CN106957494A - 一种耐蚀型热塑性碳纤维复合材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种耐蚀型热塑性碳纤维复合材料及其制备方法，该材料由碳纤维与柔性耐蚀型热塑性材料组成，其中所述柔性耐蚀型热塑性材料以聚丙烯为主干，外围分子经氨氧化和烃化后形成部分丙烯腈和笨乙烯共聚基团，再经高能紫外光及紊乱电场振荡整理后获得，具有良好的抗高温氧化及耐轻中浓度酸、碱、盐腐蚀的能力。本发明外层本质耐蚀，当应用于盐雾环境或高温度酸碱性环境。

Description

一种耐蚀型热塑性碳纤维复合材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及热塑性复合材料领域，尤其涉及一种耐蚀型热塑性碳纤维复合材料及其制备方法。
背景技术
热塑性材料，是在加热时能发生流动变形，冷却后可以保持一定形状的物质。大多数线型聚合物均表现出热塑性，很容易进行挤出、注射或吹塑等成型加工。几乎所有线形或支链型聚合物，在一定温度范围内，能反复加热软化和冷却硬化。
现有技术中的热塑性材料由于其机械性能、导热性能或电学性能不足，经常会利用热塑性材料的特性使其在流体化内在其内添加一定比例的碳纤维，获得称为热塑性碳纤维复合材料的一类材料，这类材料既有原热塑料性材料的柔韧性和热塑性，又在一定程度上提高了导热性、导电性及机械强度，但由于常规技术中的热塑性材料本身耐蚀性不足，尤其是在较高温湿性环境内或酸、碱、盐环境内易老外开裂而至性能下降，成本高但使用寿命不长，因此市场亟待一种本质耐蚀耐热的热塑性碳纤维复合材料。
发明内容
为解决现有技术中存在的上述缺陷，本发明旨在提供一种本质耐蚀耐热的热塑性碳纤维复合材料及其制造方法。
为了实现上述目的，本发明采用以下技术方案：一种耐蚀型热塑性碳纤维复合材料的制造方法，包括以下步骤：
1)柔性耐蚀型聚丙烯的制造
①通过标准方法将丙烯聚合成丝状聚丙烯；
②预热氨氧设备至280℃-285℃，并按体积比1∶1缓慢通入氨气与氧气；
③将步骤①获得的聚丙烯在聚合成后30min内置于氨氧化气氛中，以铁磷钼酸铋为催化剂，反应3min-5min，获得部分腈化聚丙烯；
④将步骤③获得的部分腈化聚丙烯进行氯代反应，获得部分氯代部分腈化聚丙烯；
⑤将氯化铝粉末与为含质量分数5％苯的有机溶剂混合并震荡为悬浊液；
⑥将步骤⑤获得的悬浊液与部分氯代部分腈化聚丙烯按质量比8-10∶1混合，加热至40℃-50℃，并采用超声仪以350W-380W的功率振荡70min-80min，获得外层苯代烃及腈化的聚丙烯长链有机物；
⑦在步骤⑥获得的聚丙烯长链有机物，置于70℃-80℃温度下，采用波长为75nm-80nm的光波照射3h-4h获得饱合光能聚丙烯长链有机物；
⑧将步骤⑦获得的饱合光能聚丙烯长链有机物拉伸至自然伸直，置于设置有与其轴向方面垂直、电场强度为270V/m-290V/m的直流电场内，35min-40min后取出，即获得所需柔性耐蚀型聚丙烯；
2)耐蚀型热塑性碳纤维复合材料成型
将1)中步骤⑧获得的柔性耐蚀型聚丙烯与丝状碳纤维编织成股，然后软化热塑性柔性耐蚀型聚丙烯后再按标准方法冷凝成型，即获得所需耐蚀型热塑性碳纤维复合材料。
上述耐蚀型热塑性碳纤维复合材料，由碳纤维与柔性耐蚀型聚丙烯衍生材料组成，其中所述碳纤维的结构具体为主体为含碳至少95％的碳纤维，所述柔性耐蚀型聚丙烯衍生材料为外围分子为致密饱合丙烯腈和笨乙烯共聚碳化基团。
本发明中的柔性耐蚀型聚丙烯衍生材料与同时申请的另一份专利中的柔性耐磨型碳纤维可组合成耐蚀且耐磨的高综合性能热塑性碳纤维材料。
与现有技术相比较，本发明具有以下优点：本发明有机而科学地结合了有机化学、电化学、无机化学及有机物碳化反应的原理，最终获得了目前市场上没有的自耐蚀热塑性聚丙烯衍生材料，具体为：采用丙烯合成为丝状聚丙烯是利用其规整的碳基线状结构作为本发明的基础，再通过与氨气和氧气在高温快短时反应，使一部分表面活性基团转变为-C2H3N(腈化基团)，由于温度低于常规腈化温度，且时间短，因此很大一部分聚丙烯主链中的氢根未转换，这时通过氯代反应使所有氢根被替换为氯根，根据傅里德-克拉夫茨反应原理，在三氯化铝的催化下，苯与氯根发生反应，生成带苯的链表层基团，最终整链形成了类ABS的有机结构，并与之具有相似的化学特性，即优良的耐热、耐油性能和化学稳定性，对稀的无机酸、碱、盐有良好的耐蚀性，同时具有高的冲击韧性和良好的机械强度，但由于主干链仍为聚丙烯的碳链结构，因此其基础性能相较于ABS具有更高的塑性和可拉伸性；此时获得的材料已经是比较优秀的丝状热塑性聚丙烯类材料了，但结合实际，我公司发现这种子材料其表层基团仍会在光照下和氧或其它空气中的活性小分子有机基团发生反应，至使成型后的材料变质而物理或化学稳定性下降，受金属材料冷热循环冲击后材料疲劳性能提升的影响，经过多次试验，最终发现按权利要求中描述的方式在光能和电场作用下，让材料表面先行进行反应，获得更耐高温和更耐蚀的结构，这种结构是复杂且多变的，从有机化学的角度难以描述，其可确定的表征为表层基团发生了部分碳化，但可以确定的是，耐高温性能和耐酸碱盐性能都获得了长足提升，最重要的时，随着时间的推移材料的性能变化微小，真正实现了长寿命、高可靠性的耐蚀复合材料。
具体实施方式
实施例1：
由碳纤维与柔性耐蚀型聚丙烯衍生材料组成，其中所述碳纤维的结构具体为主体为含碳至少95％的碳纤维，所述柔性耐蚀型聚丙烯衍生材料为外围分子为致密饱合丙烯腈和笨乙烯共聚碳化基团。
上述耐蚀型热塑性碳纤维复合材料的制造方法，包括以下步骤：
1)柔性耐蚀型聚丙烯的制造
①通过标准方法将丙烯聚合成丝状聚丙烯；
②预热氨氧设备至280℃-285℃，并按体积比1∶1缓慢通入氨气与氧气；
③将步骤①获得的聚丙烯在聚合成后30min内置于氨氧化气氛中，以铁磷钼酸铋为催化剂，反应4.5min，获得部分腈化聚丙烯；
④将步骤③获得的部分腈化聚丙烯进行氯代反应，获得部分氯代部分腈化聚丙烯；
⑤将氯化铝粉末与为含质量分数5％苯的有机溶剂混合并震荡为悬浊液；
⑥将步骤⑤获得的悬浊液与部分氯代部分腈化聚丙烯按质量比9∶1混合，加热至45℃，并采用超声仪以375W的功率振荡75min，获得外层苯代烃及腈化的聚丙烯长链有机物；
⑦在步骤⑥获得的聚丙烯长链有机物，置于75℃温度下，采用波长为75nm的光波照射4h，获得饱合光能聚丙烯长链有机物；
⑧将步骤⑦获得的饱合光能聚丙烯长链有机物拉伸至自然伸直，置于设置有与其轴向方面垂直、电场强度为280V/m的直流电场内，38min后取出，即获得所需柔性耐蚀型聚丙烯；
2)耐蚀型热塑性碳纤维复合材料成型
将1)中步骤⑧获得的柔性耐蚀型聚丙烯与丝状碳纤维编织成股，然后软化热塑性柔性耐蚀型聚丙烯后再按标准方法冷凝成型，即获得所需耐蚀型热塑性碳纤维复合材料。
根据本实施例生产的耐蚀型热塑性碳纤维复合材料，可在不高于200℃的酸雨、盐碱地或海洋盐雾环境下长时使用(下同，由于性能的差异较小，不再对比描述)。
实施例2
整体与实施例1一致，差异之处在于：
1)柔性耐蚀型聚丙烯的制造
③将步骤①获得的聚丙烯在聚合成后30min内置于氨氧化气氛中，以铁磷钼酸铋为催化剂，反应3min，获得部分腈化聚丙烯；
⑥将步骤⑤获得的悬浊液与部分氯代部分腈化聚丙烯按质量比8∶1混合，加热至40℃，并采用超声仪以350W的功率振荡70min，获得外层苯代烃及腈化的聚丙烯长链有机物；
⑦在步骤⑥获得的聚丙烯长链有机物，置于70℃温度下，采用波长为80nm的光波照射3h，获得饱合光能聚丙烯长链有机物；
⑧将步骤⑦获得的饱合光能聚丙烯长链有机物拉伸至自然伸直，置于设置有与其轴向方面垂直、电场强度为270V/m的直流电场内，35min后取出，即获得所需柔性耐蚀型聚丙烯；
实施例3
整体与实施例1一致，差异之处在于：
1)柔性耐蚀型聚丙烯的制造
③将步骤①获得的聚丙烯在聚合成后30min内置于氨氧化气氛中，以铁磷钼酸铋为催化剂，反应5min，获得部分腈化聚丙烯；
④将步骤③获得的部分腈化聚丙烯进行氯代反应，获得部分氯代部分腈化聚丙烯；
⑤将氯化铝粉末与为含质量分数5％苯的有机溶剂混合并震荡为悬浊液；
⑥将步骤⑤获得的悬浊液与部分氯代部分腈化聚丙烯按质量比10∶1混合，加热至50℃，并采用超声仪以380W的功率振荡80min，获得外层苯代烃及腈化的聚丙烯长链有机物；
⑦在步骤⑥获得的聚丙烯长链有机物，置于80℃温度下，采用波长为75nm的光波照射4h，获得饱合光能聚丙烯长链有机物；
⑧将步骤⑦获得的饱合光能聚丙烯长链有机物拉伸至自然伸直，置于设置有与其轴向方面垂直、电场强度为290V/m的直流电场内，40min后取出，即获得所需柔性耐蚀型聚丙烯；
对所公开的实施例的上述说明，仅为了使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

Claims (2)

1.一种耐蚀型热塑性碳纤维复合材料的制造方法，其特征在于包括以下步骤：
1)柔性耐蚀型聚丙烯的制造
①通过标准方法将丙烯聚合成丝状聚丙烯；
②预热氨氧设备至280℃-285℃，并按体积比1∶1缓慢通入氨气与氧气；
③将步骤①获得的聚丙烯在聚合成后30min内置于氨氧化气氛中，以铁磷钼酸铋为催化剂，反应3min-5min，获得部分腈化聚丙烯；
④将步骤③获得的部分腈化聚丙烯进行氯代反应，获得部分氯代部分腈化聚丙烯；
⑤将氯化铝粉末与为含质量分数5％苯的有机溶剂混合并震荡为悬浊液；
⑥将步骤⑤获得的悬浊液与部分氯代部分腈化聚丙烯按质量比8-10∶1混合，加热至40℃-50℃，并采用超声仪以350W-380W的功率振荡70min-80min，获得外层苯代烃及腈化的聚丙烯长链有机物；
⑦在步骤⑥获得的聚丙烯长链有机物，置于70℃-80℃温度下，采用波长为75nm-80nm的光波照射3h-4h获得饱合光能聚丙烯长链有机物；
⑧将步骤⑦获得的饱合光能聚丙烯长链有机物拉伸至自然伸直，置于设置有与其轴向方面垂直、电场强度为270V/m-290V/m的直流电场内，35min-40min后取出，即获得所需柔性耐蚀型聚丙烯；
2)耐蚀型热塑性碳纤维复合材料成型
将1)中步骤⑧获得的柔性耐蚀型聚丙烯与丝状碳纤维编织成股，然后软化热塑性柔性耐蚀型聚丙烯后再按标准方法冷凝成型，即获得所需耐蚀型热塑性碳纤维复合材料。
2.一种耐蚀型热塑性碳纤维复合材料，其特征在于：由碳纤维与柔性耐蚀型聚丙烯衍生材料组成，其中所述碳纤维的结构具体为主体为含碳至少95％的碳纤维，所述柔性耐蚀型聚丙烯衍生材料为外围分子为致密饱合丙烯腈和笨乙烯共聚碳化基团。
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