CN106975522B - 一种磷钼钨杂多酸的制备及其在催化烯烃环氧化上的应用 - Google Patents

一种磷钼钨杂多酸的制备及其在催化烯烃环氧化上的应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开一种磷钼钨杂多酸的制备及其在催化烯烃环氧化上的应用，制备方法：1)将溴代烷烃、N‑甲基咪唑或吡啶或季铵盐，加热回流，加入溶剂，反应结束后除去过量的有机溶剂，得到溴化的离子液体；2)将溴化的离子液体和杂多酸前体H3PMo3W9O40分别溶解于盐酸中，混合两溶液，在室温下搅拌1‑5h，反应结束后过滤，用水清洗数次，最后于干燥箱中干燥，最终得到磷钼钨杂多酸。催化烯烃环氧化反应，向体系中依次加入溶剂、催化剂磷钼钨杂多酸、氧化剂、底物，加热，回流，搅拌反应，停止，萃取反应液，反应结果用GC检测，产率可达99.35％，以磷钼钨杂多酸做催化剂，在保证催化效果的同时，极大地降低了催化剂的成本。

Description

一种磷钼钨杂多酸的制备及其在催化烯烃环氧化上的应用
技术领域
本发明属于化工催化领域，具体涉及一种磷钼钨杂多酸的制备及其在催化烯烃环氧化上的应用。
背景技术
杂多酸的发展已经历经一百多年的历史，研究的内容也已经逐步扩展到材料化学、电化学、催化化学、光化学、表面科学及医药等各个领域。由于d电子的过渡金属氧化物所形成的阴离子基团具有类似分子筛的笼型结构，因而杂多酸对多种有机反应表现出很高的催化活性和选择性。
杂多酸作为催化剂被广泛的研究因其具有如下的特性：第一，易溶于水、乙醇和丙酮等极性较强的小分子溶剂，而不溶于极性较弱的大分子溶剂或非极性溶剂，因此可作为均相或固体催化剂；第二，杂多酸阴离子结构很稳定，性质随组成原子不同而改变，一些性能可以在杂多阴离子的分子水平上表征；第三，杂多酸同时具有酸性和氧化-还原性，可设计为酸、氧化或双功能催化剂，此外，在不改变杂多阴离子结构的前提下，可以通过选择不同的组成基团(配位原子、中心原子及平衡阳离子)，对其酸碱性、氧化还原性或热稳定性进行调控与修饰；第四，杂多酸具有独特的反应场，在多相催化反应中，极性分子可进入催化剂体相，可使整个体相成为反应场，这种现象称为“假液相”反应行为。
环氧化合物是重要的有机合成中间体和化工原料。环氧化合物的三元环具有特殊的张力，因此很容易通过选择性开环或官能团转换的方式来合成人们所需要的很多种物质，所以环氧化合物在国民经济中有着重要的地位。环氧化合物现已广泛应用于精细化工、石油化工、有机合成、精细化工、制药、香料等多种领域。因此，多年来引起了人们极大的重视，而烯烃的环氧化反应是合成环氧化合物的重要途径，所以，研究烯烃的环氧化反应一直是有机化学的一个重要课题。
发明内容
为了解决以上问题，本发明目的在于提供一种成本低，产率高，不污染环境，催化剂可回收和循环利用的一种磷钼钨杂多酸的制备及催化烯烃环氧化工艺。
为了实现上述目的，本发明采用的技术方案是：
一种磷钼钨杂多酸，制备方法如下：
1)将溴代烷烃、N-甲基咪唑或吡啶或季铵盐，加热回流8-48h，加入溶剂，反应结束后旋转蒸发除去过量的有机溶剂，得到溴化的离子液体；
2)将溴化的离子液体溶解于盐酸中，得溶液A；将杂多酸前体H3PMo3W9O40溶解于盐酸中，得溶液B；将溶液A和溶液B混合，在室温下搅拌1-5h，反应结束后过滤，用水清洗数次，最后于干燥箱中干燥，最终得到粉末产物即磷钼钨杂多酸。
所述的一种磷钼钨杂多酸，步骤1)中溴代烷烃和N-甲基咪唑(或吡啶或季铵盐)的摩尔比为2:1。
所述的一种磷钼钨杂多酸，步骤1)中的溶剂为氯仿或二氯甲烷。
所述的一种磷钼钨杂多酸，步骤2)中溴化的离子液体与杂多酸前体H3PMo3W9O40的摩尔比为1:1。
所述的一种磷钼钨杂多酸，步骤2)中杂多酸前体H3PMo3W9O40，是由Na2WO4·2H2O、Na2MoO4·2H2O及NaH2PO4·2H2O分别用去离子水溶解，然后混合，在室温下搅拌5-60min，然后调节溶液的pH值至4，用乙酸乙酯萃取，洗净后干燥48h，最终得到黄绿色固体为H3PMo3W9O40。
所述的一种磷钼钨杂多酸作为催化剂在催化烯烃环氧化上的应用。
所述的应用，将离子液体、催化剂磷钼钨杂多酸、氧化剂和底物烯烃依次加入反应容器中，搅拌下，于30-90℃水浴加热，回流反应30-80mim，停止反应，把温度降到50℃，充分振荡萃取反应液。
所述的应用，所述氧化剂是叔丁基过氧化氢，所述离子液体是EMIM[ReO4]。
所述的应用，所述氧化剂与底物烯烃的摩尔比为1:1～1:10。
所述的应用，萃取反应液用的萃取剂是石油醚。
本发明的有益效果是：在传统烯烃环氧化工艺中，使用二氯甲烷等大量有机溶剂，直接排放到自然界，污染环境，工艺复杂。本发明用磷钼钨杂多酸做催化剂，离子液体EMIM[ReO4]做溶剂，工艺简单，反应绿色无污染，催化剂可循环利用，保护了环境。以磷钼钨杂多酸做催化剂催化苯衍生物氧化，在保证催化效果的同时，极大地降低了催化剂的成本。
附图说明
图1是实施例1[Mim]3[PMoW3O24]的核磁谱图
图2是实施例2[PPy]3[PMoW3O24]的核磁谱图
图3是实施例3[N2224]3[PMoW3O24]的核磁谱图
图4是实施例1环辛烯环氧化的气相色谱图
具体实施方式
为了更好的理解本发明，下面通过实施例对本发明做进一步说明，应理解以下实验目的在于更好的阐述本发明的内容，而不是对本发明的保护范围产生任何限制。
实施例1：[Mim]3[PMoW3O24]催化环戊烯环氧化
(一)一种磷钼钨杂多酸[Mim]3[PMoW3O24]的制备
1)按摩尔比为2:1的比例，将溴丙烷和N-甲基咪唑加热回流24h，加入溶剂氯仿，反应结束后旋转蒸发除去过量的有机溶剂，得到溴化的离子液体[Mim]Br；
2)将溴化的离子液体溶解于盐酸中，得溶液A；将杂多酸前体H3PMo3W9O40溶解于盐酸中，得溶液B；将溶液A和溶液B混合，在室温下搅拌1-5h，反应结束后过滤，用水清洗数次，最后于干燥箱中干燥，最终得到粉末产物即[Mim]3[PMoW3O24]。
所得产物的核磁谱图如图1所示，由图1可见，合成的物质为[Mim]3[PMoW3O24]。
其中溴化的离子液体与杂多酸前体H3PMo3W9O40的摩尔比为1:1；步骤2)中杂多酸前体H3PMo3W9O40，是由Na2WO4·2H2O、Na2MoO4·2H2O及NaH2PO4·2H2O分别用去离子水溶解，然后混合，在室温下搅拌5-60min，然后调节溶液的pH值至4，用乙酸乙酯萃取，洗净后干燥48h，最终得到黄绿色固体为H3PMo3W9O40。
(二)催化方法如下：
将离子液体EMIM[ReO4],[Mim]3[PMoW3O24]加入催化评价装置中，然后加入氧化剂叔丁基过氧化氢15mL，再加入10mL底物环戊烯，接好冷凝回流装置，加快搅拌速率，升温至90℃，反应1小时，停止反应。把温度降到50℃，充分振荡用石油醚萃取反应液，用微量进样器取上层溶液，取上层溶液的量占微量进样器体积的70％，如图4所示用气相色谱仪对产物进行分析，产率可达99.35％。
实施例2[PPy]3[PMoW3O24]催化环己烯环氧化
(一)一种磷钼钨杂多酸[PPy]3[PMoW3O24]的制备
1)按摩尔比为2:1的比例，将溴戊烷和吡啶加热回流48h，加入溶剂二氯甲烷，反应结束后旋转蒸发除去过量的有机溶剂，得到溴化的离子液体；
2)将溴化的离子液体溶解于盐酸中，得溶液A；将杂多酸前体H3PMo3W9O40溶解于盐酸中，得溶液B；将溶液A和溶液B混合，在室温下搅拌1-5h，反应结束后过滤，用水清洗数次，最后于干燥箱中干燥，最终得到粉末产物即[PPy]3[PMoW3O24]。
所得产物的核磁谱图如图2所示，由图2可见，合成的物质为[PPy]3[PMoW3O24]。
其中溴化的离子液体与杂多酸前体H3PMo3W9O40的摩尔比为1:1；步骤2)中杂多酸前体H3PMo3W9O40，是由Na2WO4·2H2O、Na2MoO4·2H2O及NaH2PO4·2H2O分别用去离子水溶解，然后混合，在室温下搅拌5-60min，然后调节溶液的pH值至4，用乙酸乙酯萃取，洗净后干燥48h，最终得到黄绿色固体为H3PMo3W9O40。
(二)催化方法如下：
将离子液体EMIM[ReO4]，[PPy]3[PMoW3O24]加入催化评价装置中，然后加入氧化剂叔丁基过氧化氢15mL，再加入10mL底物环己烯，接好冷凝回流装置，加快搅拌速率，升温至70℃，反应1小时，停止反应。把温度降到50℃，充分振荡用石油醚萃取反应液，用微量进样器取上层溶液，取上层溶液的量占微量进样器体积的70％，用气相色谱仪对产物进行分析，产率可达99.16％。
实施例3[N2224]3[PMoW3O24]催化环辛烯环氧化
(一)一种磷钼钨杂多酸[N2224]3[PMoW3O24]的制备
1)按摩尔比为2:1的比例，将溴代烷烃和季铵盐加热回流12h，加入溶剂氯仿，反应结束后旋转蒸发除去过量的有机溶剂，得到溴化的离子液体；
2)将溴化的离子液体溶解于盐酸中，得溶液A；将杂多酸前体H3PMo3W9O40溶解于盐酸中，得溶液B；将溶液A和溶液B混合，在室温下搅拌1-5h，反应结束后过滤，用水清洗数次，最后于干燥箱中干燥，最终得到粉末产物即[N2224]3[PMoW3O24]。
所得产物的核磁谱图如图3所示，由图3可见，合成的物质为[N2224]3[PMoW3O24]。
其中溴化的离子液体与杂多酸前体H3PMo3W9O40的摩尔比为1:1；步骤2)中杂多酸前体H3PMo3W9O40，是由Na2WO4·2H2O、Na2MoO4·2H2O及NaH2PO4·2H2O分别用去离子水溶解，然后混合，在室温下搅拌5-60min，然后调节溶液的pH值至4，用乙酸乙酯萃取，洗净后干燥48h，最终得到黄绿色固体为H3PMo3W9O40。
(二)催化方法如下：
将离子液体EMIM[ReO4],[N2224]3[PMoW3O24]加入催化评价装置中，然后加入氧化剂叔丁基过氧化氢15mL，再加入10mL底物环辛烯，接好冷凝回流装置，加快搅拌速率，升温至40℃，反应1小时，停止反应。把温度降到50℃，充分振荡用石油醚萃取反应液，用微量进样器取上层溶液，取上层溶液的量占微量进样器体积的60％，用气相色谱仪对产物进行分析，产率可达98.31％。

Claims (6)

1.一种磷钼钨杂多酸作为催化剂催化烯烃环氧化的方法，其特征在于，包括如下步骤：将离子液体、催化剂磷钼钨杂多酸、氧化剂和底物烯烃依次加入反应容器中，搅拌下，于40-90℃水浴加热，回流反应1h，停止反应，把温度降到50℃，充分振荡萃取反应液；
所述离子液体是EMIM[ReO4]；
所述催化剂磷钼钨杂多酸的制备方法如下：1）将溴代烷烃、N-甲基咪唑或吡啶或季铵盐，加热回流8-48h，加入溶剂，反应结束后旋转蒸发除去过量的有机溶剂，得到溴化的离子液体；2）将溴化的离子液体溶解于盐酸中，得溶液A；将杂多酸前体H3PMo3W9O40溶解于盐酸中，得溶液B；将溶液A和溶液B混合，在室温下搅拌1-5h，反应结束后过滤，用水清洗数次，最后于干燥箱中干燥，最终得到粉末产物即磷钼钨杂多酸；
所述氧化剂是叔丁基过氧化氢；
所述底物烯烃是环戊烯、环己烯或环辛烯。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述氧化剂与底物烯烃的摩尔比为1:1～1:10。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，萃取反应液用的萃取剂是石油醚。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，溴代烷烃和N-甲基咪唑的摩尔比为2:1。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，溶剂为氯仿或二氯甲烷。
6.如权利要求1所述的方法，其特征在于，溴化的离子液体与杂多酸前体H3PMo3W9O40的摩尔比为1:1。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108465487B (zh) * 2018-03-30 2020-12-04 东南大学成贤学院 一种用于烯烃环氧化反应的聚离子液体基杂多酸催化剂、制备方法及其应用
CN109574851B (zh) * 2018-11-27 2021-08-06 浙江工业大学上虞研究院有限公司 一种离子液体催化氯苯硝化制备2,4-二硝基氯苯的方法
CN110947375B (zh) * 2019-11-26 2021-07-09 红宝丽集团股份有限公司 用于制备环氧丙烷的催化剂及其制备方法
CN115677622A (zh) * 2021-07-27 2023-02-03 中国石油化工股份有限公司 一种磷钨钼杂多酸催化氧化制备4，5-环氧环己烷-1，2-二甲酸二缩水甘油酯的方法
CN113976180A (zh) * 2021-11-26 2022-01-28 沈阳工程学院 一种磷钼钨杂多化合物作为催化剂深度脱硫的方法
CN115069300A (zh) * 2022-07-27 2022-09-20 威克特(山东)生物科技有限公司 一种用于生产戊二醛的杂多酸离子液体及其制备和应用方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101116824A (zh) * 2007-08-31 2008-02-06 聊城大学 活性炭负载的磷钼钨杂多酸银盐催化剂及其制备方法与应用
US8349141B2 (en) * 2009-10-19 2013-01-08 Industrial Technology Research Institute Method for one step synthesizing and immobilizing crystalline TiO2 nano-particles simultaneously on polymer support and use of the same

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101116824A (zh) * 2007-08-31 2008-02-06 聊城大学 活性炭负载的磷钼钨杂多酸银盐催化剂及其制备方法与应用
CN100463719C (zh) * 2007-08-31 2009-02-25 聊城大学 活性炭负载的磷钼钨杂多酸银盐催化剂及其制备方法与应用
US8349141B2 (en) * 2009-10-19 2013-01-08 Industrial Technology Research Institute Method for one step synthesizing and immobilizing crystalline TiO2 nano-particles simultaneously on polymer support and use of the same

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
磷钼钨杂多酸[Smim]3[PMoW3024]／过氧化脲在环己烯环氧化反应中的应用;王晗等;《应用化学》;20140331;第31卷(第3期);第279-284页 *

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