相对于亲水性的SiO2，本发明所选用的全硅分子筛不含氧，不亲水，使经Ti负载后制得的钛硅分子筛催化剂在制备环氧丙烷时的活性更高。
优选地，步骤1)中将全硅分子筛作为催化剂载体置于反应器前，对全硅分子筛进行预处理；
优选地，所述预处理为：采用温度为200～250℃的干燥氮气流吹扫催化剂载体，然后升温至850～950℃，对催化剂载体进行干燥；预处理的目的在于除去催化剂载体中的水、氧组分，随后将温度升至850～950℃，例如850℃、860℃、870℃、880℃、890℃、900℃、910℃、920℃、930℃、940℃、950℃，目的在于使催化剂颗粒的结构更牢固，不易粉碎，当温度低于850℃时，催化剂颗粒易粉碎，但加热温度若高于950℃，设备不允许。
优选地，所述预处理在压力2～2.5M Pa下进行；
优选地，所述预处理中的升温过程中温差控制在1～2℃内。
步骤2)中所述TiCl4的升华在真空条件下进行；本发明中，所述TiCl4极易发生水解，故制备催化剂过程中全程应保持无水无氧状态；
优选地，步骤2)中所述保护气氛为氮气、氩气、氦气或氖气惰性气体中的任意一种或至少两种的组合，优选为氮气；
优选地，步骤2)中，通入所述气体TiCl4的气体流速控制在10～100mL/min，例如10mL/min、20mL/min、30mL/min、40mL/min、50mL/min、60mL/min、70mL/min、80mL/min、90mL/min、100mL/min，以使催化剂载体上充分负载有Ti组分。
步骤3)中，所述煅烧的温度为500～600℃，例如500℃、510℃、520℃、530℃、540℃、550℃、560℃、570℃、580℃、590℃、600℃；所述煅烧的时间为2～4h，例如3h、2.5h、3h、3.5h、4h。
本发明的目的之三在于提供一种如上所述的钛硅分子筛催化剂的用途，所述钛硅分子筛用于制备环氧丙烷。
本发明的目的之四在于提供一种环氧丙烷的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：将丙烯、过氧化氢异丙苯溶液和权利要求1所述的钛硅分子筛催化剂加入反应器中进行环氧化反应，得到环氧丙烷、α-甲基苯乙烯和水。
优选地，所述制备方法包括如下步骤：
a)将钛硅分子筛催化剂填装于不锈钢固定床反应器中；
b)将过氧化氢异丙苯溶解于异丙苯后加入至上述填装有钛硅分子筛催化剂的反应器中，将丙烯泵入反应器中，控制反应温度与反应压力进行环氧化反应，对反应产物经冷却分离得到环氧丙烷、α-甲基苯乙烯和水。
所述过氧化氢异丙苯溶液为过氧化氢异丙苯溶于溶剂得到的溶液；
优选地，所述溶剂为异丙苯；
将过氧化氢异丙苯溶解于异丙苯中，以异丙苯作为溶剂可使反应更加温和，更加方便反应温度的控制。因为环氧丙烷的制备属于放热反应，若不加异丙苯会使反应局部放热过多而使反应温度不容易控制，而反应温度对于环氧丙烷的制备起着非常重要的作用。
优选地，所述过氧化氢异丙苯在过氧化氢异丙苯溶液中的质量分数为10～50％，例如10％、15％、20％、25％、30％、35％、40％、45％、50％；
优选地，所述丙烯与所述过氧化氢异丙苯的摩尔比为(5～20)：1，例如5:1、6:1、7:1、8:1、9:1、10:1、11:1、12:1、13:1、14:1、15:1、16:1、17:1、18:1、19:1、20:1，丙烯的用量是过量的，以促使反应向生成环氧丙烷的方向不断进行，以提高环氧丙烷的产率；
优选地，所述钛硅分子筛催化剂的用量为1～5g。
所述环氧化反应为控温反应；
优选地，所述控温反应至少为三段控温；
优选地，所述环氧化反应的反应温度为60～150℃，例如60℃、70℃、80℃、90℃、100℃、110℃、120℃、130℃、140℃、150℃；所述反应压力为10～100kg，例如10kg、20kg、30kg、40kg、50kg、60kg、70kg、80kg、90kg、100kg；所述反应时间为0.2～1h，例如0.2h、0.3h、0.4h、0.5h、0.6h、0.7h、0.8h、0.9h、1h。
优选地，所述溶剂异丙苯通过氧化、脱水加氢工艺进行循环利用。过氧化氢异丙苯与丙烯环氧化反应得到环氧丙烷和二甲基苄醇，二甲基苄醇脱水为α-甲基苯乙烯，然后α-甲基苯乙烯加氢生产异丙苯，异丙苯氧化成过氧化氢异丙苯后循环使用。
现有技术中环氧丙烷的生产过程中涉及到的反应方程式如下：
本发明环氧丙烷的生产过程中涉及到的反应方程式如下：
本发明的异丙苯氧化法生产环氧丙烷由采用钛硅分子筛催化剂填装在固定床反应器内，以CHP为氧化剂，以异丙苯为溶剂，通过控制反应温度和反应压力，CHP与丙烯环氧化反应得到PO和AMS，AMS加氢生产异丙苯，异丙苯氧化成CHP后循环使用。与传统共氧化法技术相比，使用异丙苯取代了乙苯/叔丁醇，并且异丙苯循环使用，不产生联产品，装置投资费用比共氧化法低约1/3。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
本发明的钛硅分子筛催化剂，其颗粒不易粉碎，活性高。
本发明的钛硅分子筛催化剂的制备方法中，采用全硅分子筛作为催化剂载体，负载全程为无水无氧负载，通过控制负载条件使制得的钛硅分子筛催化剂不易粉碎，延长催化剂使用寿命，将其应用于环氧丙烷的生产时有较高的活性，有利于提高环氧丙烷的产率。
本发明的钛硅分子筛催化剂应用于环氧丙烷的生产，与传统共氧化法技术相比，使用异丙苯取代了乙苯、叔丁醇作为溶剂，利于控制整个环氧化反应的反应温度，使反应更加温和，提高了环氧丙烷的产率，并且异丙苯循环使用，不产生副产品，在环化反应器中经一步反应完成，即在环氧化反应结束阶段直接得到AMS，其优点在于节省了后续的CA的脱水工序，精简了装置流程，装置投资费用比共氧化法低约1/3。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。
如无具体说明，本发明的各种原料均可市售购得，或根据本领域的常规方法制备得到。
钛硅分子筛催化剂的制备过程如下：常压下，1g全硅分子筛载体粉末在500℃，200ml/min的氮气热流下吹扫0.3h，除去水分，随后迅速升温至850℃，升温过程中温差控制在±1℃。在真空蒸发器内，TiCl4在850℃下升华成气体。在氮气流保护下加入到装有SiO2载体的反应器中，控制氮气流速为100ml/min，持续向装有载体的石英管反应器通入TiCl4，使颗粒自由沉降在分子筛载体表面。当负载阶段结束后，用400℃，100ml/min干燥氮气流持续吹扫1h，去除残留在反应器内部的TiCl4蒸汽，随后在空气气氛下500-600℃持续煅烧3h，得到成型的催化剂样品。TiCl4极易发生水解，负载全程为无水无氧反应。
产物组份含量采用安捷伦GC-7820A气相色谱进行检测，方法采用面积归一法。实例中定义CHP的转化率(CCHP)，环氧丙烷的选择性(SPO)，环氧丙烷的产率(PPO)如下：
CCHP＝(m0 CHP-mi CHP)/m0 CHP×100％
PPO＝mi PO/m理论 PO
SPO＝PPO/CCHP
其中，mi CHP为反应结束时CHP的质量，m0 CHP为反应开始时CHP的质量，mi PO为反应结束时PO的质量。
反应生成的水份含量使用WS-3型号微量水分测定仪进行测定。
制备环氧丙烷的过程如下：
实施例1
称取粒径0.3-0.6mm的上述方法制备的钛硅分子筛催化剂2g，填装于内径15mm的304L不锈钢固定床反应器内，控制反应器温度在80℃，温差控制在±1℃，反应压力为36kg。CHP的质量分数为40％，剩余溶剂为异丙苯。丙烯通过泵液相进料到反应器中，反应过程中丙烯过量，在固定床层中总质量空速控制为6h-1，装置末端配有气液分离罐，使用冷冻水对分离罐冷却，每十分钟收集物料，取样，利用气相色谱分析产物组成。经计算CHP的转化率CCHP＝91.4％，PO收率PPO＝84.2％，CHP选择性SPO＝92.1％，水分仪中显示水的质量分数为3.7％。由以上数据可知，通过精准控催化剂的构型和反应条件，环化反应可直接生成环氧丙烷和AMS，与传统工艺生产环氧丙烷和CA，然后CA再脱水相比，缩短了工序流程。
实施例2
反应温度为90℃，连续反应0.5h，其他条件同实施例1，收集物料进行色谱检测，CHP的转化率CCHP＝93.2％，PO收率PPO＝86.3％，CHP选择性SPO＝92.5％。
实施例3
反应温度为90℃，催化剂填装量4g，其他条件同实施例1，收集物料进行色谱检测、CHP的转化率CCHP＝97.1％，PO收率PPO＝90.3％，CHP选择性SPO＝93％。
实施例4
反应温度为100℃，催化剂填装量4g，其他条件同实施例1，收集物料进行色谱检测、CHP的转化率CCHP＝98.1％，PO收率PPO＝90.3％，CHP选择性SPO＝91.2％。
实施例5
反应压力为40kg，其他条件同实施例1，收集物料进行色谱检测、CHP的转化率CCHP＝97.1％，PO收率PPO＝88.5％，CHP选择性SPO＝91.2％。
对比例
称取商品TS-1型微孔分子筛催化剂2g，放入固定床反应器中，其他条件同实施例1，收集物料进行色谱检测、CHP的转化率CCHP＝48.2％，PO收率PPO＝16.5％，CHP选择性SPO＝34.2％。
本发明提供了钛硅分子筛催化剂的制备方法，将其制备的钛硅分子筛催化剂应用于环氧丙烷的生产，提高了环氧丙烷的产率。本发明采用钛硅分子筛催化剂填装在固定反应器内，以CHP为氧化剂，CHP与丙烯环氧化反应得到PO和AMS，然后AMS加氢生产异丙苯，异丙苯氧化成CHP后循环使用，与传统共氧化法技术相比，减少了反应中间环节，增加了CHP法生产PO装置的经济性。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细工艺设备和工艺流程，但本发明并不局限于上述详细工艺设备和工艺流程，即不意味着本发明必须依赖上述详细工艺设备和工艺流程才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (10)

1.一种钛硅分子筛催化剂，其特征在于，所述钛硅分子筛催化剂的钛的质量分数为0.5～5％，其孔径为0.5～10nm，比表面积为50～500m2/g，粒径为0.3～0.6mm，堆密度为0.1～0.6g/cm3。
2.一种如权利要求1所述的钛硅分子筛催化剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
1)将全硅分子筛作为催化剂载体置于反应器中；
2)将TiCl4升华为气体，在保护气氛下将TiCl4蒸汽通入步骤1)所述的装有催化剂载体的反应器中，使TiCl4自由沉降于催化剂载体表面，得到钛硅分子筛催化剂前驱体；
3)将步骤2)得到的钛硅分子筛催化剂前驱体进行煅烧，制备得到钛硅分子筛催化剂。
3.根据权利2所述的钛硅分子筛催化剂的制备方法，其特征在于，步骤1)中，所述全硅分子筛的孔径为0.5～10nm，比表面积为50～500m2/g；
优选地，步骤1)中将全硅分子筛作为催化剂载体置于反应器前，对全硅分子筛进行预处理；
优选地，所述预处理为：采用温度为200～250℃的干燥氮气流吹扫催化剂载体，然后升温至850～950℃，对催化剂载体进行干燥；
优选地，所述预处理在压力2～2.5MPa下进行；
优选地，所述预处理中的升温过程中温差控制在1～2℃内。
4.根据权利要求2或3所述的钛硅分子筛催化剂的制备方法，其特征在于，步骤2)中，所述TiCl4的升华在真空条件下进行；
优选地，步骤2)中所述保护气氛为氮气、氩气、氦气或氖气惰性气体中的任意一种或至少两种的组合，优选为氮气；
优选地，步骤2)中，通入所述气体TiCl4的气体流速控制在10～100mL/min。
5.根据权利要求2-4之一所述的钛硅分子筛催化剂的制备方法，其特征在于，步骤3)中，所述煅烧的温度为500～600℃，所述煅烧的时间为2～4h。
6.一种如权利要求1所述的钛硅分子筛催化剂的用途，其特征在于，所述钛硅分子筛用于制备环氧丙烷。
7.一种环氧丙烷的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：将丙烯、过氧化氢异丙苯溶液和权利要求1所述的钛硅分子筛催化剂加入反应器中进行环氧化反应，得到环氧丙烷、α-甲基苯乙烯和水。
8.根据权利要求7所述的环氧丙烷的制备方法，其特征在于，所述过氧化氢异丙苯溶液为过氧化氢异丙苯溶于溶剂得到的溶液；
优选地，所述溶剂为异丙苯；
优选地，所述过氧化氢异丙苯在过氧化氢异丙苯溶液中的质量分数为10～50％；
优选地，所述丙烯与所述过氧化氢异丙苯的摩尔比为(5～20)：1；
优选地，所述钛硅分子筛催化剂的用量为1～5g。
9.根据权利要求7或8所述的环氧丙烷的制备方法，其特征在于，所述环氧化反应为控温反应；
优选地，所述控温反应至少为三段控温；
优选地，所述环氧化反应的反应温度为60～150℃，所述反应压力为10～100kg，所述反应时间为0.2～1h。
10.根据权利要求8或9所述的环氧丙烷的制备方法，其特征在于，所述溶剂异丙苯通过氧化、脱水加氢工艺进行循环利用。
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Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106582809A (zh) * 2016-12-22 2017-04-26 红宝丽集团股份有限公司 一种烯烃环氧化催化剂及其制备方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106582809A (zh) * 2016-12-22 2017-04-26 红宝丽集团股份有限公司 一种烯烃环氧化催化剂及其制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
郭新闻 等: "Ti-Si Pentasil型杂原子分子筛的气固相同晶取代法制备及其羟基化性能 I：母体Na+含量的影响", 《催化学报》 *
郭新闻 等: "Ti-ZSM-11的气固相合成、表征及其催化性能", 《催化学报》 *

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