CN106985319A - 一种使用流延法制备无菌包装用复合密封材料的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种使用流延法制备无菌包装用复合密封材料的方法，包括：共挤流延以下成分：熔融指数为1~2的粘结用低密度聚乙烯和熔融指数为2.5~3.5的支撑用低密度聚乙烯共混物；熔融指数为1~2的高密度聚乙烯和熔融指数为3~5的低密度聚乙烯共混物；粘合剂；双向拉伸PET薄膜；粘合剂；熔融指数为1~2的高密度聚乙烯和熔融指数为3~5的低密度聚乙烯共混物；熔融指数为1~2的粘结用低密度聚乙烯和熔融指数为2.5~3.5的支撑用低密度聚乙烯共混物；以及冷却成型后，获得复合密封材料，所述复合密封材料为多层膜结构。本发明还公开了用所述方法制备得到的复合密封材料以及使用所述复合密封材料的包装容器。

Description

一种使用流延法制备无菌包装用复合密封材料的方法
技术领域
本发明涉及无菌包装用复合密封材料技术领域，尤其涉及一种使用流延法制备无菌包装用复合密封材料的方法。
背景技术
食品包装盒是一种用于盛放牛奶、果汁等食品的包装，其中内容物与包装端面接触，一方面内容物通过端面对包装产生侵蚀，降低包装强度；另一方面空气中的氧气、水分、微生物也可能通过端面，对内容物品质产生影响。
现有技术中以聚酰胺纤维为中间层的密封条易拉伸，表面摩擦系数低，切断性差。并且中间层与外侧热封材料之间使用涂抹层进行阻隔，生产成本高，因而在使用上有一定局限性。
CN200995872Y公开了一种纸铝塑复合材料用密封条，该密封条是由聚乙烯薄膜层、粘合剂层、双向拉伸聚酯薄膜层、粘合剂层、聚乙烯薄膜层共挤出法复合构成。聚乙烯薄膜为双层共挤聚乙烯薄膜。该密封条具有较好的低温热封合、耐酸碱腐蚀、高阻隔性能，在不同的液体(水、果汁、牛奶)浸泡下仍能保持较高的剥离强度,解决了干式复合发生产的密封条在液体浸泡时剥离强度下降的问题,保证了包装的性能；拉伸性能的提高，使其能够广泛适合在各种包装设备上使用。
CN103009753A公开了一种用于无菌包装密封的PET挤出复合材料，所述PET挤出复合材料自上而下由MLLDPE+LDPE混合树脂层、LDPE树脂层、底涂剂或聚氨酯胶水层、PET薄膜层、底涂剂或聚氨酯胶水层、LDPE树脂层、MLLDPE+LDPE混合树脂层复合而成，其综合性能有所提高，但在强度、热封性能以及可靠性上仍有不足。
因此，有必要继续进行技术开发，通过新的生产工艺，制备使用过程中不易拉伸、容易切断且具有良好热封性能、可靠的密封性和耐介质性能的新型密封材料。
发明内容
为了解决上述问题，本发明的一个方面提供一种使用流延法制备无菌包装用复合密封材料的方法，包括以下步骤：
共挤流延以下成分：熔融指数为1~2的粘结用低密度聚乙烯和熔融指数为2.5~3.5的支撑用低密度聚乙烯共混物；熔融指数为1~2的高密度聚乙烯和熔融指数为3~5的低密度聚乙烯共混物；粘合剂；双向拉伸PET薄膜；粘合剂；熔融指数为1~2的高密度聚乙烯和熔融指数为3~5的低密度聚乙烯共混物；熔融指数为1~2的粘结用低密度聚乙烯和熔融指数为2.5~3.5的支撑用低密度聚乙烯共混物；以及
冷却成型后，获得复合密封材料，所述复合密封材料为多层膜结构，包括：由熔融指数为1~2的粘结用低密度聚乙烯和熔融指数为2.5~3.5的支撑用低密度聚乙烯共混物制备的外层；由熔融指数为1~2的高密度聚乙烯和熔融指数为3~5的低密度聚乙烯共混物制备的中间层；粘合剂层；双向拉伸PET薄膜阻隔层；另一粘合剂层；由熔融指数为1~2的高密度聚乙烯和熔融指数为3~5的低密度聚乙烯共混物制备的另一中间层；以及由熔融指数为1~2的粘结用低密度聚乙烯和熔融指数为2.5~3.5的支撑用低密度聚乙烯共混物制备的另一外层；
优选地，所述用于无菌包装的复合密封材料为多层膜结构，包括：由熔融指数为1.5的粘结用低密度聚乙烯和熔融指数为2.8的支撑用低密度聚乙烯共混物制备的外层；由熔融指数为1.3的高密度聚乙烯和熔融指数为4.5的低密度聚乙烯共混物制备的中间层；粘合剂层；双向拉伸PET薄膜阻隔层；另一粘合剂层；由熔融指数为1.3的高密度聚乙烯和熔融指数为4.5的低密度聚乙烯共混物制备的另一中间层；以及由熔融指数为1.5的粘结用低密度聚乙烯和熔融指数为2.8的支撑用低密度聚乙烯共混物制备的另一外层。
在一种实施方式中，所述外层及另一外层中，熔融指数为1~2的粘结用低密度聚乙烯和熔融指数为2.5~3.5的支撑用低密度聚乙烯的重量比为1:2~2:1；优选地，两者的重量比为3:2。
在一种实施方式中，所述中间层及另一中间层中，熔融指数为1~2的高密度聚乙烯和熔融指数为3~5的低密度聚乙烯共混物的重量比为1:2~2:1；优选地，两者的重量比为3:7。
在一种实施方式中，所述熔融指数为1~2的高密度聚乙烯和熔融指数为3~5的低密度聚乙烯的断裂伸长率为400~1000；优选地，两者的断裂伸长率均为650。
在一种实施方式中，所述粘合剂层及另一粘合剂层由粘合剂制成，所述粘合剂为乙烯-醋酸乙烯共聚物，通过在乙烯-甲基丙烯酸乙烯系共聚物中用金属离子交联分子制备的含离子键聚合物，乙烯甲基丙烯酸共聚物，乙烯丙烯酸酯橡胶，乙烯-乙酸乙烯共聚物，液态橡胶改性粘合胶，聚吡咙/聚醚胺/聚季铵盐复合粘合胶，酸酐改性的线性低密度聚乙烯(LLDPE)树脂，弹性微球高强度粘合胶，以及改性纳米粒子粘合胶和通过改性上述任一物质所得的物质中的一种或其任意组合。
在一种实施方式中，所述的用于无菌包装的复合密封材料，其中各层膜的厚度为：外层10～20微米；中间层8～12微米；粘合剂层3～10微米；阻隔层2～7微米；另一粘合剂层3～10微米；另一中间层8～12微米；另一外层10～20微米；优选地，所述的用于无菌包装的复合密封材料，其中各层膜的厚度为：外层15微米；中间层10.5微米；粘合剂层8微米；阻隔层5微米；另一粘合剂层8微米；另一中间层10.5微米；另一外层15微米。
本发明的另一方面提供一种使用上述方法制备得到的复合密封材料。
本发明的又一方面提供一种使用所述复合密封材料的包装容器。
参考以下详细说明更易于理解本申请的上述以及其他特征、方面和优点。
附图说明
图1是本发明实施例7提供的复合密封材料的结构示意图。
其中：
1. 粘结用低密度聚乙烯(熔融指数1.5，密度0.918 g/cm3)与支撑用低密度聚乙烯(熔融指数2.8，密度0.925 g/cm3)重量比为3/2共混物的外层。
2. 高密度聚乙烯(熔融指数1.3，密度0.953 g/cm3)与低密度聚乙烯(熔融指数4.5，密度0.923g/cm3)重量比为3/7的中间层。
3. 粘合剂层(聚吡咙/聚醚胺/聚季铵盐复合粘合胶)。
4. 双向拉伸PET薄膜的阻隔层。
5. 另一粘合剂层(聚吡咙/聚醚胺/聚季铵盐复合粘合胶)。
6. 高密度聚乙烯(熔融指数1.3，密度0.953 g/cm3)与低密度聚乙烯(熔融指数4.5，密度0.923g/cm3)重量比为3/7的另一中间层。
7. 粘结用低密度聚乙烯(熔融指数1.5，密度0.918 g/cm3)与支撑用低密度聚乙烯(熔融指数2.8，密度0.925 g/cm3)重量比为3/2共混物的另一外层。
具体实施方式
参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本公开内容。在以下说明书和权利要求书中会提及大量术语，这些术语被定义为具有以下含义。
单数形式包括复数讨论对象，除非上下文中另外清楚地指明。
“任选的”或者“任选地”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生，而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。
在本申请说明书和权利要求书中，范围限定可以组合和/或互换，如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。
“共混聚合物”是指两种或两种以上分子结构不同的均聚物、共聚物或均聚物和共聚物的物理混合物。一般两组分的大分子之间没有共价键的联系。聚合物的混合是吸热过程，是由一种聚合物分散在另一种聚合物中的非均相体系。共混的目的是要制备在某些性能上有所改进的或具有独特性能的聚合物材料。共混聚合物是最早出现的一种多相聚合物。早在20世纪初，就有通过共混制得抗冲击的聚苯乙烯的专利报道。共混在工艺上较为简单，组分的选择范围较大，可以方便地制成具有特殊性能的新材料，所以发展很快。
本发明的第一个方面提供了一种使用流延法制备无菌包装用复合密封材料的方法，包括以下步骤：
共挤流延以下成分：熔融指数为1~2的粘结用低密度聚乙烯和熔融指数为2.5~3.5的支撑用低密度聚乙烯共混物；熔融指数为1~2的高密度聚乙烯和熔融指数为3~5的低密度聚乙烯共混物；粘合剂；双向拉伸PET薄膜；粘合剂；熔融指数为1~2的高密度聚乙烯和熔融指数为3~5的低密度聚乙烯共混物；熔融指数为1~2的粘结用低密度聚乙烯和熔融指数为2.5~3.5的支撑用低密度聚乙烯共混物；以及
冷却成型后，获得复合密封材料，所述复合密封材料为多层膜结构，包括：由熔融指数为1~2的粘结用低密度聚乙烯和熔融指数为2.5~3.5的支撑用低密度聚乙烯共混物制备的外层；由熔融指数为1~2的高密度聚乙烯和熔融指数为3~5的低密度聚乙烯共混物制备的中间层；粘合剂层；双向拉伸PET薄膜阻隔层；另一粘合剂层；由熔融指数为1~2的高密度聚乙烯和熔融指数为3~5的低密度聚乙烯共混物制备的另一中间层；以及由熔融指数为1~2的粘结用低密度聚乙烯和熔融指数为2.5~3.5的支撑用低密度聚乙烯共混物制备的另一外层；
优选地，所述用于无菌包装的复合密封材料，包括：由熔融指数为1.5的粘结用低密度聚乙烯和熔融指数为2.8的支撑用低密度聚乙烯共混物制备的外层；由熔融指数为1.3的高密度聚乙烯和熔融指数为4.5的低密度聚乙烯共混物制备的中间层；粘合剂层；双向拉伸PET薄膜阻隔层；另一粘合剂层；由熔融指数为1.3的高密度聚乙烯和熔融指数为4.5的低密度聚乙烯共混物制备的另一中间层；以及由熔融指数为1.5的粘结用低密度聚乙烯和熔融指数为2.8的支撑用低密度聚乙烯共混物制备的另一外层，这些层按照上述顺序层压。
在一种实施方式中，所述外层及另一外层中，熔融指数为1~2的粘结用低密度聚乙烯和熔融指数为2.5~3.5的支撑用低密度聚乙烯的重量比为1:2~2:1；优选地，两者的重量比为3:2。
在一种实施方式中，所述中间层及另一中间层中，熔融指数为1~2的高密度聚乙烯和熔融指数为3~5的低密度聚乙烯共混物的重量比为1:2~2:1；优选地，两者的重量比为3:7。
在一种实施方式中，所述熔融指数为1~2的高密度聚乙烯和熔融指数为3~5的低密度聚乙烯的断裂伸长率为400~1000；优选地，两者的断裂伸长率均为650。
如上述的复合密封材料具有特殊七层结构，且外层和中间层的化学组成可变，以调整复合密封材料中各层之间的粘结力，因此可以提供本发明的显著技术效果。
在一种实施方式中，用来层压如上所述复合密封材料的阻挡层和中间层的粘合树脂(粘合剂)是例如，乙烯-醋酸乙烯共聚物，或通过在乙烯-甲基丙烯酸乙烯系共聚物中用金属离子交联分子制备的含离子键聚合物，乙烯甲基丙烯酸共聚物，乙烯丙烯酸酯橡胶，乙烯-乙酸乙烯共聚物，液态橡胶改性粘合胶，聚吡咙/聚醚胺/聚季铵盐复合粘合胶，弹性微球高强度粘合胶，以及改性纳米粒子粘合胶和通过改性上述任一物质所得的物质中的一种或其任意组合。
这些粘合树脂具有较多的接枝反应引入的官能团，丰富的官能团能够与毗连基底树脂的中间层相容，增加与中间层的结合力，防止在撕裂过程中造成膜剥离，发生膜残留或拉丝且剥离面的外观差等问题。
在一种实施方式中，所述的用于无菌包装的复合密封材料，其中各层膜的厚度为：外层10～20微米；中间层8～12微米；粘合剂层3～10微米；阻隔层2～7微米；另一粘合剂层3～10微米；另一中间层8～12微米；另一外层10～20微米；优选地，所述的用于无菌包装的复合密封材料，其中各层膜的厚度为：外层15微米；中间层10.5微米；粘合剂层8微米；阻隔层5微米；另一粘合剂层8微米；另一中间层10.5微米；另一外层15微米。
本发明的另一方面提供上述方法制备得到的复合密封材料。
本发明的又一方面提供一种使用所述复合密封材料的包装容器。
下面参照具体例子详细描述本发明。
原料:
双向拉伸PET薄膜购自青岛中正包装材料有限公司。
实施例1
制备复合密封材料的各层分别为：粘结用低密度聚乙烯(熔融指数1.0，密度0.920 g/cm3)与支撑用低密度聚乙烯(熔融指数2.5，密度0.923 g/cm3)重量比为1/2共混物的外层、高密度聚乙烯(熔融指数1.0，密度0.95 g/cm3)与低密度聚乙烯(熔融指数3.0，密度0.925g/cm3)重量比为1/2的中间层、粘合剂层(Mitsui Chemicals，Inc生产的ADMERNF559)、双向拉伸PET薄膜的阻隔层、另一粘合剂层(Mitsui Chemicals，Inc生产的ADMERNF559)、高密度聚乙烯(熔融指数1.0，密度0.95 g/cm3)与低密度聚乙烯(熔融指数3.0，密度0.925g/cm3)重量比为1/2的另一中间层、粘结用低密度聚乙烯(熔融指数1.0，密度0.920g/cm3)与支撑用低密度聚乙烯(熔融指数2.5，密度0.923g/cm3)重量比为1/2共混物的另一外层。
在多个挤出机中，分别加热和熔化如上所述的树脂，熔化的树脂分别为粘结用低密度聚乙烯和支撑用低密度聚乙烯共混物/高密度聚乙烯和低密度聚乙烯共混物/粘合剂/双向拉伸PET薄膜/粘合剂层/高密度聚乙烯和低密度聚乙烯共混物/粘结用低密度聚乙烯和支撑用低密度聚乙烯共混物，得到熔融状态下的原料，并通过接口输送至集料块，集料块将挤出机挤出的原料进行分配形成工艺要求的多层产品结构，然后在模头的挤出口将七层熔融原料挤出融合，呈片状流延至稳旋转的冷却辊筒的辊面上，冷却成型成多层薄膜。所述多层薄膜具有包括外层10微米/ 中间层8微米/粘合层 3微米/阻隔层2微米/另一粘合层 3微米/另一中间层8微米/另一外层10微米的分层结构。
实施例2
制备复合密封材料的各层分别为：粘结用低密度聚乙烯(熔融指数2.0，密度0.922 g/cm3)与支撑用低密度聚乙烯(熔融指数3.5，密度0.918 g/cm3)重量比为1/2共混物的外层、高密度聚乙烯(熔融指数2.0，密度0.954 g/cm3)与低密度聚乙烯(熔融指数5.0，密度0.916g/cm3)重量比为1/2的中间层、粘合剂层(Mitsui Chemicals，Inc生产的ADMERNF559)、双向拉伸PET薄膜的阻隔层、另一粘合剂层(Mitsui Chemicals，Inc生产的ADMERNF559)、高密度聚乙烯(熔融指数2.0，密度0.954 g/cm3)与低密度聚乙烯(熔融指数5.0，密度0.916g/cm3)重量比为1/2的另一中间层、粘结用低密度聚乙烯(熔融指数2.0，密度0.922g/cm3)与支撑用低密度聚乙烯(熔融指数3.5，密度0.918 g/cm3)重量比为1/2共混物的另一外层。
在多个挤出机中，分别加热和熔化如上所述的树脂，熔化的树脂分别为粘结用低密度聚乙烯和支撑用低密度聚乙烯共混物/高密度聚乙烯和低密度聚乙烯共混物/粘合剂/双向拉伸PET薄膜/粘合剂层/高密度聚乙烯和低密度聚乙烯共混物/粘结用低密度聚乙烯和支撑用低密度聚乙烯共混物，得到熔融状态下的原料，并通过接口输送至集料块，集料块将挤出机挤出的原料进行分配形成工艺要求的多层产品结构，然后在模头的挤出口将七层熔融原料挤出融合，呈片状流延至稳旋转的冷却辊筒的辊面上，冷却成型成多层薄膜。所述多层薄膜具有包括外层20微米/ 中间层12微米/粘合层 10微米/阻隔层7微米/另一粘合层10微米/另一中间层12微米/另一外层20微米的分层结构。
实施例3
制备复合密封材料的各层分别为：粘结用低密度聚乙烯(熔融指数2.0，密度0.922 g/cm3)与支撑用低密度聚乙烯(熔融指数3.5，密度0.918 g/cm3)重量比为2/1共混物的外层、高密度聚乙烯(熔融指数2.0，密度0.954 g/cm3)与低密度聚乙烯(熔融指数5.0，密度0.916g/cm3)重量比为2/1的中间层、粘合剂层(Mitsui Chemicals，Inc生产的ADMERNF559)、双向拉伸PET薄膜的阻隔层、另一粘合剂层(Mitsui Chemicals，Inc生产的ADMERNF559)、高密度聚乙烯(熔融指数2.0，密度0.954 g/cm3)与低密度聚乙烯(熔融指数5.0，密度0.916g/cm3)重量比为2/1的另一中间层、粘结用低密度聚乙烯(熔融指数2.0，密度0.922g/cm3)与支撑用低密度聚乙烯(熔融指数3.5，密度0.918 g/cm3)重量比为2/1共混物的另一外层。
在多个挤出机中，分别加热和熔化如上所述的树脂，熔化的树脂分别为粘结用低密度聚乙烯和支撑用低密度聚乙烯共混物/高密度聚乙烯和低密度聚乙烯共混物/粘合剂/双向拉伸PET薄膜/粘合剂层/高密度聚乙烯和低密度聚乙烯共混物/粘结用低密度聚乙烯和支撑用低密度聚乙烯共混物，得到熔融状态下的原料，并通过接口输送至集料块，集料块将挤出机挤出的原料进行分配形成工艺要求的多层产品结构，然后在模头的挤出口将七层熔融原料挤出融合，呈片状流延至稳旋转的冷却辊筒的辊面上，冷却成型成多层薄膜。所述多层薄膜具有包括外层20微米/ 中间层12微米/粘合层 10微米/阻隔层7微米/另一粘合层10微米/另一中间层12微米/另一外层20微米的分层结构。
实施例4
制备复合密封材料的各层分别为：粘结用低密度聚乙烯(熔融指数1.5，密度0.918 g/cm3)与支撑用低密度聚乙烯(熔融指数2.8，密度0.925 g/cm3)重量比为2/1共混物的外层、高密度聚乙烯(熔融指数1.3，密度0.953 g/cm3)与低密度聚乙烯(熔融指数4.5，密度0.923g/cm3)重量比为2/1的中间层、粘合剂层(Mitsui Chemicals，Inc生产的ADMERNF559)、双向拉伸PET薄膜的阻隔层、另一粘合剂层(Mitsui Chemicals，Inc生产的ADMERNF559)、高密度聚乙烯(熔融指数1.3，密度0.953 g/cm3)与低密度聚乙烯(熔融指数4.5，密度0.923g/cm3)重量比为2/1的另一中间层、粘结用低密度聚乙烯(熔融指数1.5，密度0.918g/cm3)与支撑用低密度聚乙烯(熔融指数2.8，密度0.925 g/cm3)重量比为2/1共混物的另一外层。
在多个挤出机中，分别加热和熔化如上所述的树脂，熔化的树脂分别为粘结用低密度聚乙烯和支撑用低密度聚乙烯共混物/高密度聚乙烯和低密度聚乙烯共混物/粘合剂/双向拉伸PET薄膜/粘合剂层/高密度聚乙烯和低密度聚乙烯共混物/粘结用低密度聚乙烯和支撑用低密度聚乙烯共混物，得到熔融状态下的原料，并通过接口输送至集料块，集料块将挤出机挤出的原料进行分配形成工艺要求的多层产品结构，然后在模头的挤出口将七层熔融原料挤出融合，呈片状流延至稳旋转的冷却辊筒的辊面上，冷却成型成多层薄膜。所述多层薄膜具有包括外层20微米/ 中间层12微米/粘合层 10微米/阻隔层7微米/另一粘合层10微米/另一中间层12微米/另一外层20微米的分层结构。
实施例5
制备复合密封材料的各层分别为：粘结用低密度聚乙烯(熔融指数1.5，密度0.918 g/cm3)与支撑用低密度聚乙烯(熔融指数2.8，密度0.925 g/cm3)重量比为3/2共混物的外层、高密度聚乙烯(熔融指数1.3，密度0.953 g/cm3)与低密度聚乙烯(熔融指数4.5，密度0.923g/cm3)重量比为3/7的中间层、粘合剂层(Mitsui Chemicals，Inc生产的ADMERNF559)、双向拉伸PET薄膜的阻隔层、另一粘合剂层(Mitsui Chemicals，Inc生产的ADMERNF559)、高密度聚乙烯(熔融指数1.3，密度0.953 g/cm3)与低密度聚乙烯(熔融指数4.5，密度0.923g/cm3)重量比为3/7的另一中间层、粘结用低密度聚乙烯(熔融指数1.5，密度0.918g/cm3)与支撑用低密度聚乙烯(熔融指数2.8，密度0.925 g/cm3)重量比为3/2共混物的另一外层。
在多个挤出机中，分别加热和熔化如上所述的树脂，熔化的树脂分别为粘结用低密度聚乙烯和支撑用低密度聚乙烯共混物/高密度聚乙烯和低密度聚乙烯共混物/粘合剂/双向拉伸PET薄膜/粘合剂层/高密度聚乙烯和低密度聚乙烯共混物/粘结用低密度聚乙烯和支撑用低密度聚乙烯共混物，得到熔融状态下的原料，并通过接口输送至集料块，集料块将挤出机挤出的原料进行分配形成工艺要求的多层产品结构，然后在模头的挤出口将七层熔融原料挤出融合，呈片状流延至稳旋转的冷却辊筒的辊面上，冷却成型成多层薄膜。所述多层薄膜具有包括外层20微米/ 中间层12微米/粘合层 10微米/阻隔层7微米/另一粘合层10微米/另一中间层12微米/另一外层20微米的分层结构。
实施例6
制备复合密封材料的各层分别为：粘结用低密度聚乙烯(熔融指数1.5，密度0.918 g/cm3)与支撑用低密度聚乙烯(熔融指数2.8，密度0.925 g/cm3)重量比为3/2共混物的外层、高密度聚乙烯(熔融指数1.3，密度0.953 g/cm3)与低密度聚乙烯(熔融指数4.5，密度0.923g/cm3)重量比为3/7的中间层、粘合剂层(Mitsui Chemicals，Inc生产的ADMERNF559)、双向拉伸PET薄膜的阻隔层、另一粘合剂层(Mitsui Chemicals，Inc生产的ADMERNF559)、高密度聚乙烯(熔融指数1.3，密度0.953 g/cm3)与低密度聚乙烯(熔融指数4.5，密度0.923g/cm3)重量比为3/7的另一中间层、粘结用低密度聚乙烯(熔融指数1.5，密度0.918g/cm3)与支撑用低密度聚乙烯(熔融指数2.8，密度0.925 g/cm3)重量比为3/2共混物的另一外层。
在多个挤出机中，分别加热和熔化如上所述的树脂，熔化的树脂分别为粘结用低密度聚乙烯和支撑用低密度聚乙烯共混物/高密度聚乙烯和低密度聚乙烯共混物/粘合剂/双向拉伸PET薄膜/粘合剂层/高密度聚乙烯和低密度聚乙烯共混物/粘结用低密度聚乙烯和支撑用低密度聚乙烯共混物，得到熔融状态下的原料，并通过接口输送至集料块，集料块将挤出机挤出的原料进行分配形成工艺要求的多层产品结构，然后在模头的挤出口将七层熔融原料挤出融合，呈片状流延至稳旋转的冷却辊筒的辊面上，冷却成型成多层薄膜。所述多层薄膜具有包括外层15微米/ 中间层10.5微米/粘合层8微米/阻隔层5微米/另一粘合层8微米/另一中间层10.5微米/另一外层15微米的分层结构。
实施例7
制备复合密封材料的各层分别为：粘结用低密度聚乙烯(熔融指数1.5，密度0.918 g/cm3)与支撑用低密度聚乙烯(熔融指数2.8，密度0.925 g/cm3)重量比为3/2共混物的外层、高密度聚乙烯(熔融指数1.3，密度0.953 g/cm3)与低密度聚乙烯(熔融指数4.5，密度0.923g/cm3)重量比为3/7的中间层、粘合剂层(聚吡咙/聚醚胺/聚季铵盐复合粘合胶)、双向拉伸PET薄膜的阻隔层、另一粘合剂层(聚吡咙/聚醚胺/聚季铵盐复合粘合胶)、高密度聚乙烯(熔融指数1.3，密度0.953 g/cm3)与低密度聚乙烯(熔融指数4.5，密度0.923g/cm3)重量比为3/7的另一中间层、粘结用低密度聚乙烯(熔融指数1.5，密度0.918 g/cm3)与支撑用低密度聚乙烯(熔融指数2.8，密度0.925 g/cm3)重量比为3/2共混物的另一外层；
所述聚吡咙/聚醚胺/聚季铵盐复合粘合胶通过以下步骤制备：
（1）制备聚吡咙预聚物
在100mL干燥的三颈瓶中，依次加入0.01摩尔的1，3，5-三(4-萘氧基-1，8-二酸)苯三酐和50mL间甲酚，在氮气保护下搅拌，当三酐完全溶解后，加入0.005摩尔的3，3’-二氨基联苯胺，在室温下搅拌20min后，加热至85℃，反应6h，再在180℃下，反应15h；反应结束后，降至室温，并迅速倒入1000mL甲醇中，得到大量固体沉淀；用甲醇反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，120℃干燥24小时，即得聚吡咙预聚物；
（2）制备聚醚胺预聚物
在2000mL干燥的三颈瓶中，依次加入100克的环氧树脂E51、0.27mol的苄胺和900克二甲基亚砜，通氮气保护并磁力搅拌；室温搅拌3h后，升温90℃反应4h，反应结束后，降至室温，并迅速倒入1000mL去离子水中，得到大量固体沉淀；用去离子水反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，40℃干燥48小时，得到聚醚胺预聚物；
（3）制备聚季铵盐预聚物
在1000ml干燥的三颈瓶中，加入1,12-二溴十二烷0.1mol、1,4-二甲基哌嗪0.095mol以及溶剂二甲基亚砜100ml，60℃下反应3小时后，减压蒸馏去除溶剂得到聚季铵盐预聚物；
（4）制备聚吡咙/聚醚胺/聚季铵盐复合粘合胶
在100mL干燥的三颈瓶中，依次加入1克的所述聚吡咙预聚物、1.5克的所述氨基封端聚醚胺、0.5克的所述聚季铵盐预聚物、50mL的二甲基亚砜，在氮气保护下搅拌30min后，加热至80℃，反应7h，再在120℃下，反应6h；反应结束后，减压蒸馏去除二甲基亚砜，然后降至室温并迅速倒入25mL去离子水中，得到透明溶胶，即得聚吡咙/聚醚胺/聚季铵盐复合粘合胶。
在多个挤出机中，分别加热和熔化如上所述的树脂，熔化的树脂分别为粘结用低密度聚乙烯和支撑用低密度聚乙烯共混物/高密度聚乙烯和低密度聚乙烯共混物/粘合剂/双向拉伸PET薄膜/粘合剂层/高密度聚乙烯和低密度聚乙烯共混物/粘结用低密度聚乙烯和支撑用低密度聚乙烯共混物，得到熔融状态下的原料，并通过接口输送至集料块，集料块将挤出机挤出的原料进行分配形成工艺要求的多层产品结构，然后在模头的挤出口将七层熔融原料挤出融合，呈片状流延至稳旋转的冷却辊筒的辊面上，冷却成型成多层薄膜。所述多层薄膜具有包括外层15微米/ 中间层10.5微米/粘合层8微米/阻隔层5微米/另一粘合层8微米/另一中间层10.5微米/另一外层15微米的分层结构。
对比例1
按照专利CN103009753A中实施例3的相同的方法制备，膜厚为80微米。
测定方法
厚度：GB/T6672-2001ISO4592）；
拉伸强度：GB/T13022-1991ASTMD882；
断裂伸长率：GB/T13022-1991ASTMD882；
剥离强度：GB/T8808-1998；
热封强度(115℃～150℃)：ASTMD2029；
氧气透过率：GB/T19789-2005；ASTMD3985
水蒸汽透过率：GB/T26253-2010；ISO-15106-2-2003
切断测试：按照专利CN104608450A的方法，将上述密封材料作为内带使用，每种内带均取1000个样品，并测定其中合格样品的数量，结果如表1所示。
表1
与此同时，对比例1的测试结果为拉伸强度为47Mpa，断裂伸长率为180%，剥离强度为8N/15mm，热封强度(115℃～150℃)为40N/15mm，氧气透过率为100cc/m2.24hr，水蒸汽透过率为7g/m2.24hr，不合格数量为157。这表明，例子1-7中制造的密封材料与专利CN103009753A的产品相比，提供了明显更好的综合性能以及产品成品率，因而提供了本发明的有益技术效果。
前述的实例仅是说明性的，用于解释本公开的特征的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。而且在科技上的进步将形成由于语言表达的不准确的原因而未被目前考虑的可能的等同物或子替换，且这些变化也应在可能的情况下被解释为被所附的权利要求覆盖。

Claims (10)

1.一种使用流延法制备无菌包装用复合密封材料的方法，包括以下步骤：
共挤流延以下成分：熔融指数为1~2的粘结用低密度聚乙烯和熔融指数为2.5~3.5的支撑用低密度聚乙烯共混物；熔融指数为1~2的高密度聚乙烯和熔融指数为3~5的低密度聚乙烯共混物；粘合剂；双向拉伸PET薄膜；粘合剂；熔融指数为1~2的高密度聚乙烯和熔融指数为3~5的低密度聚乙烯共混物；熔融指数为1~2的粘结用低密度聚乙烯和熔融指数为2.5~3.5的支撑用低密度聚乙烯共混物；以及冷却成型后，获得复合密封材料，所述复合密封材料为多层膜结构，包括：由熔融指数为1~2的粘结用低密度聚乙烯和熔融指数为2.5~3.5的支撑用低密度聚乙烯共混物制备的外层；由熔融指数为1~2的高密度聚乙烯和熔融指数为3~5的低密度聚乙烯共混物制备的中间层；粘合剂层；双向拉伸PET薄膜阻隔层；另一粘合剂层；由熔融指数为1~2的高密度聚乙烯和熔融指数为3~5的低密度聚乙烯共混物制备的另一中间层；以及由熔融指数为1~2的粘结用低密度聚乙烯和熔融指数为2.5~3.5的支撑用低密度聚乙烯共混物制备的另一外层。
2.如权利要求1所述的使用流延法制备无菌包装用复合密封材料的方法，其中所述外层及另一外层中，熔融指数为1~2的粘结用低密度聚乙烯和熔融指数为2.5~3.5的支撑用低密度聚乙烯的重量比为1:2~2:1。
3.如权利要求2所述的使用流延法制备无菌包装用复合密封材料的方法，其中所述外层及另一外层中，熔融指数为1~2的粘结用低密度聚乙烯和熔融指数为2.5~3.5的支撑用低密度聚乙烯的重量比为3:2。
4.如权利要求1所述的使用流延法制备无菌包装用复合密封材料的方法，其中所述中间层及另一中间层中，熔融指数为1~2的高密度聚乙烯和熔融指数为3~5的低密度聚乙烯共混物的重量比为1:2~2:1。
5.如权利要求4所述的使用流延法制备无菌包装用复合密封材料的方法，其中所述中间层及另一中间层中，熔融指数为1~2的高密度聚乙烯和熔融指数为3~5的低密度聚乙烯共混物的重量比为3:7。
6.如权利要求1所述的使用流延法制备无菌包装用复合密封材料的方法，其中所述熔融指数为1~2的高密度聚乙烯和熔融指数为3~5的低密度聚乙烯的断裂伸长率为400~1000。
7.如权利要求1所述的使用流延法制备无菌包装用复合密封材料的方法，其中所述粘合剂层及另一粘合剂层由粘合剂制成，所述粘合剂为乙烯-醋酸乙烯共聚物，通过在乙烯-甲基丙烯酸乙烯系共聚物中用金属离子交联分子制备的含离子键聚合物，乙烯甲基丙烯酸共聚物，乙烯丙烯酸酯橡胶，乙烯-乙酸乙烯共聚物，液态橡胶改性粘合胶，聚吡咙/聚醚胺/聚季铵盐复合粘合胶，酸酐改性的线性低密度聚乙烯(LLDPE)树脂，弹性微球高强度粘合胶，以及改性纳米粒子粘合胶和通过改性上述任一物质所得的物质中的一种或其任意组合。
8.如权利要求1所述的使用流延法制备无菌包装用复合密封材料的方法，其中各层膜的厚度为：外层10～20微米；中间层8～12微米；粘合剂层3～10微米；阻隔层2～7微米；另一粘合剂层3～10微米；另一中间层8～12微米；另一外层10～20微米。
9.使用如权利要求1-8中任一项方法制备得到的复合密封材料。
10.一种使用如权利要求9所述复合密封材料的包装容器。
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