CN107001554B - 用于指甲油组合物的聚氨酯脲溶液 - Google Patents

Abstract

本发明涉及制造指甲油组合物的方法，其特征在于使用至少一种不具有离子型亲水化基团并已溶解在溶剂或溶剂混合物中的聚氨酯脲，该溶剂完全由一种或多种单羟基官能醇组成或是完全由有机溶剂组成并含有基于溶剂混合物的总质量计≥50重量%的至少一种单羟基官能醇的溶剂混合物。本发明进一步涉及可以通过根据本发明的方法获得的指甲油组合物，并涉及使用根据本发明的指甲油组合物在指甲上制造化妆品涂层的方法。

Description

用于指甲油组合物的聚氨酯脲溶液

本发明涉及使用聚氨酯脲制造指甲油组合物的方法，并涉及可以通过根据本发明的方法获得的指甲油组合物，并涉及使用根据本发明的指甲油组合物在指甲上制造化妆品涂层的方法。

化妆配制品必须具有若干性质以适于作为指甲油。这里特别重要的是皮肤和指甲不会受到刺激，配制品可以容易地施加，在施加时形成均匀和有光泽的膜，并随后快速干燥。此外，该膜必须具有最大的柔性，并具有良好的抗冲击性和良好的耐磨损性以防止指甲油的开裂和剥落。为此，该化妆配制品必须能够形成硬质但也是柔性的膜。同样有利的是硬化膜对水的良好稳定性，以防止在接触水时，例如在洗手或洗碗时从指甲上脱离。

此外，通常合意的是该膜首先具有对指甲的良好粘附性，但是也可以通过将其拔除从指甲上整片地去除。由此可能例如避免使用洗甲水。此外，醇基洗甲水变得越来越普遍，因为与基于丙酮或乙酸乙酯的更常见的洗甲水相比，它们不太导致指甲、表皮和皮肤的干燥。合意的是具有可以在没有任何指甲抛光的情况下或借助更敏感的醇基洗甲水去除的膜。

指甲油组合物中的成膜剂对所得膜的性质具有巨大影响。现有技术，例如专利申请EP 0391322 A1、EP 0418469 A1和EP 0423471 A2描述了水性聚氨酯分散体在水基指甲油中的用途。WO2007/115675 A1同样公开了包含含有硝化纤维素的水性聚氨酯分散体的水性指甲油。WO 2012/061265 A1也涉及尤其使用水性聚氨酯分散体制造的指甲油。但是，水性聚氨酯分散体仅在与聚亚烷基胺结合的情况下可用。

但是，现有技术中使用的水性聚氨酯分散体通常与纯溶剂基指甲油组合物仅仅具有有限的相容性。

同样公知的是，聚氨酯脲因其结构倾向于从有机溶液中沉淀或结晶出来。因此难以制造具有足够高的分子量的聚氨酯脲的有机溶液，而不发生聚氨酯脲从溶剂中沉淀出来，并因此无法获得澄清的、储存稳定的溶液。

为了防止这种结晶，建议使用溶剂混合物，所述溶剂混合物包含基于发展的毒理学知识目前被划归在潜在有害溶剂中的溶剂，例如甲苯或二甲苯。

但是，此类助溶剂对于在化妆产品中使用的聚氨酯脲的用途在一些国家中因审批相关的法律原因而无法实现。

WO 99/056706、WO 99/055288、WO 99/055289、WO 99/055292和WO 99/055290描述了使用聚氨酯基成膜剂用于水性和溶剂基指甲油。但是，在这些指甲油中总是存在一定比例的水或其它类似的一定比例的纤维素基成膜剂如硝化纤维素作为主要成膜剂。但是硝化纤维素对于最终使用者在相容性方面常常被归类为不利的。此外，在其中没有描述聚氨酯脲基体系。

因此需要既可以在纯溶剂基指甲油组合物中用作次要成膜剂，又可以取代纤维素基成膜剂如硝化纤维素作为主要成膜剂的成膜剂。

此外，该成膜剂应具有聚氨酯脲基成膜剂的有利性质，例如高耐水性。同时，对于所获得的膜合意的是可以在不使用洗甲水的情况下或借助醇基洗甲水从指甲上脱离。

通过本发明解决的问题因此是提供制造指甲油组合物的方法，和具有这些性质的指甲油组合物。

根据本发明通过制造指甲油组合物的方法解决这一问题，其特征在于使用至少一种不具有离子型亲水化基团并已溶解在溶剂或溶剂混合物中的聚氨酯脲，所述溶剂完全由一种或多种单羟基官能醇组成或是完全由有机溶剂组成并含有基于所述溶剂混合物的总质量计≥50重量%的至少一种单羟基官能醇的溶剂混合物，其中所述聚氨酯脲由以下成分形成：

a）至少一种脂族、芳脂族和/或脂环族二异氰酸酯，

b）至少一种具有≥ 400且≤ 6000克/摩尔的数均分子量Mn和≥ 1.5且≤ 4的羟基官能度的聚醚多元醇，

c）至少一种具有至少两个异氰酸酯反应性氨基的氨基官能化合物，

d）任选至少一种具有至少两个羟基和≥ 60且≤ 399克/摩尔的摩尔质量的醇，

e）任选至少一种具有对异氰酸酯基团呈反应性的基团的化合物，和

f）任选地，基于所述聚氨酯脲的总质量计，≤ 20重量%的至少一种具有≥ 500且≤ 6000克/摩尔的数均分子量Mn和≥ 1.5且≤ 4的羟基官能度的不同于b）的多元醇。

根据本发明使用的溶解的聚氨酯脲（包含溶剂或溶剂混合物）在下文中也被称为聚氨酯脲溶液。

已经令人惊讶地发现，通过根据本发明的方法可以获得无需含有硝化纤维素作为主要成膜剂并且还具有聚氨酯脲基成膜剂的有利性质，例如高耐水性的指甲油组合物。同时，所获得的膜显示出对指甲的充足的粘附性，但是可以在不使用洗甲水的情况下或借助于醇基洗甲水从指甲上脱离。

本发明进一步提供不具有离子型亲水化基团并已溶解在溶剂或溶剂混合物中的聚氨酯脲用于制造指甲油组合物的用途，所述溶剂完全由一种或多种单羟基官能醇组成或是完全由有机溶剂组成并含有基于所述溶剂混合物的总质量计≥ 50重量%的至少一种单羟基官能醇的溶剂混合物，其中所述聚氨酯脲由以下成分形成：

a）至少一种脂族、芳脂族和/或脂环族二异氰酸酯，

b）至少一种具有≥ 400且≤ 6000克/摩尔的数均分子量Mn和≥ 1.5且≤ 4的羟基官能度的聚醚多元醇，

c）至少一种具有至少两个异氰酸酯反应性氨基的氨基官能化合物，

d）任选至少一种具有至少两个羟基和≥ 60且≤ 399克/摩尔的摩尔质量的醇，

e）任选至少一种具有对异氰酸酯基团呈反应性的基团的化合物，和

f）任选地，基于所述聚氨酯脲的总质量计，≤ 20重量%的至少一种具有≥ 500且≤ 6000克/摩尔的数均分子量Mn和≥ 1.5且≤ 4的羟基官能度的不同于b）的多元醇。

本发明还提供不具有离子型亲水化基团并已溶解在溶剂或溶剂混合物中的聚氨酯脲用于指甲的化妆品涂覆的用途，所述溶剂完全由一种或多种单羟基官能醇组成或是完全由有机溶剂组成并含有基于所述溶剂混合物的总质量计≥ 50重量%的至少一种单羟基官能醇的溶剂混合物，其中所述聚氨酯脲由以下成分形成：

a）至少一种脂族、芳脂族和/或脂环族二异氰酸酯，

b）至少一种具有≥ 400且≤ 6000克/摩尔的数均分子量Mn和≥ 1.5且≤ 4的羟基官能度的聚醚多元醇，

c）至少一种具有至少两个异氰酸酯反应性氨基的氨基官能化合物，

d）任选至少一种具有至少两个羟基和≥ 60且≤ 399克/摩尔的摩尔质量的醇，

e）任选至少一种具有对异氰酸酯基团呈反应性的基团的化合物，和

f）任选地，基于所述聚氨酯脲的总质量计，≤ 20重量%的至少一种具有≥ 500且≤ 6000克/摩尔的数均分子量Mn和≥ 1.5且≤ 4的羟基官能度的不同于b）的多元醇。

已经发现，根据本发明使用的聚氨酯脲溶液在纯溶剂基指甲油组合物中既可以有利地用作与纤维素基成膜剂结合的次要成膜剂，也可以在无硝化纤维素体系中用作主要成膜剂。

本发明同样提供了指甲油组合物，所述指甲油组合物包含至少一种增塑剂和/或特殊效果成分和至少一种聚氨酯脲，其不具有离子型亲水化基团并已溶解在溶剂或溶剂混合物中，所述溶剂完全由一种或多种单羟基官能醇组成或是完全由有机溶剂组成并含有基于所述溶剂混合物的总质量计≥ 50重量%的至少一种单羟基官能醇的溶剂混合物，其中所述聚氨酯脲由以下成分形成：

a）至少一种脂族、芳脂族和/或脂环族二异氰酸酯，

b）至少一种具有≥ 400且≤ 6000克/摩尔的数均分子量Mn和≥ 1.5且≤ 4的羟基官能度的聚醚多元醇，

c）至少一种具有至少两个异氰酸酯反应性氨基的氨基官能化合物，

d）任选至少一种具有至少两个羟基和≥ 60且≤ 399克/摩尔的摩尔质量的醇，

e）任选至少一种具有对异氰酸酯基团呈反应性的基团的化合物，和

f）任选地，基于所述聚氨酯脲的总质量计，≤ 20重量%的至少一种具有≥ 500且≤ 6000克/摩尔的数均分子量Mn和≥ 1.5且≤ 4的羟基官能度的不同于b）的多元醇。

本发明进一步提供了使用根据本发明的指甲油组合物在指甲上制造化妆品涂层的方法，其中将所述指甲油组合物施加到指甲上。

有利地，在根据本发明的方法中，根据本发明的指甲油组合物至少部分保留在指甲上。

在本发明的上下文中，溶解是指在23℃下它们是至少两种物质的均匀、单相的液体混合物。在本发明的上下文中，澄清是指溶液的浊度值≤ 200 NTU（散射比浊法浊度单位），优选≤ 50 NTU，特别优选≤ 10 NTU和非常特别优选≤ 3 NTU。在此通过根据DIN ENISO 7027用来自HACH LANGE GmbH, Berlin, Germany的2100AN型号实验室浊度测量装置在23℃下进行的在860纳米测量辐射波长下在90°角下的散射光测量（散射比浊法）来测定浊度值。

在本发明的上下文中，聚氨酯脲是具有至少两个，优选至少三个含氨基甲酸酯基团的重复单元

并且另外还具有含脲基团的重复单元：

的聚合化合物。

在本发明的上下文中，离子型亲水化基团是可例如借助具有至少一个异氰酸酯反应性基团（如羟基或氨基）和至少一个在与水性介质相互作用时进入依赖pH的解离平衡并由此可带负电荷或不带电的官能团，例如–COO–M⁺、–SO₃–M⁺、–PO(O–M⁺)₂（其中M⁺例如是金属阳离子）、H⁺、NH₄ ⁺、NHR₃ ⁺（其中R在各种情况下是C1-C12-烷基、C5-C6-环烷基和/或C2-C4-羟烷基）的合适阴离子型或潜在阴离子型亲水化化合物引入到聚氨酯脲中的那些。合适的阴离子型或潜在阴离子型亲水化化合物是单-和二-羟基羧酸、单-和二-羟基磺酸、以及单-和二-羟基膦酸和它们的盐。此类阴离子型或潜在阴离子型亲水化剂的实例是二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、羟基特戊酸、苹果酸、柠檬酸、乙醇酸、乳酸和2-丁烯二醇和NaHSO₃的丙氧基化加合物，如DE-A 2 446 440，第5-9页，式I-III中描述的那样。

潜在阴离子型基团（一般也称为潜在离子型基团）是可以通过中和转化成阴离子型（离子型）基团的基团。

在根据本发明的方法的一个优选实施方案中，所用的聚氨酯脲不具有亲水化基团，即不具有离子型和非离子型亲水化基团。

在本发明的上下文中，非离子型亲水化基团是可例如借助合适的非离子型亲水化化合物，例如含有至少一个羟基或氨基的聚氧化烯醚引入到聚氨酯脲中的那些。实例是可通过合适的起始剂分子的烷氧基化以本身已知的方式获得的具有每分子统计平均5至70，优选7至55个环氧乙烷单元的单羟基官能聚环氧烷聚醚醇（描述在例如Ullmann'sencyclopedia of industrial chemistry, 第4版, 第19卷, Verlag Chemie, Weinheim,第31-38页中）。这些化合物是纯聚环氧乙烷醚或混合的聚环氧烷醚（但是在这种情况下，它们则可以含有基于存在的所有环氧烷单元计至少30摩尔%、优选至少40摩尔%的环氧乙烷单元）。

在根据本发明的用于制造指甲油组合物的方法中，本发明的聚氨酯脲溶解在溶剂或溶剂混合物中，并由此以聚氨酯脲溶液而非以水性分散体的形式使用。

根据本发明使用的聚氨酯脲由以下成分组成：

a）至少一种脂族、芳脂族和/或脂环族二异氰酸酯，

b)至少一种具有≥ 400且≤ 6000克/摩尔的数均分子量Mn和≥ 1.5且≤ 4的羟基官能度的聚醚多元醇，

c）至少一种具有至少两个异氰酸酯反应性氨基的氨基官能化合物，

d）任选至少一种具有至少两个羟基和≥ 60且≤ 399克/摩尔的摩尔质量的醇，

e）任选至少一种具有对异氰酸酯基团呈反应性的基团的化合物，和

f）任选地，基于所述聚氨酯脲的总质量计，≤ 20重量%的至少一种具有≥ 500且≤ 6000克/摩尔的数均分子量Mn和≥ 1.5且≤ 4的羟基官能度的不同于b)的多元醇。

在本申请的上下文中，数均分子量始终通过在四氢呋喃中在23℃下的凝胶渗透色谱法（GPC）测定。在此该程序依照DIN 55672-1: “Gel permeation chromatography, Part1 - Tetrahydrofuran as eluent”（来自PSS Polymer Service的SECurity GPC System,流量1.0 ml/min；柱: 2×PSS SDV linear M, 8×300 mm, 5 µm；RID检测器）。在此，将已知摩尔质量的聚苯乙烯样品用于校准。通过软件辅助计算数均分子量。根据DIN 55672Part 1设定基线点和评估界限。

此外，该聚氨酯脲优选由≥ 5重量%且≤ 60重量%的组分a）、≥ 30重量%且≤ 90重量%的组分b）、≥ 2重量%且≤ 25重量%的组分c）、≥ 0重量%且≤ 10重量%的组分d）、≥0重量%且≤ 10重量%的组分e）和≥ 0重量%且≤ 20重量%的组分f）构成，在每种情况下基于该聚氨酯脲的总质量计，其中组分a）至f）合计为100重量%。

此外，该聚氨酯脲优选由≥ 10重量%且≤ 40重量%的组分a）、≥ 55重量%且≤ 85重量%的组分b）、≥ 5重量%且≤ 20重量%的组分c）、≥ 0重量%且≤ 3重量%的组分d）、≥ 0重量%且≤ 3重量%的组分e）和≥ 0重量%且≤ 1重量%的组分f）构成，在每种情况下基于该聚氨酯脲的总质量计，其中组分a）至f）合计为100重量%。

适合作为组分a）的化合物是例如1,4-丁二异氰酸酯、1,5-戊二异氰酸酯（PDI）、1,6-己二异氰酸酯（HDI）、异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）、2,2,4-和/或2,4,4-三甲基己二异氰酸酯、异构的双(4,4'-异氰酸根合环己基)甲烷或具有任何所需异构体含量的其混合物（H12-MDI）、1,4-环己二异氰酸酯、4-异氰酸根合甲基-1,8-辛烷二异氰酸酯（壬烷三异氰酸酯）、1,3-和/或1,4-双(2-异氰酸根合丙-2-基)苯（TMXDI）、1,3-双(异氰酸根合甲基)苯（XDI）和具有C1-C8-烷基的2,6-二异氰酸根合己酸烷基酯（赖氨酸二异氰酸酯）。

优选地，组分a）不包含TMXDI。

除了上面指定的多异氰酸酯外，还可以依比例共同使用具有异氰脲酸酯、氨基甲酸酯、脲基甲酸酯、缩二脲、亚氨基噁二嗪二酮和/或噁二嗪三酮结构的改性二异氰酸酯或三异氰酸酯。

优选地，它们是具有≥ 2且≤ 4，优选≥ 2且≤ 2.6和特别优选≥ 2且≤ 2.4的平均NCO官能度的前述类型的多异氰酸酯或多异氰酸酯混合物。

优选地，组分a）选自具有至少一个键合到仲碳原子和/或叔碳原子上的异氰酸酯基团的脂族、芳脂族和/或脂环族二异氰酸酯。

特别优选地，组分a）选自IPDI和/或H12-MDI。

此外，优选不使用芳族多异氰酸酯来制备该聚氨酯脲。

组分a）优选以基于聚氨酯脲的总重量计≥ 5重量%且≤ 60重量%，特别优选≥ 10重量%且≤ 40重量%和非常特别优选≥ 15重量%且≤ 35重量%的量使用。

组分b）由一种或多种具有 ≥ 400且≤ 6000克/摩尔的数均分子量Mn和≥ 1.5且≤ 4的羟基官能度，优选具有≥ 500且≤ 2500克/摩尔的数均分子量Mn和≥ 1.9且≤ 3的羟基官能度，和特别优选具有≥ 1000且≤ 2000克/摩尔的数均分子量Mn和≥ 1.9且≤2.1的羟基官能度的聚醚多元醇组成。

组分b）的合适的聚醚多元醇是例如可通过四氢呋喃的聚合（借助阳离子开环）获得的本身在聚氨酯化学中已知的聚(丁二醇)聚醚多元醇。

同样合适的聚醚多元醇是氧化苯乙烯、环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷和/或表氯醇加成到二官能或多官能起始剂分子上的本身已知的加成产物。因此，特别可以使用聚亚烷基二醇，如聚乙二醇、聚丙二醇和/或聚丁二醇，尤其具有上述优选的分子量。聚醚多元醇在此优选具有< 50重量%，优选< 30重量%的比例的获自环氧乙烷的基团。

可以使用的合适的起始剂分子是根据现有技术已知的所有化合物，例如水、二乙二醇丁醚（butyl diglycol）、甘油、二乙二醇、三羟甲基丙烷、丙二醇、山梨糖醇、乙二胺、三乙醇胺、1,4-丁二醇。

优选地，组分b）选自聚丙二醇和/或聚(丁二醇)聚醚多元醇，特别优选选自聚(丁二醇)聚醚多元醇。

在本发明的一个优选实施方案中，组分b）是一种或多种具有≥ 500且≤ 2500克/摩尔的数均分子量Mn和≥ 1.9且≤ 2.1的羟基官能度的聚(丁二醇)聚醚多元醇。

在一个特别优选的实施方案中，组分b）是具有≥ 400且≤ 1500克/摩尔，特别优选≥ 600且≤ 1200克/摩尔，非常特别优选1000克/摩尔的数均分子量M_n的聚(丁二醇)聚醚多元醇I和具有≥ 1500且≤ 8000克/摩尔，特别优选≥ 1800且≤ 3000克/摩尔，非常特别优选2000克/摩尔的数均分子量M_n的聚(丁二醇)聚醚多元醇II的混合物。

聚(丁二醇)聚醚多元醇I与聚(丁二醇)聚醚多元醇II的重量比优选在≥ 0.1且≤10的范围内，特别优选在≥ 0.2且≤ 8的范围内，非常特别优选在≥ 1且≤ 6的范围内。

组分b）优选以基于聚氨酯脲的总重量计≥ 30重量%且≤ 90重量%，特别优选≥50重量%且≤ 85重量%，非常特别优选≥ 55重量%且≤ 75重量%的量使用。

组分c）是一种或多种具有至少两个异氰酸酯反应性氨基的氨基官能化合物。

合适的组分c）是例如二胺或多胺，如1,2-乙二胺、1,2-和1,3-二氨基丙烷、1,4-二氨基丁烷、1,6-二氨基己烷、2,2,4-和2,4,4-三甲基己二胺、2-甲基戊二胺、二亚乙基三胺、三氨基壬烷、1,3-和1,4-亚二甲苯二胺、α,α,α´,α´-四甲基-1,3-和-1,4-亚二甲苯二胺和4,4´-二氨基二环己基甲烷（H12-MDA）、异佛尔酮二胺（IPDA）和/或1,2-二甲基乙二胺。

组分c）优选选自乙二胺、IPDA和/或H12-MDA，特别优选选自异佛尔酮二胺和/或H12-MDA，且组分c）非常特别优选是H12-MDA。

组分c）的化合物优选不含亲水化基团，特别是不含离子型或潜在离子型亲水化基团。

在本发明的一个特别优选的实施方案中，组分c）选自具有至少两个键合到伯碳原子和/或仲碳原子上的异氰酸酯反应性氨基的胺。

组分c）再更优选选自对称结构的二胺。

组分c）非常特别优选选自具有至少两个键合到伯碳原子和/或仲碳原子上的氨基的对称二胺；组分c）特别优选是H12-MDA。

组分c）优选以基于聚氨酯脲的总重量计≥ 2重量%且≤ 25重量%，特别优选≥ 5重量%且≤ 20重量%和非常特别优选≥ 9重量%且≤ 16重量%的量使用。

在本发明的一个优选实施方案中，组分a）是H12-MDI或组分c）是H12-MDA，或组分a）是H12-MDI且组分c）是H12-MDA。

任选地，该聚氨酯脲另外还由组分d）构成，其是一种或多种具有至少两个羟基和≥ 60且≤ 399克/摩尔的摩尔质量的醇，例如具有最多20个碳原子的所述摩尔质量范围的多元醇，如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、环己烷二醇、1,4-环己烷二甲醇、1,6-己二醇、新戊二醇、氢醌二羟乙基醚、双酚A（2,2-双(4-羟基苯基)丙烷）、氢化双酚A（2,2-双(4-羟基环己基)丙烷）、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇。

组分d）优选以基于聚氨酯脲的总重量计≥ 0重量%且≤ 10重量%，特别优选≥ 0重量%且≤ 3重量%的量使用，非常特别优选完全不使用。

此外，该聚氨酯脲可以由组分e）构成，其是一种或多种具有对异氰酸酯基团呈反应性的基团的化合物，尤其是具有氨基或羟基的化合物。组分e）的合适的化合物是例如甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、辛胺、月桂胺、硬脂胺、异壬基氧基丙胺、二甲胺、二乙胺、二丙胺、二丁胺、N-甲基氨基丙胺、二乙基(甲基)氨基丙胺、吗啉、哌啶、甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇、乙二醇单丁基醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单丁基醚、丙二醇单甲基醚、二丙二醇单甲基醚、三丙二醇单甲基醚、二丙二醇单丙基醚、丙二醇单丁基醚、二丙二醇单丁基醚、三丙二醇单丁基醚、2-乙基己醇、1-辛醇、1-十二烷醇、1-十六烷醇。

组分e）优选不含具有> 30重量%，优选> 50重量%的比例的获自环氧乙烷的基团的单官能聚醚多元醇。

用作聚氨酯脲的溶剂的单羟基官能醇同样可充当聚氨酯脲的结构组分e）。

组分e）优选以基于聚氨酯脲的总重量计≥ 0重量%且≤ 10重量%，特别优选≥ 0重量%且≤ 3重量%的量使用，非常特别优选完全不使用，在这种情况下不考虑用作聚氨酯脲的溶剂的单羟基官能醇在此作为组分e）。

充当聚氨酯脲的溶剂的单羟基官能醇构成聚氨酯脲的总质量的优选≥ 0重量%且≤ 5重量%，特别优选≥ 0.01重量%且≤ 3重量%，非常特别优选≥ 0.01重量%且≤ 2重量%。

任选地，该聚氨酯脲也可由组分f）构成，其是一种或多种具有≥ 500且≤ 6000克/摩尔的数均分子量Mn和≥ 1.5且≤ 4的羟基官能度的多元醇，其中该多元醇不同于b）。

组分f）优选以基于聚氨酯脲的总重量计≥ 0重量%且≤ 20重量%，特别优选≥ 0重量%且≤ 10重量%的量使用，非常特别优选完全不使用。

优选地，组分f）的多元醇具有≥ 1000且≤ 3000克/摩尔的数均分子量Mn和≥1.8且≤ 3的羟基官能度。

适合作为组分f）的多元醇是本身在聚氨酯涂料技术中已知的下列多元醇：聚酯多元醇、聚丙烯酸酯多元醇、聚氨酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚酯聚丙烯酸酯多元醇、聚氨酯聚丙烯酸酯多元醇、聚氨酯聚酯多元醇、聚氨酯聚醚多元醇、聚氨酯聚碳酸酯多元醇、聚醚聚碳酸酯多元醇和/或聚酯聚碳酸酯多元醇，特别是聚酯多元醇和/或聚碳酸酯多元醇。

聚酯多元醇是例如二-和任选三-和四元醇与二-和任选三-和四元羧酸或羟基羧酸或内酯的本身已知的缩聚物。代替游离的多元羧酸，也可以使用相应的多元羧酸酐或低级醇的相应多元羧酸酯制备该聚酯。

适于该目的的二醇的实例是乙二醇、丁二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚亚烷基二醇，如聚乙二醇，以及1‚2-丙二醇、1‚3-丙二醇、丁二醇(1,3)、丁二醇(1,4)、己二醇(1,6)和异构体、新戊二醇或羟基特戊酸新戊二醇酯，优选的是己二醇(1,6)和异构体、新戊二醇和羟基特戊酸新戊二醇酯。此外，也可以使用多元醇，如三羟甲基丙烷、甘油、赤藻糖醇、季戊四醇、三羟甲基苯或三羟乙基异氰脲酸酯。

可以使用的二元羧酸是邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸、环己烷二甲酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、戊二酸、四氯邻苯二甲酸、马来酸、富马酸、衣康酸、丙二酸、辛二酸、2-甲基琥珀酸、3,3-二乙基戊二酸和/或2,2-二甲基琥珀酸。也可以使用相应的酸酐作为酸源。

如果要酯化的多元醇的平均羟基官能度大于2，那么也可以附加地共同使用单羧酸，如苯甲酸和己烷甲酸。

优选的酸是上述类型的脂族或芳族酸。特别优选的是己二酸、间苯二甲酸和任选偏苯三酸，非常特别优选己二酸。

可共同用作具有端羟基的聚酯多元醇的制备中的反应参与物的羟基羧酸是例如羟基己酸、羟基丁酸、羟基癸酸、羟基硬脂酸等。合适的内酯是己内酯、丁内酯和同系物。优选的是己内酯。

在组分f）中，也可以使用数均分子量Mn为400至8000克/摩尔，优选600至3000克/摩尔的具有羟基的聚碳酸酯，优选聚碳酸酯二醇。这些可通过碳酸衍生物，如碳酸二苯酯、碳酸二甲酯或光气与多元醇，优选二醇的反应获得。

此类二醇的实例是乙二醇、1,2-和1,3-丙二醇、1,3-和1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、新戊二醇、1,4-双羟基甲基环己烷、2-甲基-1,3-丙二醇、2,2,4-三甲基戊二醇-1,3、二丙二醇、聚丙二醇、二丁二醇、聚丁二醇、双酚A和内酯改性的上述类型的二醇。具有羟基的聚碳酸酯优选具有线性结构。

在本发明的一个优选实施方案中，根据本发明使用的聚氨酯脲由下列成分构成：

a）至少一种具有至少一个键合到仲碳原子和/或叔碳原子上的异氰酸酯基团的脂族、芳脂族和/或脂环族二异氰酸酯，

b）至少一种具有≥ 500且≤ 2500克/摩尔的数均分子量Mn和≥ 1.9且≤ 3的羟基官能度的聚醚多元醇，

c）至少一种具有至少两个（异氰酸酯反应性）氨基并选自乙二胺、IPDA和/或H12-MDA的氨基官能化合物，

d）任选至少一种具有至少两个羟基和≥ 60且≤ 399克/摩尔的摩尔质量的醇，

e）任选至少一种具有对异氰酸酯基团呈反应性的基团的化合物，和

f）任选地，基于所述聚氨酯脲的总质量计，≤ 20重量%的至少一种具有≥ 500且≤ 6000克/摩尔的数均分子量Mn和≥ 1.5且≤ 4的羟基官能度的不同于b)的多元醇。

再更优选地，在该前述实施方案中的聚氨酯脲由≥ 5重量%且≤ 60重量%的组分a）、≥ 30重量%且≤ 90重量%的组分b）、≥ 2重量%且≤ 25重量%的组分c）、≥ 0重量%且≤10重量%的组分d）、≥ 0重量%且≤ 10重量%的组分e）和≥ 0重量%且≤ 20重量%的组分f）构成，在每种情况下基于该聚氨酯脲的总质量计，其中组分a）至f）合计为100重量%。

特别优选地，在该前述实施方案中的聚氨酯脲由≥ 10重量%且≤ 40重量%的组分a）、≥ 55重量%且≤ 85重量%的组分b）、≥ 5重量%且≤ 20重量%的组分c）、≥ 0重量%且≤3重量%的组分d）、≥ 0重量%且≤ 3重量%的组分e）和≥ 0重量%且≤ 1重量%的组分f）构成，在每种情况下基于该聚氨酯脲的总质量计，其中组分a）至f）合计为100重量%。

在本发明的一个特别优选的实施方案中，根据本发明使用的聚氨酯脲由以下成分构成：

a）至少一种选自IPDI和/或H12-MDI的二异氰酸酯，

b）至少一种选自聚丙二醇和/或聚(丁二醇)聚醚多元醇的具有≥ 500且≤ 2500克/摩尔的数均分子量Mn和≥ 1.9且≤ 3的羟基官能度的聚醚多元醇，

c）至少一种选自IPDA和/或H12-MDA的氨基官能化合物，

d）任选至少一种具有至少两个羟基和≥ 60且≤ 399克/摩尔的摩尔质量的醇，

e）任选至少一种具有对异氰酸酯基团呈反应性的基团的化合物，和

f）任选地，基于所述聚氨酯脲的总质量计，≤ 20重量%的至少一种具有≥ 500且≤ 6000克/摩尔的数均分子量Mn和≥ 1.5且≤ 4的羟基官能度的不同于b）的多元醇。

再更优选地，在该前述实施方案中的聚氨酯脲由≥ 5重量%且≤ 60重量%的组分a）、≥ 30重量%且≤ 90重量%的组分b）、≥ 2重量%且≤ 25重量%的组分c）、≥ 0重量%且≤10重量%的组分d）、≥ 0重量%且≤ 10重量%的组分e）和≥ 0重量%且≤ 20重量%的组分f）构成，在每种情况下基于该聚氨酯脲的总质量计，其中组分a）至f）合计为100重量%。

特别优选地，在该前述实施方案中的聚氨酯脲由≥ 10重量%且≤ 40重量%的组分a）、≥ 55重量%且≤ 85重量%的组分b）、≥ 5重量%且≤ 20重量%的组分c）、≥ 0重量%且≤3重量%的组分d）、≥ 0重量%且≤ 3重量%的组分e）和≥ 0重量%且≤ 1重量%的组分f）构成，在每种情况下基于该聚氨酯脲的总质量计，其中组分a）至f）合计为100重量%。

优选地，该聚氨酯脲完全由组分a）至c）和任选d）至f），特别优选完全由组分a）至c）构成。

该聚氨酯脲有利地具有≥ 2000且≤ 50 000克/摩尔，特别有利地≥ 3000且≤30 000克/摩尔的数均分子量Mn。

该聚氨酯脲优选通过在第一步骤中使组分a）和b）以及任选d）和f）反应以产生NCO封端的预聚物，其随后在后续步骤中与组分c）以及任选组分d）和e）反应来制备。

为了制备聚氨酯脲，将用于制备NCO封端的预聚物的组分a）和b）以及任选d）和f）完全或部分引入，任选用对异氰酸酯基团呈惰性的溶剂稀释，并加热到50至120℃的温度。为了提高异氰酸酯加成反应的速率，可以使用聚氨酯化学中已知的催化剂。但是，在一个优选的变体中，在不添加氨酯化催化剂的情况下进行加工。

随后，计量加入在反应开始时尚未添加的a）和b）以及任选d）和f）的成分。

在由组分a）和b）以及任选d）和f）制备NCO封端的预聚物的过程中，异氰酸酯基团与异氰酸酯反应性基团的定量比通常为≥ 1.05且≤ 3.5，优选≥ 1.1且≤ 3.0，特别优选≥ 1.1且≤ 2.5。

异氰酸酯反应性基团要理解为是指所有对异氰酸酯基团呈反应性的基团，例如伯氨基和仲氨基、羟基或硫醇基团。

组分a）和b）以及任选d）和f）的反应部分或完全地，但优选完全地发生以产生预聚物。由此以本体或以溶液获得含游离异氰酸酯基团的聚氨酯预聚物。

优选地，NCO封端的预聚物完全由组分a）和b）来制备。

随后，优选在进一步的工艺步骤中，如果这还没有发生或仅部分发生，借助于一种或多种有机溶剂溶解所得预聚物。所用溶剂在此优选同样是溶剂或溶剂混合物，其中该溶剂完全由一种或多种单羟基官能醇组成或使用包含基于溶剂混合物的总质量计≥ 50重量%的至少一种单羟基官能醇的完全由有机溶剂组成的溶剂混合物。对于溶剂和溶剂混合物，下面关于在其中溶解聚氨酯脲的溶剂或溶剂混合物的优选实施方案同样适用。该溶剂或溶剂混合物在此也可不同于其中随后溶解聚氨酯脲作为最终产物的溶剂或溶剂混合物。优选地，该溶剂或溶剂混合物与其中随后溶解聚氨酯脲作为最终产物的溶剂或溶剂混合物相同。

优选地，该制备中所用的溶剂由一种或多种单羟基官能醇组成。

溶剂与预聚物的比率优选为≥ 1:10且≤ 5:1，特别优选≥ 1:2且≤ 2:1重量份。

在溶解之前，优选将该预聚物冷却到-20至60℃，优选0至50℃，特别优选15至40℃的温度。

在任选接在NCO封端的预聚物的溶解之后的进一步的步骤中，在第一步骤中获得的NCO封端的预聚物随后优选与组分c）以及任选组分d）和e）完全或部分地反应。这一反应通常被称作扩链，或在组分e）的情况下被称作链终止。

在此优选初始引入NCO封端的预聚物，并计量加入组分c）以及任选d）和e）。优选地，首先使该预聚物的NCO基团与组分c）和任选d）的部分反应发生，接着通过剩余NCO基团与组分e）的反应链终止。组分c）和任选e）在此也可以在多个步骤中，特别是在两个步骤中逐步添加。

组分c）以及任选d）和e）优选溶解在一种或多种有机溶剂中使用。在此所用的溶剂优选同样是溶剂或溶剂混合物，其中该溶剂完全由一种或多种单羟基官能醇组成或使用包含基于溶剂混合物的总质量计≥ 50重量%的至少一种单羟基官能醇的完全由有机溶剂组成的溶剂混合物。对于溶剂和溶剂混合物，下面关于在其中溶解聚氨酯脲的溶剂或溶剂混合物的优选实施方案同样适用。

该溶剂或溶剂混合物在此也可不同于其中随后溶解聚氨酯脲作为最终产物的溶剂或溶剂混合物。优选地，该溶剂或溶剂混合物与其中随后溶解聚氨酯脲作为最终产物的溶剂或溶剂混合物相同。

优选地，在该制备中所用的组分c）的溶剂由一种或多种单羟基官能醇组成。

如果使用溶剂作为稀释剂的话，扩链中所用的组分c）以及任选d）和e）中的稀释剂含量优选为基于包括稀释剂的组分c）以及任选d）和e）的总重量计1重量%至95重量%，特别优选3重量%至50重量%。

组分c）以及任选组分d）和e）的添加优选在-20至60℃，优选0至50，特别优选15至40℃的温度下进行。

扩链程度，例如用于扩链和链终止的组分c）以及任选d）和e）的NCO反应性基团与该预聚物的游离NCO基团的摩尔比通常为≥ 50%且≤ 150%，优选≥ 50%且≤ 120%，特别优选≥ 60%且≤ 100%，非常特别优选≥ 70%且≤ 95%。

优选地，组分c）的异氰酸酯反应性基团与该预聚物的游离NCO基团的摩尔比为≥50%且≤ 120%，特别优选≥ 60%且≤ 100%，非常特别优选≥ 70%且≤ 95%。

在本发明的一个优选实施方案中，该预聚物的游离NCO基团仅部分与组分c）反应，组分c）的异氰酸酯反应性基团与该预聚物的游离NCO基团的摩尔比优选为≥ 60%且≤95%，剩余的游离NCO基团与溶剂的羟基反应至完全，形成无NCO的聚氨酯脲。

在制备后，如果在制备过程中已使用根据本发明的溶剂或溶剂混合物，该聚氨酯脲可以另外用溶剂或溶剂混合物稀释并由此溶解，在这种情况下该溶剂完全由一种或多种单羟基官能醇组成或使用包含基于溶剂混合物的总质量计≥ 50重量%的至少一种单羟基官能醇的完全由有机溶剂组成的溶剂混合物。

如果在反应过程中未使用根据本发明的溶剂或溶剂混合物，则在聚氨酯脲的制备之后，后者在溶剂或溶剂混合物中使用，在这种情况下该溶剂完全由一种或多种单羟基官能醇组成或使用包含基于溶剂混合物的总质量计≥ 50重量%的至少一种单羟基官能醇的完全由有机溶剂组成的溶剂混合物。

可以使用用于剪切的常规技术，例如通过使用标准搅拌器来搅拌（例如如DIN28131中规定的那样）实现聚氨酯脲的溶解。

优选在不添加外部乳化剂的情况下溶解聚氨酯脲。根据本发明使用的聚氨酯脲溶液优选不含外部乳化剂。

合适的溶剂或溶剂混合物的成分原则上是所有具有1至6个碳原子的单羟基官能脂族醇，例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇和/或丁基甘醇。该单羟基官能醇特别优选是乙醇。

如果使用溶剂混合物，则除单羟基官能醇外，还可以使用基于溶剂混合物的总质量计≤ 50重量%的其它有机溶剂。合适的溶剂在此是例如酯，例如乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸甲氧基丙酯或丁内酯、酮（例如丙酮或甲乙酮）、醚（例如四氢呋喃或叔丁基甲基醚）、芳族溶剂（例如二甲苯或溶剂石脑油）。在使用乙醇的情况下，可以以常规添加剂的量存在典型的变性剂作为添加剂。

优选地，其它有机溶剂的比例为基于溶剂混合物的总重量计≤ 30重量%，特别优选≤ 5重量%，非常特别优选≤ 2重量%。在一个非常特别优选的实施方案中，除单羟基官能脂族醇外不存在其它任何种类的有机溶剂。

不合适的其它溶剂是生理上不相容的溶剂，例如通常用作聚氨酯或聚氨酯脲的助溶剂的二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮或甲苯，这些应优选不存在于化妆品组合物中。

另外的溶剂也不是水。通过将聚氨酯脲溶解在根据本发明使用的溶剂或溶剂混合物中而获得的聚氨酯脲溶液优选无水，不包括由于其生产所导致的在所用有机溶剂中存在的水的部分。

该聚氨酯脲溶液的水的比例为基于聚氨酯脲溶液的总质量计优选≤ 10重量%，特别优选≤ 4.5重量%，非常特别优选≤ 1重量%。

根据本发明使用的聚氨酯脲溶液中的聚氨酯脲（作为活性物质）的比例（也称作固含量）在此优选为基于聚氨酯脲溶液的总重量计≥ 10重量%且≤ 80重量%，特别优选≥ 15重量%且≤ 60重量%，非常特别优选≥ 20重量%且≤ 50重量%。

在根据本发明的用于制造指甲油组合物的方法的背景下，所用原材料优选在室温下混合。该组分优选借助于溶解器盘（dissolver disc）经5至60分钟的时间来混合。在混合后，该组分任选（如果需要的话）用珠磨机研磨10至120分钟的时间。

本发明进一步提供了可以通过根据本发明的方法获得的指甲油组合物。

本发明同样提供了一种指甲油组合物，其包含至少一种增塑剂和/或特殊效果成分和至少一种聚氨酯脲，其不具有离子型亲水化基团并已溶解在溶剂或溶剂混合物中，所述溶剂完全由一种或多种单羟基官能醇组成或是完全由有机溶剂组成并含有基于所述溶剂混合物的总质量计≥ 50重量%的至少一种单羟基官能醇的溶剂混合物，其中所述聚氨酯脲由以下成分形成：

a）至少一种脂族、芳脂族和/或脂环族二异氰酸酯，

b）至少一种具有≥ 400且≤ 6000克/摩尔的数均分子量Mn和≥ 1.5且≤ 4的羟基官能度的聚醚多元醇，

c）至少一种具有至少两个异氰酸酯反应性氨基的氨基官能化合物，

d）任选至少一种具有至少两个羟基和≥ 60且≤ 399克/摩尔的摩尔质量的醇，

e）任选至少一种具有对异氰酸酯基团呈反应性的基团的化合物，和

f）任选地，基于所述聚氨酯脲的总质量计，≤ 20重量%的至少一种具有≥ 500且≤ 6000克/摩尔的数均分子量Mn和≥ 1.5且≤ 4的羟基官能度的不同于b）的多元醇。

在本发明的上下文中的指甲油组合物尤其是指甲油，其用于用颜色装饰指甲，但是也可以是用于指甲的护理和防护的组合物，以及用于指甲的底涂层（可以在其上施加另外的指甲油层）。

在本发明的上下文中，指甲尤其理解为是指人类的手指甲和/或脚趾甲，但是也可以是已经固定到人体上或意在用于固定到人体上的人工指甲。此类人工指甲例如基于诸如合成聚合物之类的材料。

指甲油组合物中所用的聚氨酯脲溶液的比例优选为基于指甲油组合物的总质量计≥ 0.5重量%且≤ 80重量%，更优选≥ 1重量%且≤ 60重量%，最优选≥ 2重量%且≤ 40重量%。

优选选择聚氨酯脲溶液的固含量以使得指甲油组合物含有基于指甲油组合物的总质量计优选≥ 0.1重量%且≤ 50重量%，更优选≥ 0.2重量%且≤ 40重量%和最优选≥0.5重量%且≤ 30重量%的聚氨酯脲作为活性物质。

活性物质理解为是指无溶剂或溶剂混合物的聚氨酯脲。

优选地，根据本发明的指甲油组合物不含有任何聚亚烷基胺。另外优选地，根据本发明的指甲油组合物不含有任何具有WO2012/061265的意义上的增溶基团的烷氧基硅烷。

在本发明的一个实施方案中，指甲油组合物包含根据本发明用作次要成膜剂的聚氨酯脲溶液和不同的主要成膜剂。任选地，指甲油组合物还可以包含其它次要成膜剂。

主要成膜聚合物有利地选自硝化纤维素、乙酰丁酸纤维素、乙酰丙酸纤维素、纤维素醚和/或其混合物。特别优选的是硝化纤维素。非常特别优选的是以RS等级商购可得，具有11.2%至12.8%的氮含量的硝化纤维素。在RS等级中，存在尤其在其分子量方面不同的亚类。另外优选地，在根据本发明的组合物中使用硝化纤维素RS ⅛ sec.、硝化纤维素¼sec.、硝化纤维素RS ½ sec.、硝化纤维素RS 5-6 sec.和硝化纤维素60-80 sec.。这些硝化纤维素在欧洲命名法中称为硝化纤维素E 23至硝化纤维素E 130。

但是，在本发明的一个优选实施方案中，根据本发明使用的聚氨酯脲溶液作为主要成膜剂存在于指甲油组合物中。在该实施方案中，指甲油组合物不含硝化纤维素和其它纤维素基成膜剂。在这种情况下，指甲油组合物优选含有不是硝化纤维素或其它纤维素基成膜剂的其它次要成膜剂。

主要成膜剂在根据本发明的组合物中的比例为基于该组合物的总重量计优选≥5重量%且≤ 30重量%，更优选 ≥ 6重量%且≤ 25重量%，最优选≥ 8重量%且≤ 20重量%。

与根据本发明用作主要或次要成膜剂的聚氨酯脲溶液一起，可以使用其它次要成膜剂。

在本发明的一个有利的实施方案中，所用的次要成膜剂是含有酯基团的聚合物，更优选聚酯多元醇。

聚酯多元醇有利的是可以以下列商品名获自Bayer Material Science AG的产品或其混合物：Desmophen^® 1700、Desmophen^® 1652、Desmophen^® VPLS 2328、Desmophen^® 850、Desmophen^® 1150、Desmophen^® 1155、Desmophen^® 1145、Desmophen^® 1800、Desmophen^® 670、Desmophen^® 1200、Desmophen^® VPLS 2068、Desmophen^® 1100、Desmophen^® 2400 S、Desmophen^® 2450 X、Desmophen^® 800、Desmophen^® VPLS 2249/1、Desmophen^® 690 MPA、Desmophen^® T 1665 SN/IB、Desmophen^® 680 X、Desmophen^® T1775 SN、Desmophen^® 680BA、Desmophen^® T 2082、Desmophen^® T XP 2374、Desmophen^® 670 BA、Desmophen^® VP LS2388、Desmophen^® 650 MPA、Desmophen^®651 MPA、Desmophen^® 651 MPA/X、Desmophen^® 800BA、Desmophen^® 800 MPA、Desmophen^® PL 800、Desmophen^® PL 300 X、Desmophen^® 1300BA、Desmophen^® 1300 EA、Desmophen^® 1300 X、Desmophen^® 1400 PR、Desmophen^® PL 817、Desmophen^® 1388 71 EA, Baycoll^® AD 2055、Baycoll^® AD 2047、Baycoll^® AD 1225、Baycoll^® AD 5027、Baycoll^® AS 2060、Baycoll^® AV 2113。

特别有利地，使用Desmophen® 680 BA。

除上述聚酯多元醇外或替代上述聚酯多元醇可使用的其它有利的次要成膜剂是：

- 甲苯磺酰胺/甲醛树脂（例如来自Akzo Nobel的Ketjenflex® MH和Ketjenflex® MS-80，来自Estron的Sulfonex®，来自FACONNIER的Santolite MHP、Santolite MS 80，或来自PAN AMERICANA的RESIMPOL 80）

- 甲苯磺酰胺/环氧树脂（例如来自Telechemische的Lustrabrite S、Lustrabrite S-70、Nagellite 3050或来自Estron的Polytex® Resin、Polytex® NX-55）

- 己二酸/新戊二醇/邻苯二甲酸酐共聚物（例如来自Unitex ChempolCorporation的Uniplex 670-P）

- 邻苯二甲酸酐/甘油/癸酸缩水甘油酯共聚物

- 邻苯二甲酸酐/邻苯二甲酸酐/二醇共聚物（例如来自Estron的Polynex Resin、7809 Polynex Resin）

- 甘油/邻苯二甲酸共聚物

- 苯乙烯/丙烯酸酯/丙烯腈共聚物

- 丙烯酸酯的聚合物和共聚物（例如来自Dow的ACRYLOID B66）

- 丙烯酸酯和苯乙烯的共聚物

- 乙酸异丁酸蔗糖酯（例如来自Eastman Chemical公司的Eastman SAIB）

- 聚乙烯醇缩丁醛树脂

- 醇酸树脂（例如来自DAINIPPON的BECKOSOL ODE 230-70-E）

- 聚氨酯树脂（例如来自Baxenden Chemicals Ltd.的TRIXENE PR 4127）。

根据本发明的组合物中次要成膜剂的比例为基于该组合物的总重量计优选≥ 0重量%且≤ 30重量%，更优选≥ 0.5重量%且≤ 20重量%，最优选≥ 1重量%且≤ 15重量%。

有利地，（一种或多种）成膜剂选自除了根据本发明使用的聚氨酯脲之外的聚氨酯、聚脲、有机硅树脂和/或聚酯，以及非离子型聚合物及其混合物的组。

可以单独地或以混合物存在于根据本发明的指甲油组合物中的有利的非离子型聚合物选自：

- 聚烷基噁唑啉，

- 乙酸乙烯酯均聚物或共聚物。这些包括例如乙酸乙烯酯与丙烯酸酯的共聚物、乙酸乙烯酯与乙烯的共聚物、乙酸乙烯酯与马来酸酯的共聚物，

- 丙烯酸酯共聚物，例如丙烯酸烷基酯与甲基丙烯酸烷基酯的共聚物、丙烯酸烷基酯与氨基甲酸酯的共聚物，

- 丙烯腈与选自丁二烯和(甲基)丙烯酸酯的非离子型单体的共聚物，

- 苯乙烯均聚物和共聚物。这些包括例如均聚苯乙烯，苯乙烯与(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物，苯乙烯、甲基丙烯酸烷基酯和丙烯酸烷基酯的共聚物，苯乙烯与丁二烯的共聚物，苯乙烯、丁二烯和乙烯基吡啶的共聚物，

- 聚酰胺，

- 乙烯基内酰胺均聚物或共聚物，如乙烯基吡咯烷酮均聚物或共聚物；这些包括例如聚乙烯基吡咯烷酮，聚乙烯基己内酰胺，N-乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯和/或丙酸乙烯酯以各种浓度比的共聚物，聚乙烯基己内酰胺，聚乙烯基酰胺及其盐，以及乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物，乙烯基己内酰胺、乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的三元共聚物，

- 聚硅氧烷，

- N-乙烯基甲酰胺的均聚物，例如来自Akzo Nobel的PVF。

- 特别优选的非离子型聚合物是丙烯酸酯共聚物，乙烯基吡咯烷酮的均聚物和共聚物，聚乙烯基己内酰胺。

- 非常特别优选的非离子型聚合物是乙烯基吡咯烷酮的均聚物，例如来自BASF的Luviskol® K，乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物，例如来自BASF的Luviskol® VA产品或来自Ashland的PVPVA® S630L，乙烯基吡咯烷酮、乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯的三元共聚物，例如来自BASF的Luviskol® VAP，和聚乙烯基己内酰胺，例如来自BASF的Luviskol®PLUS。

根据本发明的指甲油组合物优选进一步包含生理上可接受的介质。生理上可接受的介质理解为是指在毒理学上安全并适于施用于人体，特别是适于施用于身体的基于角蛋白的部分如指甲的物质。

优选地，根据本发明的组合物的生理上可接受的介质包括有机溶剂或有机溶剂的混合物，更优选由其组成。优选的有机溶剂是例如：

- 在室温下为液体的酮类，例如甲乙酮、甲基异丁基酮、二异丁基酮、异佛尔酮、环己酮、丙酮；

- 在室温下为液体的醇类，例如乙醇、丁醇、丙醇、异丙醇、双丙酮醇、2-丁氧基乙醇、环己醇；

- 在室温下为液体的丙二醇类，例如丙二醇单甲基醚、丙二醇单甲基醚乙酸酯、二丙二醇单正丁基醚；

- 环醚，例如ɣ-丁内酯；

- 具有3至8个碳原子的短链酯，例如乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异戊酯、乙酸甲氧基丙酯、乙酸叔丁酯、乳酸丁酯；

- 在室温下为液体的醚类，例如二乙醚、二甲醚、二氯二乙醚；

- 在室温下为液体的烷烃，例如癸烷、庚烷、十二烷、己烷、环己烷；

- 二醇类，例如乙二醇、丙二醇、戊二醇、甘油；

- 烷基亚砜，例如二甲亚砜；

- 在室温下为液体的醛类，例如苯甲醛、乙醛；

- 3-乙基乙氧基丙酸酯（）；

- 碳酸酯，例如碳酸亚丙酯、碳酸二甲酯；

- 缩醛类，例如甲缩醛；

以及所提及的溶剂的混合物。

特别有利地，该有机溶剂选自乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸丙酯、乙酸异丁酯、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、甲乙酮、甲基异丁基酮、庚烷和/或己烷及其混合物的组。

在根据本发明的组合物的情况下，溶剂的比例可以在基于该组合物总重量计≥10重量%且≤ 95重量%的范围内，优选在≥ 15重量%且≤ 80重量%的范围内，更优选在≥20重量%且≤ 70重量%的范围内。该计算包括以本文中报导的溶剂含量引入到含有根据本发明的聚氨酯脲溶液的组合物中的溶剂的比例。

在本发明的进一步实施方案中，根据本发明的组合物的生理上可接受的介质包含水。根据本发明的组合物中使用的水可以是花水、纯净的去矿物质水、矿泉水、温泉水（thermal water）和/或海水。

但是，更优选地，根据本发明的组合物含有基于该组合物的总重量计≤ 10重量%的水、更优选≤ 5重量%的水。最优选地，指甲油组合物是纯溶剂基的，不含有任何水。

为了改善根据本发明的指甲油的成膜性质，可以使用成膜助剂。成膜助剂可以选自增塑剂和/或聚结剂的组。

所用的增塑剂有利地为具有小于1500克/摩尔的数均分子量的增塑剂和/或增塑树脂，以实现所需机械性能。合适的增塑剂是例如二醇和酯及其醚，酸尤其是羧酸的酯，如柠檬酸酯、己二酸酯、碳酸酯、酒石酸酯、磷酸酯或癸二酸酯，乙氧基化衍生物如乙氧基化的油类和/或其混合物。例如，合适的增塑剂是二乙二醇乙基醚、二乙二醇甲基醚、二乙二醇正丁基醚或二乙二醇己基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇丁基醚、乙二醇己基醚、丙二醇苯基醚、丙二醇二乙酸酯、二丙二醇乙基醚、三丙二醇甲基醚、二乙二醇甲基醚、丙二醇-二乙二醇丁醚溶液、磷酸三丁酯、磷酸三丁氧基乙酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三苯酯、甘油三乙酸酯、硬脂酸丁酯、乙醇酸丁酯、苯甲酸苄酯、乙酰基蓖麻醇酸丁酯（butyl acetyltricinoleate）、甘油乙酰基蓖麻醇酸酯（glyceryl acetyltricinoleate）、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二甲氧基乙酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二戊酯、柠檬酸三乙酯、柠檬酸三丁酯、乙酰柠檬酸三丁酯、乙酰柠檬酸三乙酯、乙酰柠檬酸三(2-乙基己基)酯（tri(2-ethylhexyl)acetyl-）、酒石酸二丁酯、三醋精、樟脑、三甲基戊二醇二异丁酸酯（trimethylpentanyl diisobutyrate）、甘油三(乙基己酸)酯（triethylhexanoïne）、蔗糖苯甲酸酯、己二酸二丁酯、己二酸二异丁酯、己二酸二异丙酯、二丙二醇二苯甲酸酯和/或其混合物。

具有低分子量的特定树脂同样可以用作增塑剂并被认为是外部增塑剂，因为它们使体系增塑而不溶解含纤维素的成膜树脂。应当提及的有利的增塑剂是己二酸酯聚酯、癸二酸酯聚酯或丙烯酸丁酯树脂。

合适的增塑剂还有例如含碳酸酯基团的增塑剂，如WO2015/022438、US 2010/0158835 A1、WO 03/094870 A中所描述的那样。

尤其合适的是选自聚碳酸酯多元醇、聚酯碳酸酯多元醇和/或聚醚碳酸酯多元醇或其混合物的增塑剂，例如可以以Desmophen® C 2100、Desmophen® C 2200、Desmophen® C XP 2613、Desmophen® C 3100 XP、Desmophen® C 3200 XP和Desmophen® C XP2716商品名获得的Bayer Material Science AG产品。

在根据本发明的组合物中增塑剂的比例优选为基于该组合物的总重量计≥ 0重量%且≤ 25重量%，更优选 ≥ 0.5重量%且≤ 15重量%，最优选≥ 1重量%且≤ 5重量%。

优选的聚结剂是例如丙二醇醚，例如丙二醇正丁基醚、丙二醇叔丁基醚、丙二醇正丙基醚、丙二醇苯基醚，二丙二醇醚，例如二丙二醇正丁基醚、二丙二醇甲基醚、二丙二醇叔丁基醚、二丙二醇正丙基醚、丙二醇甲基醚乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸异丙酯、乳酸丁酯及其混合物。

在根据本发明的组合物中聚结剂的比例可以为例如基于该组合物的总重量计≥0重量%且≤ 10重量%，优选 ≥ 0.1重量%且≤ 8重量%。

根据本发明的组合物可以包含特殊效果成分。所提及的成分尤其可以具有着色效果或另外提供其它效果，如闪光和/或金属效果。优选地，根据本发明的组合物包含至少一种染料，其优选选自亲脂性染料、亲水性染料、颜料、亮片（paillettes）和珍珠母的组。

根据本发明特别有利地，特殊效果成分的浓度在每种情况下基于该组合物的总重量计为≥ 0重量%且≤ 50重量%，特别有利地为≥ 0.1重量%且≤ 30重量%，非常特别有利地为≥ 0.5重量%且≤ 15重量%。

例如，可以使用亲脂性染料，如Sudan I（黄色）、Sudan II（橙色）、Sudan III（红色）、Sudan IV（猩红色）、DC Red 17、DC Green 6、β-胡萝卜素、大豆油、DC Yellow 11、DCViolet 2、DC Orange 5和DC Yellow 10。

例如，可以使用亲水性染料，如甜菜根汁和亚甲基蓝。

原则上颜料可以是用于化妆品或皮肤病学组合物中的任何无机或有机颜料。根据本发明使用的颜料可以例如是白色或有色的，它们可以用疏水性涂料组合物包封或涂覆，或者可以是未涂覆的。

有利地，所述颜料选自金属氧化物，如铁氧化物（尤其是颜色为黄色、红色、棕色或黑色的氧化物）、二氧化钛、氧化锌、氧化铈、氧化锆、氧化铬；锰紫、群青蓝、普鲁士蓝、群青和铁蓝、氧氯化铋、珍珠母、涂覆有氧氯化钛或氧氯化铋的云母颜料、有色珠光颜料，例如包含铁氧化物的钛-云母颜料，尤其包含铁蓝或氧化铬的钛-云母颜料，包含前述类型的有机颜料的钛-云母颜料，以及基于氧氯化铋的珠光颜料，炭黑，D&C类型的颜料，如D&C Red N°5、6、7、10、11、12、13、34、D&C Yellow Lake N°5和D&C Red Lake N°2，以及基于胭脂虫红、钡、锶、钙和铝的涂覆材料，及其混合物。

为了调节流变性质，可以加入增稠剂作为添加剂。特别有利地，根据本发明，增稠剂的浓度在每种情况下基于该组合物的总重量计为≥ 0重量%且≤ 20重量%，特别有利地为≥ 0.1重量%且≤ 15重量%，非常特别有利地为≥ 0.5重量%且≤ 10重量%。

有利的增稠剂是：

- 天然来源的增稠聚合物，例如基于纤维素、瓜尔胶、黄原胶、硬葡聚糖、结冷胶、鼠李胶（rhamsan）和刺梧桐树胶，藻酸盐、麦芽糖糊精、淀粉及其衍生物、角豆粉（carobseed flour）、透明质酸、角叉菜胶、有机改性粘土如有机改性膨润土、司拉氯铵膨润土、有机改性锂皂石、司拉氯铵锂皂石或有机改性蒙脱石，其中硅烷醇基团已经被三甲基甲硅烷氧基取代（来自Evonik的AEROSIL® R812）或被二甲基甲硅烷氧基或聚二甲基硅氧烷取代的疏水性气相法二氧化硅（来自Evonik的AEROSIL® R972、AEROSIL® R974，来自Cabot的CAB-O-SIL® TS-530、CAB-O-SIL® TS-610、CAB-O-SIL® TS-720），多糖烷基醚（如EP898958-A中所述）。

- 非离子型缔合聚合物，例如基于聚乙二醇及其衍生物，或聚氨酯。

特别有利的增稠剂是基于膨润土、锂皂石和合成锂皂石的有机改性粘土，缔合聚合物，纤维素及其衍生物，例如羟乙基纤维素和羧甲基纤维素。

根据本发明的指甲油可以含有填料。填料理解为是指无色或白色的，矿物或合成的，层状、球形或细长的惰性颗粒填料，其不溶于根据本发明的指甲油的介质，其改变例如该配制品的流变性质和质地。

填料可以以基于该组合物的总重量计≥ 0重量%且≤ 50重量%，优选≥ 0.1重量%且≤ 30重量%的量存在于根据本发明的组合物中。

在本发明的上下文中有利的颗粒填料是滑石、云母、二氧化硅、高岭土、淀粉及其衍生物（例如木薯淀粉、二淀粉磷酸酯、辛烯基琥珀酸铝淀粉或辛烯基琥珀酸钠淀粉等等）、气相法二氧化硅、既不具有主要的UV过滤作用也不具有着色作用的颜料（例如氮化硼等等）、氮化硼、碳酸钙、磷酸氢二钙、碳酸镁、碳酸氢镁、羟基磷灰石、微晶纤维素、合成聚合物的粉末如聚酰胺（例如可以以商品名“Nylon®”获得的聚合物）、聚乙烯、聚-β-丙氨酸、聚四氟乙烯（“Teflon®”）、聚丙烯酸酯、聚氨酯、月桂酰基赖氨酸、有机硅树脂 （例如可以以商品名“Tospearl®”获自Momentive Performance Material的聚合物）、聚有机硅氧烷弹性体、聚偏乙烯/丙烯腈的中空粒子（来自Akzo Nobel的Expancel®）或二氧化硅的中空粒子（来自MAPRECOS的Silica Beads®）、玻璃或陶瓷微胶囊，以及衍生自具有8至22个碳原子、优选12至18个碳原子的有机羧酸的金属皂，例如硬脂酸锌、硬脂酸镁或硬脂酸锂、月桂酸锌、肉豆蔻酸镁。

根据本发明的指甲油的特别优点在于还可以向指甲油中并入手指甲护理添加剂。合适的实例是维生素B5、E和C及其衍生物，以及二甲基氧代苯并二噁硅烷、氯化钙、泛酸钙、泛醇、蛋白质、神经酰胺、没药、植物提取物、氨基酸油，例如半胱氨酸及其盐和衍生物、半胱氨酸、谷胱甘肽、生物素、脲和二甲基脲、α-羟基酸如柠檬酸和抗坏血酸、UV稳定剂如二苯甲酮-1、二苯甲酮-3、水杨酸苄酯、依托立林、甲酚曲唑、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷，和硬化添加剂如甲醛和由甲壳素和/或角蛋白形成的水解产物。抗霉菌添加剂也是可以的。

护理添加剂可以例如以基于该组合物的总重量计≥ 0重量%且≤ 5重量%、优选≥0.1重量%且≤ 3重量%的量存在于根据本发明的组合物中。

此外，根据本发明的组合物还可以含有指甲油组合物惯用的添加剂，例如抗氧化剂、光稳定剂、润湿剂、乳化剂、分散剂、稳定剂、消泡剂、流平剂、防腐剂、保湿物质、香料、自由基清除剂、中和剂、油、蜡和活性成分。根据本发明的组合物的性质和最终使用的所需情况，在最终产品中可以存在基于总干物质计最多90重量%的这些添加剂（基于所有添加剂之和）。总干物质理解为是指指甲油组合物的所有非挥发性组分。

优选地，根据本发明的指甲油组合物进一步包含有机溶剂，以及增塑剂和/或特殊效果成分。

更优选地，根据本发明的指甲油组合物包含有机溶剂、流变学改性添加剂、以及增塑剂和/或特殊效果成分。

在本发明的一个优选实施方案中，根据本发明的指甲油组合物包含根据本发明使用的聚氨酯脲溶液、有机溶剂、特殊效果成分、增塑剂以及任选其它成膜剂和/或指甲油中惯用的添加剂，尤其例如流变学改性添加剂。

在本发明的另外优选的实施方案中，指甲油组合物包含：

A）≥ 0重量%且≤ 10重量%的水，

B）≥ 0.2重量%且≤ 40重量%的根据本发明使用的聚氨酯脲（作为无溶剂的活性物质），

C）≥ 10重量%且≤ 95重量%的有机溶剂，

D）≥ 0重量%且≤ 30重量%的不同于B）的成膜剂，

E）≥ 0重量%且≤ 25重量%的增塑剂，

F）≥ 0重量%且≤ 30重量%的特殊效果成分，

G）≥ 0重量%且≤ 60重量%的指甲油中惯用的其它添加剂，

在每种情况下基于该指甲油组合物的总质量计，并且其中组分A）到G）合计为100重量%，并且其中聚氨酯脲溶解在一部分或全部量的有机溶剂中。该计算包括以在此报导的溶剂含量C）随着根据本发明的聚氨酯脲溶液引入到组合物中的溶剂的比例。B）的数字仅涉及作为活性物质存在于溶液中的聚氨酯脲。

更优选地，该指甲油组合物由组分A）到G）组成。

指甲油中惯用的其它添加剂理解为尤其是指聚结剂、增稠剂、填料和/或指甲护理添加剂。

在本发明的一个特别优选的实施方案中，指甲油组合物包含：

A）≥ 0重量%且≤ 5重量%的水，

B）≥ 0.5重量%且≤ 30重量%的根据本发明使用的聚氨酯脲（作为无溶剂的活性物质），

C）≥ 15重量%且≤ 95重量%的有机溶剂，

D）≥ 0重量%且≤ 20重量%的不同于B）的成膜剂，

E）≥ 0.5重量%且≤ 15重量%的增塑剂，

F）≥ 0.1重量%且≤ 30重量%的特殊效果成分，

G）≥ 0重量%且≤ 60重量%的指甲油中惯用的其它添加剂，

在每种情况下基于该指甲油组合物的总质量计，并且其中组分A）到G）合计为100重量%，并且其中聚氨酯脲溶解在一部分或全部量的有机溶剂中。该计算包括以在此报导的溶剂含量C）随着根据本发明的聚氨酯脲溶液引入到组合物中的溶剂的比例。B）的数字仅涉及作为活性物质存在于溶液中的聚氨酯脲。

尤其优选地，该指甲油组合物由组分A）到G）组成。

根据本发明的指甲油组合物还可以是可通过UV辐射固化的体系。但是，它们优选是非UV可固化的体系。

制造指甲油组合物的方法优选通过将所有组分与聚氨酯脲溶液在≥ 10且≤ 85℃、优选≥ 20且≤ 75℃的温度下混合来进行。不同的组分可以一次性加入，但也可以逐步加入。温度范围对于逐步混合过程的各个步骤可能不同。

在本发明的一个实施方案中，该混合用溶解器盘进行5至60分钟。

在混合后，组分可以用珠磨机研磨10至120分钟。如果该组合物包含特殊效果成分的话，这尤其有帮助。

根据本发明的指甲油组合物优选分配到具有≤ 50毫升、优选≤ 20毫升容量的容器中。

本发明还提供了根据本发明使用的聚氨酯脲溶液用于指甲的化妆品涂覆的用途。

本发明进一步提供了使用根据本发明的指甲油组合物在指甲上制造化妆品涂层的方法，其中将指甲油组合物施加到指甲上。

有利地，在根据本发明的方法中，根据本发明的指甲油组合物至少部分保留在指甲上。

在辅助手段下将指甲油组合物施加到手指甲和/或脚趾甲上。该辅助手段尤其是细刷或具有类似效果的涂施辅助手段。在涂施后，优选在指甲上形成膜。该膜随后优选硬化。所述膜优选在23℃下在≤ 20分钟内硬化。在将组合物施加到玻璃板上（120微米，湿）之后，借助来自BYK Gardner GmbH, Germany的干燥时间记录仪根据ASTM D5895来测定室温下的干燥时间。确定“至可触摸”的干燥时间。

该膜可以在没有辅助手段的情况下固化，但是也可以采用辅助手段，例如UV灯。

可获自根据本发明的指甲油组合物的涂层优选具有≥ 40 König/s且≤ 250 König/s、优选≥ 50 König/s且≤ 200 König/s的摆锤硬度。在23℃和50%相对空气湿度下在玻璃板上刮涂（240微米，湿）并干燥相应的组合物整夜（16小时）后，根据DIN EN ISO 1522在来自BYK Gardner GmbH, Germany的König摆锤硬度测试仪上测定摆锤硬度。在每种情况下，由3次测量形成平均值。

此外，可获自根据本发明的指甲油配制品的涂层优选具有≥ 70且≤ 99、更优选≥ 80且≤ 98的光泽度。在黑/白Leneta卡上刮涂（200微米，湿）并在23℃下干燥相应的组合物24小时后，根据DIN 67530借助来自BYK Gardner GmbH, Germany的“micro-hazeplus”光泽度计测定光泽度。在60°的角度下测量光泽度。

此外，可获自根据本发明的指甲油配制品的涂层优选是耐水的，更特别意味着所获得的硬化的涂覆膜在水中和40℃下4小时后仍完整和光滑，并仍附着到已将其施加于其上的基底上；更优选地，该膜随后仍完整和透明，并仍附着到已将其施加于其上的基底上。为了测量耐水性，在施加该组合物（240微米）并在23℃和50%相对空气湿度下干燥24小时后，将玻璃板浸没到40℃下的水浴中经4小时。定性测定耐水性。

本发明的一个优点在于通过使用指甲油组合物获得的膜显示出良好的耐水性，但同时可以使用醇基洗甲水容易地去除。与基于丙酮或乙酸乙酯的那些相比，这些洗甲水对指甲和皮肤更敏感。

醇基洗甲水例如基于单羟基官能醇，如乙醇或异丙醇。

本发明进一步提供了包含根据本发明的指甲油组合物和醇基洗甲水的套件。

指甲油和洗甲水应当在不同容器中，或至少在对于各种物质具有的单独隔室的一个容器中。

通过下列实施例阐述本发明。

实施例：

除非另行指明，所有百分比按重量计。

除非另行说明，所有分析测量涉及23℃的温度。

固含量（非挥发性组分）根据DIN EN ISO 3251测定。

除非另行明确提及，根据DIN EN ISO 11909通过体积方法来测定NCO含量。

借助IR光谱法（在2260 cm^-1处的谱带）进行游离NCO基团的检查。

所报导的粘度通过旋转粘度法根据DIN 53019在23℃下使用来自Anton PaarGermany GmbH, Ostfildern, DE的旋转粘度计来测定。

数均分子量通过凝胶渗透色谱法（GPC）在四氢呋喃中在23℃下测定。该程序按照DIN 55672-1: "Gel permeation chromatography, Part 1 - Tetrahydrofuran aseluent"（来自PSS Polymer Service的SECurity GPC System, 流量1.0 ml/min；柱: 2×PSS SDV linear M, 8×300 mm, 5 µm；RID检测器）。已知摩尔质量的聚苯乙烯样品用于校准。用软件支持计算数均分子量。根据DIN 55672 Part 1设定基线点和评估界限。

通过根据DIN EN ISO 7027用来自HACH LANGE GmbH, Berlin, Germany的2100AN型号实验室浊度仪在23℃下进行的在860纳米的测量辐射波长下在90°角下的散射光测量（散射比浊法）测定浊度值[NTU]。

所用物质和缩写：

PolyTHF^® 2000: 聚丁二醇多元醇，OH值56 mg KOH/g，数均分子量2000克/摩尔（BASF AG, Ludwigshafen, DE）

PolyTHF^® 1000: 聚丁二醇多元醇，OH值112 mg KOH/g，数均分子量1000克/摩尔（BASF AG, Ludwigshafen, DE）

乙醇 除非另行说明，否则使用来自Nordbrand, Norhausen, DE的MEK变性乙醇。

所用的异氰酸酯和其它聚合多元醇来自Bayer MaterialScience AG,Leverkusen, DE。其它化学品购自Sigma-Aldrich Chemie GmbH, Taufkirchen, DE。除非另行说明，否则原材料不经进一步提纯或预处理即使用。

实施例1：制备在乙醇中的聚氨酯溶液（本发明实施例）

使150克的PolyTHF^® 2000和37.50克的PolyTHF^® 1000在标准搅拌器设备中在隔膜泵真空下在100℃下脱水一小时并随后在氮气下在80℃下初始装料。接着在80℃下在5分钟内加入75.06克的异佛尔酮二异氰酸酯并在110℃下持续搅拌（大约3小时），直到NCO值已低于理论值。使预聚物冷却至40℃并将其溶解在630.4克的乙醇（用邻苯二甲酸二乙酯变性）中并随后将温度降低至15℃。接着在30分钟内计量加入37.6克的亚甲基双(4-氨基环己烷)和270克的乙醇（用邻苯二甲酸二乙酯变性）的溶液；在20℃下再经30分钟后，异氰酸酯基团仍可通过IR光谱法检测到。在23℃下持续搅拌该混合物大约16小时，直到不再有游离异氰酸酯基团可以通过IR光谱法检测到。

所得澄清、储存稳定的溶液具有下列性质：

固含量：23 %

粘度（粘度计，23℃）：280 mPas

浊度值：1.2 NTU。

获自该聚氨酯脲溶液的膜在23℃下可溶于乙醇或异丙醇，但不溶于丙酮、水或乙酸乙酯。

实施例2：制备在乙醇中的聚氨酯溶液（本发明实施例）

使300克的PolyTHF^® 1000在标准搅拌器设备中在隔膜泵真空下在100℃下脱水一小时并随后在氮气下在80℃下初始装料。接着在80℃下在5分钟内加入133.44克的异佛尔酮二异氰酸酯并在110℃下持续搅拌（大约3小时），直到NCO值已低于理论值。使预聚物冷却至40℃并将其溶解在517克的乙醇（用MEK变性）中并随后将温度降低至16℃。接着在30分钟内计量加入58.8克的亚甲基双(4-氨基环己烷)和222克的乙醇（用MEK变性）的溶液；随后再加入410克的乙醇。持续搅拌直到不再有游离异氰酸酯基团可以通过IR光谱法检测到。

所得澄清、储存稳定的溶液具有下列性质：

固含量：30.2 %

粘度（粘度计，23℃）：85000 mPas。

获自该聚氨酯脲溶液的膜在23℃下可溶于乙醇或异丙醇，但不溶于丙酮、水或乙酸乙酯。

实施例3：制备在乙醇中的聚氨酯溶液（本发明实施例）

使300克的PolyTHF^® 1000在标准搅拌器设备中在隔膜泵真空下在100℃下脱水一小时并随后在氮气下在80℃下初始装料。接着在80℃下在5分钟内加入133.44克的异佛尔酮二异氰酸酯并在110℃下持续搅拌（大约3小时），直到NCO值已低于理论值。使预聚物冷却至40℃并将其溶解在498克的乙醇（用MEK变性）中并随后将温度降低至16℃。接着在30分钟内计量加入40.9克的异佛尔酮二胺和213克的乙醇（用MEK变性）的溶液；随后再加入7.15克的乙醇异佛尔酮二胺。持续搅拌直到不再有游离异氰酸酯基团可以通过IR光谱法检测到。

所得澄清、储存稳定的溶液具有下列性质：

固含量：40.8 %

粘度（粘度计，23℃）：3850 mPas。

获自该聚氨酯脲溶液的膜在23℃下可溶于乙醇或异丙醇，但不溶于丙酮、水或乙酸乙酯。

实施例4：制备在乙醇中的聚氨酯溶液（本发明实施例）

使250克的PolyTHF^® 2000和62.5克的PolyTHF^® 1000在标准搅拌器设备中在隔膜泵真空下在100℃下脱水一小时并随后在氮气下在80℃下初始装料。接着在80℃下在5分钟内加入83.4克的异佛尔酮二异氰酸酯并在110℃下持续搅拌（大约3小时），直到NCO值已低于理论值。使预聚物冷却至40℃并将其溶解在425克的乙醇中并随后将温度降低至18℃。接着在30分钟内计量加入9.0克的乙二胺和180克的乙醇的溶液。再加入0.83克的乙二胺，并随后持续搅拌直到不再有游离异氰酸酯基团可以通过IR光谱法检测到。

所得澄清、储存稳定的溶液具有下列性质：

固含量：40.7 %

粘度（粘度计，23℃）：34600 mPas。

获自该聚氨酯脲溶液的膜在23℃下可溶于乙醇或异丙醇，但不溶于丙酮、水或乙酸乙酯。

实施例5：制备在乙醇中的聚氨酯溶液（本发明实施例）

使211克的PolyTHF^® 2000和52.7克的PolyTHF^® 1000在标准搅拌器设备中在隔膜泵真空下在100℃下脱水一小时，然后加入5.4克的新戊二醇，并随后将该混合物在氮气下在80℃下初始装料。接着在80℃下在5分钟内加入93.4克的异佛尔酮二异氰酸酯并在110℃下持续搅拌（大约3小时），直到NCO值已低于理论值。使预聚物冷却至40℃并将其溶解在420克的乙醇（用邻苯二甲酸二乙酯变性）中并随后将温度降低至17℃。接着在30分钟内计量加入35.3克的亚甲基双(4-氨基环己烷)和180克的乙醇（用邻苯二甲酸二乙酯变性）的溶液。再加入0.67克的亚甲基双(4-氨基环己烷)并随后持续搅拌直到不再有游离异氰酸酯基团可以通过IR光谱法检测到。

所得澄清、储存稳定的溶液具有下列性质：

固含量：40.5 %

粘度（粘度计，23℃）：7060 mPas。

获自该聚氨酯脲溶液的膜在23℃下可溶于乙醇或异丙醇，但不溶于丙酮、水或乙酸乙酯。

实施例6：制备在乙醇中的聚氨酯溶液（本发明实施例）

使226.2克的数均分子量为2000克/摩尔的聚丙二醇和62.5克的数均分子量为1000克/摩尔的聚丙二醇在标准搅拌器设备中在隔膜泵真空下在100℃下脱水一小时，随后将该混合物在氮气下在80℃下初始装料。接着在80℃下在5分钟内加入83.4克的异佛尔酮二异氰酸酯，将该混合物在120℃下搅拌6小时，直到NCO值已低于理论值。使预聚物冷却至40℃并将其溶解在280克的乙醇中并随后将温度降低至18℃。接着在30分钟内计量加入34.1克的亚甲基双(4-氨基环己烷)和120克的乙醇的溶液。再加入4.5克的亚甲基双(4-氨基环己烷)，并随后持续搅拌直到不再有游离异氰酸酯基团可以通过IR光谱法检测到。

所得澄清、储存稳定的溶液具有下列性质：

固含量：49.8 %

粘度（粘度计，23℃）：1100 mPas。

获自该聚氨酯脲溶液的膜在23℃下可溶于乙醇或异丙醇，但不溶于丙酮、水或乙酸乙酯。

实施例7：制备在乙醇中的聚氨酯溶液（本发明实施例）

使160克的PolyTHF^® 2000和40.0克的PolyTHF^® 1000在标准搅拌器设备中在隔膜泵真空下在100℃下脱水一小时并随后在氮气下在80℃下初始装料。接着在80℃下在5分钟内加入 62.9克的双(4,4'-异氰酸根合环己基)甲烷并在110℃下持续搅拌（大约3小时）直到NCO值已低于理论值。使预聚物冷却至40℃并将其溶解在595克的乙醇中，并随后将温度降低至19℃。接着在30分钟内计量加入20.2克的亚甲基双(4-氨基环己烷)和255克的乙醇的溶液。再加入4.5克的亚甲基双(4-氨基环己烷)并随后持续搅拌直到不再有游离异氰酸酯基团可以通过IR光谱法检测到。

所得澄清、储存稳定的溶液具有下列性质：

固含量：25.2 %

粘度（粘度计，23℃）：3400 mPas。

获自该聚氨酯脲溶液的膜在23℃下可溶于乙醇或异丙醇，但不溶于丙酮、水或乙酸乙酯。

实施例8：制备在乙醇中的聚氨酯溶液（本发明实施例）

使200克的PolyTHF^® 2000和50.0克的PolyTHF^® 1000在标准搅拌器设备中在隔膜泵真空下在100℃下脱水一小时并随后在氮气下在70℃下初始装料。接着在70℃下在5分钟内加入50.4克的己二异氰酸酯并在110℃下持续搅拌（大约3小时），直到NCO值已低于理论值。使预聚物冷却至40℃并将其溶解在340克的乙醇中，并随后将温度降低至18℃。由于高粘度，再加入270克的乙醇，接着在30分钟内计量加入25.2克的亚甲基双(4-氨基环己烷)和150克的乙醇的溶液。随后持续搅拌直到不再可能通过IR光谱法检测到任何游离异氰酸酯基团。

所得澄清、储存稳定的溶液具有下列性质：

固含量：30.1 %

粘度（粘度计，23℃）：15500 mPas。

获自该聚氨酯脲溶液的膜在23℃下可溶于乙醇或异丙醇，但不溶于丙酮、水或乙酸乙酯。

对比例9：尝试制备在乙醇中的聚氨酯脲溶液

使100克的PolyTHF^® 2000、25.0克的PolyTHF^® 1000和127.5克的基于己二酸、己烷-1,6-二醇和新戊二醇并具有1700克/摩尔的数均分子量的线性双官能非晶聚酯二醇在标准搅拌器设备中在隔膜泵真空下在100℃下脱水一小时并随后在氮气下在80℃下初始装料。接着在80℃下在5分钟内加入66.7克的异佛尔酮二异氰酸酯并在110℃下持续搅拌（大约3小时），直到NCO值已低于理论值。使预聚物冷却至40℃并将其溶解在720克的乙醇中，尽管产物并未完全溶解，随后将温度降低至17℃。接着在30分钟内计量加入25.2克的亚甲基双(4-氨基环己烷)和310克的乙醇的溶液，这导致出现白色浑浊。随后继续搅拌，这不会形成稳定溶液，而是获得双相混合物，固相从其中沉降出来。

对比例10：尝试制备在乙醇中的聚氨酯脲溶液

使200克的基于己烷-1,6-二醇并具有2000克/摩尔的数均分子量的线性双官能聚碳酸酯二醇和50克的基于己烷-1,6-二醇并具有1000克/摩尔的数均分子量的线性双官能聚碳酸酯二醇在标准搅拌器设备中在隔膜泵真空下在100℃下脱水一小时并随后在氮气下在80℃下初始装料。接着在80℃下在5分钟内加入66.7克的异佛尔酮二异氰酸酯并在110℃下持续搅拌（大约3小时），直到NCO值已低于理论值。使预聚物冷却至40℃并将其溶解在720克的乙醇中，尽管产物并未完全溶解，随后将温度降低至17℃。接着在30分钟内计量加入25.2克的亚甲基双(4-氨基环己烷)和310克的乙醇的溶液，这导致产生双相混合物。随后继续搅拌，这不会形成稳定溶液，而是获得双相混合物，固相从其中沉降出来。

应用实施例：

所用物质：

火棉胶：50重量%的乙酸丁酯、26重量%的乙酸乙酯和24重量%的硝化纤维素（所用的硝化纤维素含有17重量%的异丙醇）的混合物。

Baycusan C1008：离子型亲水化聚氨酯脲的水性分散体，来自BayerMaterialScience AG, Leverkusen的商品；固含量：30重量%

Baycusan C1004：离子型亲水化聚氨酯脲的水性分散体，来自BayerMaterialScience AG, Leverkusen的商品；固含量：40重量%。

实施例11：比较：水性聚氨酯脲分散体和聚氨酯脲溶液

在每种情况下将足够量的来自实施例1的聚氨酯脲溶液、Baycusan C1004或Baycusan C1008与乙酸丁酯、乙酸乙酯和火棉胶（50重量%的火棉胶加乙酸丁酯补充至100重量%）混合以获得基于整体混合物计2重量%的活性聚氨酯脲的比例（固含量）。将各混合物在室温下搅拌10分钟。随后目测评估可混溶性。表1显示了各混合物的外观。清楚地显示了水性聚氨酯分散体与重要的指甲油成分火棉胶和乙酸丁酯或乙酸乙酯不相容，而根据本发明使用的聚氨酯脲溶液导致澄清溶液。

表1:

成分	火棉胶（50重量%+乙酸丁酯）	乙酸丁酯	乙酸乙酯
				Baycusan C1008	白色，浑浊	沉降，絮凝（flocculation）	略微浑浊，絮凝
Baycusan C1004	略微浑浊，絮凝（flocculant）	沉降，絮凝	略微浑浊，絮凝
				来自实施例1的聚氨酯脲溶液	澄清溶液	澄清溶液	澄清溶液

实施例12：包含聚氨酯脲溶液作为次要成膜剂的本发明的指甲油组合物

50重量%的火棉胶、5.3重量%的乙酸丁酯、39.7重量%的来自实施例1的溶液（对应于作为活性物质的10重量%的聚氨酯脲）和5重量%的乙酰柠檬酸三丁酯在室温下以指定顺序混合。获得澄清的组合物。检查所得指甲油组合物的干燥时间、光泽度和硬度。

该指甲油组合物表现出35 sec的摆锤硬度、142 sec的干燥时间和87°（白）和83°（黑）的光泽度。

在将组合物施加至玻璃板（120微米，湿）后根据ASTM D5895借助来自BYK GardnerGmbH, Germany的干燥时间记录仪测定室温下的干燥时间。确定“至可触摸”的干燥时间。

在23℃和50%相对空气湿度下在玻璃板上刮涂（240微米，湿）并干燥相应的组合物整夜（16小时）后，根据DIN EN ISO 1522在来自BYK Gardner GmbH, Germany的König摆锤硬度测试仪上测定摆锤硬度。在各种情况下，由3次测量形成平均值。

在黑/白Leneta卡上刮涂（200微米，湿）并在23℃下干燥相应的组合物24小时后，根据DIN 67530借助来自BYK Gardner GmbH, Germany的“micro-haze plus” 光泽度计测定光泽度。在60°的角度下测量光泽度。

实施例13：包含根据本发明的聚氨酯脲溶液作为主要成膜剂的指甲油

根据表2制备含有Baycusan C 1004的配制品：

将羟乙基纤维素在搅拌下（大约50 rpm）溶解在70℃下的水中。随后使该配制品冷却至室温。在50℃下，在持续混合下将相B加入到相A中。在30℃下，在持续混合下将相C加入到相A+B中。在室温下，该配制品经10分钟在3000 rpm下适度匀化。

制备含有根据本发明的聚氨酯脲（polyurethanure）溶液的配制品：

在室温下，将相B在搅拌下（大约50 rpm）分散在根据本发明的聚氨酯聚脲溶液（相C）中。当获得均匀混合物时，该配制品再经10分钟在3000 rpm下适度匀化。

评价结果：

表3：

	含有Baycusan C 1004的指甲油	含有根据本发明的聚氨酯脲溶液的指甲油
			粘附性测试后留下的膜%	100	10
耐水性测试后留下的膜%	75	100

粘附性测试：在玻璃板上施加100微米（湿）的指甲油配制品。在室温下干燥后，在膜上施加市售胶带，随后用相同的强度剥离。测定该测试后留下的膜的量。

耐水性：在玻璃板上施加100微米（湿）的指甲油配制品。在室温下干燥后，将该玻璃板放置在流动的水下10分钟。分析该测试后留下的膜的量。

所述测试表明，与含有根据现有技术的成膜剂的配制品相比，根据本发明的指甲油配制品显示出改进的耐水性，并可以容易地整片剥离。

Claims (14)

1.制造指甲油组合物的方法，其特征在于使用至少一种不具有离子型亲水化基团并已溶解在溶剂或溶剂混合物中的聚氨酯脲，所述溶剂完全由一种或多种单羟基官能醇组成，

其中所述聚氨酯脲由以下成分形成：

a）至少一种脂族、芳脂族和/或脂环族二异氰酸酯，

b）至少一种具有≥ 400且≤ 6000克/摩尔的数均分子量Mn和≥ 1.5且≤ 4的羟基官能度的聚醚多元醇，

c）至少一种具有至少两个异氰酸酯反应性氨基的氨基官能化合物，该化合物为1,2-乙二胺、1,2-和1,3-二氨基丙烷、1,4-二氨基丁烷、1,6-二氨基己烷、2,2,4-和2,4,4-三甲基己二胺、2-甲基戊二胺、二亚乙基三胺、三氨基壬烷、1,3-和1,4-亚二甲苯二胺、α,α,α´,α´-四甲基-1,3-和-1,4-亚二甲苯二胺和4,4´-二氨基二环己基甲烷（H12-MDA）、异佛尔酮二胺（IPDA）和/或1,2-二甲基乙二胺，

d）任选至少一种具有至少两个羟基和≥ 60且≤ 399克/摩尔的摩尔质量的醇，

e）任选至少一种具有对异氰酸酯基团呈反应性的基团的化合物，其中该化合物为甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、辛胺、月桂胺、硬脂胺、异壬基氧基丙胺、二甲胺、二乙胺、二丙胺、二丁胺、N-甲基氨基丙胺、二乙基(甲基)氨基丙胺、吗啉、哌啶、甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇、乙二醇单丁基醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单丁基醚、丙二醇单甲基醚、二丙二醇单甲基醚、三丙二醇单甲基醚、二丙二醇单丙基醚、丙二醇单丁基醚、二丙二醇单丁基醚、三丙二醇单丁基醚、2-乙基己醇、1-辛醇、1-十二烷醇或1-十六烷醇，和

f）任选地，基于所述聚氨酯脲的总质量计，≤ 20重量%的至少一种具有≥ 500且≤6000克/摩尔的数均分子量Mn和≥ 1.5且≤ 4的羟基官能度的不同于b）的多元醇。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述聚氨酯脲不具有任何亲水化基团。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于组分b）选自聚(丁二醇)聚醚多元醇。

4.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于组分b）具有≥ 500且≤ 2500克/摩尔的数均分子量Mn和≥ 1.9且≤ 3的羟基官能度。

5.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于组分a）选自具有至少一个键合到仲碳原子和/或叔碳原子上的异氰酸酯基团的脂族、芳脂族和/或脂环族二异氰酸酯。

6.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于组分a）选自IPDI和/或H12-MDI。

7.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于组分c）选自乙二胺和/或H12-MDA。

8.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于所述单羟基官能醇选自具有1至6个碳原子的脂族醇。

9.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于在制造过程中向所述指甲油组合物中添加至少一种增塑剂和/或特殊效果成分。

10.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于所述指甲油组合物不含硝化纤维素。

11.可以通过根据权利要求1至10任一项所述的方法获得的指甲油组合物。

12.指甲油组合物，其包含至少一种增塑剂和/或特殊效果成分以及至少一种聚氨酯脲，所述聚氨酯脲不具有离子型亲水化基团并已溶解在溶剂或溶剂混合物中，所述溶剂完全由一种或多种单羟基官能醇组成，其中所述聚氨酯脲由以下成分形成：

a）至少一种脂族、芳脂族和/或脂环族二异氰酸酯，

b）至少一种具有≥ 400且≤ 6000克/摩尔的数均分子量Mn和≥ 1.5且≤ 4的羟基官能度的聚醚多元醇，

c）至少一种具有至少两个异氰酸酯反应性氨基的氨基官能化合物，该化合物为1,2-乙二胺、1,2-和1,3-二氨基丙烷、1,4-二氨基丁烷、1,6-二氨基己烷、2,2,4-和2,4,4-三甲基己二胺、2-甲基戊二胺、二亚乙基三胺、三氨基壬烷、1,3-和1,4-亚二甲苯二胺、α,α,α´,α´-四甲基-1,3-和-1,4-亚二甲苯二胺和4,4´-二氨基二环己基甲烷（H12-MDA）、异佛尔酮二胺（IPDA）和/或1,2-二甲基乙二胺，

d）任选至少一种具有至少两个羟基和≥ 60且≤ 399克/摩尔的摩尔质量的醇，

e）任选至少一种具有对异氰酸酯基团呈反应性的基团的化合物，其中该化合物为甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、辛胺、月桂胺、硬脂胺、异壬基氧基丙胺、二甲胺、二乙胺、二丙胺、二丁胺、N-甲基氨基丙胺、二乙基(甲基)氨基丙胺、吗啉、哌啶、甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇、乙二醇单丁基醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单丁基醚、丙二醇单甲基醚、二丙二醇单甲基醚、三丙二醇单甲基醚、二丙二醇单丙基醚、丙二醇单丁基醚、二丙二醇单丁基醚、三丙二醇单丁基醚、2-乙基己醇、1-辛醇、1-十二烷醇或1-十六烷醇，和

f）任选地，基于所述聚氨酯脲的总质量计，≤ 20重量%的至少一种具有≥ 500且≤6000克/摩尔的数均分子量Mn和≥ 1.5且≤ 4的羟基官能度的不同于b）的多元醇。

13.包含根据权利要求11或12所述的指甲油组合物和醇基洗甲水的套件。

14.使用根据权利要求11或12所述的指甲油组合物在指甲上制造化妆品涂层的方法，其中将所述化妆品组合物施加到指甲上。