CN106966860B - 水合萜二醇及松油醇的生产方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种水合萜二醇的生产方法，包括加入硫酸和松节油进行水合反应的步骤，其特征在于：水合反应后的反应物料中加入其他批次收集的硫酸和松节油水合反应中副反应产生的异构产物（红油）进行洗涤，洗涤后静置沉淀去除酸水。本发明还包括松油醇的绿色生产方法，包括水合反应生成水合萜二醇步骤，其特征在于：所述的水合反应生成水合萜二醇步骤采用上述的水合萜二醇的绿色生产方法进行生产。本发明所述的水合萜二醇及松油醇的生产方法，水合工序利用副反应产生的红油进行洗涤，离心工序使用少量清水进行洗涤，收集的酸水全部回用，没有外排，实现松油醇产品的绿色生产。
Description
技术领域
本发明涉及松油醇制备领域，特别涉及一种水合萜二醇及松油醇的生产方法。
背景技术
松油醇为无色油状透明液体，具有紫丁香之香气，我国年产松油醇3万多吨，是香料行业大宗产品，广泛用于香料、香精、化工、电子行业。
现有的松油醇产品生产方法是以松节油为原料，在搅拌情况下，以30%硫酸为催化剂进行水合反应（投料比例为：松节油：30%硫酸=1:1.4），制备水合萜二醇，在水合反应过程除生成水合萜二醇外，约有30%松节油发生副反应，异构为萜烯类化合物（俗称红油）。水合反应完成后，静置沉淀，下层酸水排入酸储槽回用；对部分残留在反应产物的酸水使用清水进行清洗，每吨水合萜二醇需要使用1.0-2.0吨的清水。洗涤后的物料使用离心方法将水合萜二醇与液体分离。然后以0.2%硫酸溶液为催化剂，进行水合萜二醇脱水反应（投料比例为：水合萜二醇：0.2%硫酸=1:2），水合萜二醇脱水生成松油醇半成品；该半成品使用精馏的方法提取松油醇产品。
在水合反应工序由于需要使用大量的水进行洗涤，造成该工序产生大量的含酸废水，该废水不仅酸度高，还含有溶解的有机物，其COD达6000mg/L。由于水洗无法将酸全部去除，脱水工序利用残留的酸进行脱水反应，由于酸浓度经常超过0.2%，需要使用碱进行中和，调节溶液的酸度至0.2%。加入的碱与硫酸发生化学反应，生产硫酸盐。由于硫酸盐的存在，在浓度偏高时，影响脱水反应，降低脱水效率，造成脱水过程产生的酸水不能回用。在脱水、水合工序中产生的废酸水，需要通过废水处理设施进行处理，达到国家规定的废水排放标准方可排放。由于大量废酸水的存在，不仅污染环境，而且废水的处理增加了企业的生产成本，降低了产品的竞争力。
发明内容
针对上述问题，本发明的目的在于提供无需加入大量水进行洗涤，不产生废水的水合萜二醇及松油醇的生产方法。
为达到上述目的，本发明所提出的技术方案为：一种水合萜二醇的生产方法，包括加入硫酸和松节油进行水合反应的步骤，其特征在于：水合反应后的反应物料中加入其他批次收集的硫酸和松节油水合反应中副反应产生的异构产物（红油）进行洗涤，洗涤后静置沉淀去除酸水。
优选的，所述的红油的加入量为水合反应原料投料重量的0.7-2.0倍。
进一步的，本发明所述的水合萜二醇的生产方法，包括如下步骤：
步骤1：首先反应罐中加入硫酸和松节油进行水合反应，在水合反应结束后，将反应物料静置沉淀，排出下层酸水溶液至酸储槽，然后往反应物料中加入红油；
步骤2：搅拌使反应物料充分分散至红油中，静置沉淀，将沉淀于下层的酸水排入酸储槽；酸水排完后，物料排入半成品储槽；
步骤3：将半成品储罐的物料加入离心机中进行离心，分离物料中的酸水和油分，至离心机无液体流出后，停止离心；得固体离心物料和离心液，离心液进行静置分层后，收集水分和油分（红油）分别打入相应储罐，回用；
步骤4：将固体离心物料进行整理和清水洗涤后再次离心，分离加入的清水；测定离心后的水合萜二醇酸度，酸度应在0.3%以下；酸度若超过0.3%，增加清水洗涤次数直至酸度在0.3%以下。
进一步的，步骤4所述的整理为对离心后的紧实的物料，重新整理成松散状态。
进一步的，步骤4所述的清水洗涤为：向离心机内的物料表面喷洒的方式加入清水。
本发明还包括松油醇的生产方法，包括水合反应生成水合萜二醇步骤，其特征在于：所述的水合反应生成水合萜二醇步骤采用上述的水合萜二醇的生产方法进行生产。
采用上述技术方案，本发明所述的水合萜二醇及松油醇的生产方法，具有的有益效果为：
1)洗涤使用的料液为生产过程产生的红油，不影响物料的组成，洗涤过程使用水合反应生产设备完成，简单、实用，通用性强；
2)通过加入红油，使物料中的水合萜二醇更加分散，有利于残留酸水的沉淀，改变原有工艺使用水的洗涤工艺；节约大量生产用水；
3)离心工序使用少量清水洗涤，进一步降低物料酸度；保证离心物料的酸度满足脱水工艺要求；
4)水合工序利用反应产生的红油进行洗涤，离心工序使用少量清水进行洗涤，收集的酸水全部回用，没有外排，实现松油醇产品的绿色生产。
附图说明
图1为本发明所述的松油醇的生产方法工艺流程图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施方式，对本发明做进一步说明。
如图1所示，本发明所述的松油醇产品的生产方法，包括水合反应生成水合萜二醇和水合萜二醇脱水生成松油醇；其中，本发明工艺主要创新在水合反应生成水合萜二醇的残留酸处理这一步，采用在水合反应后的反应物料中加入其他批次收集的硫酸和松节油水合反应中副反应产生的异构产物（红油）进行洗涤，洗涤后静置沉淀去除酸水；具体包括如下步骤：
步骤1：首先反应罐中加入硫酸和松节油进行水合反应，在水合反应结束后，将反应物料静置沉淀，排出下层酸水溶液至酸储槽，然后往反应物料中加入红油；
步骤2：搅拌使反应物料充分分散至红油中，静置沉淀，将沉淀于下层的酸水排入酸储槽；酸水排完后，物料排入半成品储槽；
步骤3：将半成品储罐的物料加入离心机中进行离心，分离物料中的酸水和油分，至离心机无液体流出后，停止离心；得固体离心物料和离心液，离心液进行静置分层后，收集的水分和油分（红油）分别打入相应储罐，回用；
步骤4：将固体离心物料进行整理和清水洗涤后再次离心，分离加入的清水；测定离心后的水合萜二醇酸度，酸度应在0.3%以下；酸度若超过0.3%，增加清水洗涤次数直至酸度在0.3%以下；
步骤5：离心后的水合萜二醇通过脱水工序，生产松油醇半成品。
优选的，所述的红油的加入量为水合反应原料投料重量的1.0-2.0倍。
进一步的，步骤4所述的整理为对离心后的紧实的物料，重新整理成松散状态。
进一步的，步骤4所述的清水洗涤为：向离心机内的物料表面喷洒洗涤水的方式加入清水。
实施例1
步骤1：首先反应罐中加入1.4吨30%的硫酸溶液和1吨松节油进行水合反应，在水合反应结束后，将反应物料静置沉淀5分钟，排出下层酸水溶液至酸储槽，然后加入红油，红油的加入质量为投入原料的0.7倍；
步骤2：搅拌3-5分钟，使反应物料充分分散至红油中，停止搅拌，静置分层10分钟，将沉淀于下层的酸水排入酸水储槽；酸水排完后，物料排入半成品储槽；
步骤3：将半成品储罐的物料加入离心机中离心，分离物料中的水分和油分，至离心机无液体流出后，停止离心；得固体离心物料和离心液，离心液进行静置分层，下层酸水和上层油分（红油）分别打入相应储罐，回用。
步骤4：离心机停止运转后，测定离心后的水合萜二醇酸度为0.9%；向整理后的离心机内物料以喷洒的方式，加入80公斤洗涤水，进行洗涤直至水合萜二醇酸度小于0.3%；
步骤5：离心后的水合萜二醇通过脱水工序，生产松油醇半成品。
实施例2
步骤1：首先反应罐中加入1.4吨30%的硫酸溶液和1吨松节油进行水合反应，在水合反应结束后，将反应物料静置沉淀5分钟，排出下层酸水溶液至酸储槽，然后加入红油，红油的加入质量为投入原料的1.0倍；
步骤2：搅拌3-5分钟，使反应物料充分分散至红油中，停止搅拌，静置分层10分钟，将沉淀于下层的酸水排入酸水储槽；酸水排完后，物料排入半成品储槽；
步骤3：将半成品储罐的物料加入离心机中离心，分离物料中的水分和油分，至离心机无液体流出后，停止离心；得固体离心物料和离心液，离心液进行静置分层，下层酸水和上层油分（红油）分别打入相应储罐，回用。
步骤4：离心机停止运转后，测定离心后的水合萜二醇酸度为0.5%；向整理后的离心机内物料以喷洒的方式，加入20公斤洗涤水，进行洗涤直至水合萜二醇酸度小于0.3%；
步骤5：离心后的水合萜二醇通过脱水工序，生产松油醇半成品。
实施例3
步骤1：首先反应罐中加入1.4吨30%硫酸溶液和1吨松节油进行水合反应，在水合反应结束后，将反应物料静置沉淀5分钟，排出下层酸水溶液至酸储槽，然后加入红油；红油的加入量为投入原料的1.4倍；
步骤2：开启搅拌3-5分钟，使反应物料充分分散至红油中，停止搅拌，静置5分钟，将沉淀于下层的酸水排入酸储槽；酸水排完后，物料排入半成品储槽；
步骤3：将半成品储罐的物料加入离心机中离心机，分离物料中的水分和油分，至离心机无液体流出后，停止离心；得固体离心物料和离心液，离心液进行静置分层后，下层酸水和上层油分（红油）分别打入相应储罐，回用；
步骤4：待离心机停止运转后，测定离心后的水合萜二醇酸度为0.4%，向整理后的离心机内物料以喷洒的方式，加入15公斤洗涤水。进行循环洗涤直至水合萜二醇酸度小于0.3%；
步骤5：离心后的水合萜二醇通过脱水工序，生产松油醇半成品。
实施例4
步骤1：首先反应罐中加入1吨30%硫酸溶液和1吨松节油进行水合反应，在水合反应结束后，将反应物料静置沉淀5分钟，排出下层酸水溶液至酸储槽，然后加入红油；红油的加入量为投入原料的2.0倍；
步骤2：开启搅拌3-5分钟，使反应物料充分分散至红油中，停止搅拌，静置5分钟，将沉淀于下层的酸水排入酸储槽；酸水排完后，物料排入半成品储槽；
步骤3：将半成品储罐的物料加入离心机中离心机，分离物料中的水分和油分，至离心机无液体流出后，停止离心；得固体离心物料和离心液，离心液进行静置分层后，下层酸水和上层油分（红油）分别打入相应储罐，回用。
步骤4：待离心机停止运转后，测定离心后的水合萜二醇酸度为0.3%；
步骤5：离心后的水合萜二醇通过脱水工序，生产松油醇半成品。
尽管结合优选实施方案具体展示和介绍了本发明，但所属领域的技术人员应该明白，在不脱离所附权利要求书所限定的本发明的精神和范围内，在形式上和细节上对本发明做出各种变化，均为本发明的保护范围。
Claims (4)
1.一种水合萜二醇的生产方法，包括加入硫酸和松节油进行水合反应的步骤，其特征在于：水合反应后的反应物料中加入其它批次收集的硫酸和松节油水合反应中副反应产生的红油进行洗涤，洗涤后静置沉淀去除酸水；所述的红油的加入量为水合反应投料重量的0.7-2.0倍；
还包括如下步骤：
步骤1：首先反应罐中加入硫酸和松节油进行水合反应，在水合反应结束后，将反应物料静置沉淀，排出下层酸水溶液至酸储槽，然后往反应物料中加入红油；
步骤2：搅拌使反应物料充分分散至红油中，静置沉淀，将沉淀于下层的酸水排入酸储槽；酸水排完后，物料排入半成品储槽；
步骤3：将半成品储罐的物料加入离心机中进行离心，分离物料中的酸水和油分，至离心机无液体流出后，停止离心；得固体离心物料和离心液，离心液进行静置分层后，下层酸水和上层油分分别打入相应储罐，回用；
步骤4：将离心机内的固体离心物料进行整理和清水洗涤后再次离心，分离加入的清水；测定离心后的水合萜二醇酸度，酸度应在0.3%以下；酸度若超过0.3%，增加清水洗涤次数直至酸度在0.3%以下。
2.根据权利要求1所述的一种水合萜二醇的生产方法，其特征在于：步骤4所述的整理为对离心后的紧实的物料，重新整理成松散状态。
3.根据权利要求1所述的一种水合萜二醇的生产方法，其特征在于：步骤4所述的清水洗涤为：向离心机内的物料表面喷洒洗涤水的方式进行洗涤。
4.一种松油醇的生产方法，包括水合反应生成水合萜二醇步骤，其特征在于：所述的水合反应生成水合萜二醇步骤采用权利要求1-3任一权利要求所述的水合萜二醇的生产方法进行生产。
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| Title |
|---|
| 松节油生产松油醇工艺研究;吕维忠;《韶关大学学报(自然科学版)》;19980630;第19卷(第3期);第121-125页 * |
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