CN106914234A - 一种“杏仁形”Mn2O3/C颗粒的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种“杏仁形”Mn2O3/C颗粒的制备方法：(1)将锰盐配制成锰盐溶液，加入碳源、络合剂得到混合溶液，其中锰盐：碳源：络合剂成0.24～1.8:1:1.27～10.94物质的量的比；(2)水热反应，反应温度为130～180摄氏度，时间为15～30小时，冷却得到水热产物；(3)过滤、洗涤、干燥和研磨处理后，得到干燥粉末；(4)煅烧，冷却，即得产品。将锰盐、碳源和络合剂混合，利用水热法形成MnCO3/C前驱体，最终通过高温煅烧制得“杏仁形”Mn2O3/C颗粒；本发明工艺简单，重复性高，所用原材料价格低廉，来源广泛，并且反应最终产物为金属氧化物与碳的复合材料，没有毒性，对环境友好。

Description

一种“杏仁形”Mn2O3/C颗粒的制备方法
技术领域
本发明涉及一种Mn2O3/C颗粒的制备方法，特别涉及一种“杏仁形”Mn2O3/C颗粒的制备方法。
背景技术
三氧化二锰被广泛应用于各类催化氧化反应，例如对CO气体的氧化，甲烷气体的催化燃烧，以及应用于水处理领域作为催化剂来降解废水中的有机物。而且，通过形貌结构的控制来影响材料的性能已成为纳米材料研究的趋势。近年来，三氧化二锰作为新型载体应用于电化学催化反应受到越来越多的关注，然而由于三氧化二锰本身电导率低，比表面积较小等缺点，限制了其应用。因此，提高三氧化二锰的电导率以及比表面积成为研究的热点。目前，制备三氧化二锰和碳的复合材料是解决纯三氧化二锰材料电导率低的有效途径，并且调控该复合材料的形貌是增大其比表面积的常用办法。在这样的背景下，寻找工艺简单，价格低廉的制备方法显得尤为必要。
公开于该背景技术部分的信息仅仅旨在增加对本发明的总体背景的理解，而不应当被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已为本领域一般技术人员所公知的现有技术。
发明内容
本发明的目的在于提供一种工艺简单，便于大批量生产“杏仁形”Mn2O3/C颗粒的方法，且该颗粒表面疏松多孔。
一种“杏仁形”Mn2O3/C颗粒的制备方法，将锰盐、碳源和络合剂混合，然后利用水热法合成，过滤、清洗、高温煅烧得到“杏仁形”Mn2O3/C颗粒，具体包含以下操作步骤：
(1)将锰盐配制成锰盐溶液，然后加入碳源、络合剂，搅拌得到混合溶液，其中锰盐：碳源：络合剂成0.24～1.8:1:1.27～10.94物质的量的比；
(2)将步骤(1)中所得混合溶液转入容器中进行水热反应，反应温度为130～180摄氏度，保温时间为15～30小时，然后自然冷却，得到水热产物；
(3)将步骤(2)中所得水热产物经过滤、洗涤、干燥和研磨处理后，得到干燥粉末；
(4)将步骤(3)中所得干燥粉末进行煅烧，以1～5摄氏度/分钟的速率升温至500～1000摄氏度，保温2～10小时，然后自然冷却，即得产品。
其中，步骤(1)中所述锰盐溶液包括锰盐的无机盐水溶液和有机盐溶液，所述锰盐溶液的浓度为0.05～0.5摩尔/升。
其中，步骤(1)中所述的锰盐为无机锰盐或有机锰盐。
其中，所述的无机锰盐为硝酸锰、氯化锰、硫酸锰、高氯酸锰、乙酸锰、碳酸锰、氟化锰、硫化锰、碘化锰、磷酸二氢锰、五羰基溴锰、锰酸钠、锰酸钾、锰酸铵、高锰酸锂、高锰酸钠、高锰酸钾、高锰酸铵、高锰酸钙、高锰酸钡、高锰酸锌、高锰酸镁、高锰酸汞、高锰酸镉以及高锰酸铷中任意一种或几种的组合；所述的有机锰盐为：乙酰丙酮锰、亚已基二硫代氨基甲酸锰、环烷酸锰、乙二胺四乙酸二钠锰、2-甲基环戊二烯三羰基锰和环戊二烯基合锰中任意一种或几种的组合。
其中，步骤(1)中所述的碳源为甲醇、乙醇、乙二醇、异丙醇、丙三醇、正丁醇、葡萄糖、蔗糖、淀粉、尿素、硫脲、脲、壳聚糖、苯酚、苯乙烯、聚苯乙烯、柠檬酸三铵、抗坏血酸、三聚氰胺、乙腈、甲酸铵、乙酸铵、苯胺、苯二胺、间苯二胺、乙醇胺、一乙醇胺、聚丙烯酰胺、N-二甲基甲酰胺以及辛二胺中任意一种或几种的组合。
其中，步骤(1)中所述的络合剂为丙三醇、乙二胺、咪唑、咪唑啉、苯并咪唑、氟苯咪唑、1-甲基咪唑、1-乙基咪唑、1-丙基咪唑、1-苄基咪唑、1-辛基咪唑、2-甲基咪唑、2-乙基咪唑、2-丙基咪唑、2-丁基咪唑、2-氨基咪唑、2-硝基咪唑、2-苯基咪唑、2-咪唑烷酮、4-甲基咪唑、4-氨基咪唑、4-硝基咪唑、4-苯基咪唑、4-咪唑甲醛、4-氯咪唑、4-溴咪唑、吡啶、2-氟吡啶、2-氯吡啶、2-溴吡啶、2-碘吡啶、2-肼吡啶、3-氟吡啶、3-氯吡啶、3-溴吡啶、3-碘吡啶、4-氟吡啶、4-碘吡啶、五氟吡啶、五氯吡啶、吡咯、吡咯烷、1-甲基吡咯、1-苄基吡咯、吡咯-2-甲酸、吡咯-2-甲醛、吡咯-3-甲酸、1-甲基吡咯烷、2-甲基吡咯烷、2-苄基吡咯烷、3-羟基吡咯烷以及4-吡咯烷丁胺中任意一种或几种的组合。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
将锰盐、碳源和络合剂混合，利用水热法形成MnCO3/C前驱体，最终通过高温煅烧制得“杏仁形”Mn2O3/C颗粒；本发明工艺简单，重复性高，所用原材料价格低廉，来源广泛，并且反应最终产物为金属氧化物与碳的复合材料，没有毒性，对环境友好。
附图说明
图1为本发明实施例1得到的“杏仁形”Mn2O3/C颗粒的X-射线衍射图(XRD)。
图2为本发明实施例1得到的“杏仁形”Mn2O3/C颗粒的扫描电镜图(SEM)；其中，图(a)低倍(放大3500倍)；图(b)高倍(放大35000倍)。
具体实施方式
下面结合附图具体实施方式进行详细描述，但应当理解本发明的保护范围并不受具体实施方式的限制。
实施例1
一种“杏仁形”Mn2O3/C颗粒的制备方法，具体操作步骤如下：
(1)用量筒量取38毫升浓度为0.050摩尔/升的高锰酸钾水溶液，即内含0.0019摩尔的高锰酸钾，倒入100毫升的烧杯中磁力搅拌；称量0.60克(0.0033摩尔)葡萄糖粉末，加入到高锰酸钾溶液中，继续搅拌，得到高锰酸钾和葡萄糖的混合溶液；用移液管量取3.00毫升的丙三醇(即0.0042摩尔)，逐滴加入到上述的高锰酸钾和葡萄糖的混合溶液中，持续搅拌1小时，得到总混合溶液；
(2)将步骤(1)所得总混合溶液转入50毫升的聚四氟乙烯水热釜中，封紧水热釜外壳进行水热反应，水热温度140摄氏度，保温时间16小时，自然冷却，得到水热产物；
(3)将步骤(2)中所得的水热产物抽滤，并用去离子水洗涤，将洗涤后的产物置于鼓风干燥箱中，保持温度为80摄氏度，干燥8小时，将干燥后所得物质用研钵研磨，得到干燥粉末；
(4)将步骤(3)中所得干燥粉末置于石英舟中然后放入管式炉中在空气氛围下煅烧，以1摄氏度/分钟的升温速率升温到550摄氏度煅烧，保温时间为4小时，自然冷却，得到“杏仁形”Mn2O3/C颗粒，颗粒表面疏松多孔，颗粒长约2.0微米，宽约0.8微米。
实施例2
一种“杏仁形”Mn2O3/C颗粒的制备方法，具体操作步骤如下：
(1)用量筒量取38毫升浓度为0.050摩尔/升的乙酸锰水溶液，即内含0.0019摩尔的乙酸锰，倒入100毫升的烧杯中磁力搅拌；称量0.6克(0.0064摩尔)苯胺粉末，加入到乙酸锰溶液中，继续搅拌，得到乙酸锰和苯胺的混合溶液；用移液管量取3.0毫升的1-甲基咪唑(即0.039摩尔)，逐滴加入到上述的乙酸锰和苯胺的混合溶液中，持续搅拌1小时，得到总混合溶液；
(2)将步骤(1)所得总混合溶液转入50毫升的聚四氟乙烯水热釜中，封紧水热釜外壳进行水热反应，水热温度130摄氏度，保温时间24小时，自然冷却，得到水热产物；
(3)将步骤(2)中所得的水热产物抽滤，并用去离子水洗涤，将洗涤后的产物置于鼓风干燥箱中，保持温度为75摄氏度，干燥10小时，将干燥后所得物质用研钵研磨，得到干燥粉末；
(4)将步骤(3)中所得干燥粉末置于石英舟中然后放入管式炉中在空气氛围下煅烧，以2摄氏度/分钟的升温速率升温到750摄氏度煅烧，保温时间为2小时，自然冷却，得到“杏仁形”Mn2O3/C颗粒，颗粒表面疏松多孔，颗粒长约5.0微米，宽约2.0微米。
实施例3
一种“杏仁形”Mn2O3/C颗粒的制备方法，具体操作步骤如下：
(1)用量筒量取38毫升浓度为0.050摩尔/升的硝酸锰水溶液，即内含0.0019摩尔的硝酸锰，倒入100毫升的烧杯中磁力搅拌；称量0.6克(0.0055摩尔)苯二胺粉末，加入到硝酸锰溶液中，继续搅拌，得到硝酸锰和苯二胺的混合溶液；用移液管量取3.0毫升的乙二胺(即0.05摩尔)，逐滴加入到上述的硝酸锰和苯二胺的混合溶液中，持续搅拌1小时，得到总混合溶液；
(2)将步骤(1)所得总混合溶液转入50毫升的聚四氟乙烯水热釜中，封紧水热釜外壳进行水热反应，水热温度130摄氏度，保温时间30小时，自然冷却，得到水热产物；
(3)将步骤(2)中所得的水热产物抽滤，并用去离子水洗涤，将洗涤后的产物置于鼓风干燥箱中，保持温度为70摄氏度，干燥10小时，将干燥后所得物质用研钵研磨，得到干燥粉末；
(4)将步骤(3)中所得干燥粉末置于石英舟中然后放入管式炉中在空气氛围下煅烧，以4摄氏度/分钟的升温速率升温到1000摄氏度煅烧，保温时间为5小时，自然冷却，得到“杏仁形”Mn2O3/C颗粒，颗粒表面疏松多孔，颗粒长约2.0微米，宽约0.8微米。
实施例4
一种“杏仁形”Mn2O3/C颗粒的制备方法，具体操作步骤如下：
(1)用量筒量取40毫升浓度为0.050摩尔/升的硝酸锰水溶液，即内含0.002摩尔的硝酸锰，倒入100毫升的烧杯中磁力搅拌；称量1.2克(0.0066摩尔)葡萄糖粉末，加入到硝酸锰溶液中，继续搅拌，得到硝酸锰和葡萄糖的混合溶液；称量3.4克的咪唑(即0.05摩尔)，加入到上述的硝酸锰和葡萄糖的混合溶液中，持续搅拌1小时，得到总混合溶液；
(2)将步骤(1)所得总混合溶液转入50毫升的聚四氟乙烯水热釜中，封紧水热釜外壳进行水热反应，水热温度180摄氏度，保温时间15小时，自然冷却，得到水热产物；
(3)将步骤(2)中所得的水热产物抽滤，并用去离子水洗涤，将洗涤后的产物置于鼓风干燥箱中，保持温度为70摄氏度，干燥10小时，将干燥后所得物质用研钵研磨，得到干燥粉末；
(4)将步骤(3)中所得干燥粉末置于石英舟中然后放入管式炉中在空气氛围下煅烧，以5摄氏度/分钟的升温速率为升温到500摄氏度煅烧，保温时间为10小时，自然冷却，得到“杏仁形”Mn2O3/C颗粒，颗粒表面疏松多孔，颗粒长约6.0微米，宽约3微米。
实施例5
一种“杏仁形”Mn2O3/C颗粒的制备方法，具体操作步骤如下：
(1)用量筒量取40毫升浓度为0.05摩尔/升的硫酸锰水溶液，即内含0.002摩尔的硫酸锰，倒入100毫升的烧杯中磁力搅拌；称量0.30克(0.005摩尔)尿素粉末，加入到硫酸锰溶液中，继续搅拌，得到硫酸锰和尿素的混合溶液；称量3.4克的咪唑(即0.05摩尔)，加入到上述的硫酸锰和尿素的混合溶液中，持续搅拌1小时，得到总混合溶液；
(2)将步骤(1)所得总混合溶液转入50毫升的聚四氟乙烯水热釜中，封紧水热釜外壳进行水热反应，水热温度150摄氏度，保温时间15小时，自然冷却，得到水热产物；
(3)将步骤(2)中所得的水热产物抽滤，并用去离子水洗涤，将洗涤后的产物置于鼓风干燥箱中，保持温度为70摄氏度，干燥8小时，将干燥后所得物质用研钵研磨，得到干燥粉末；
(4)将步骤(3)中所得干燥粉末置于石英舟中然后放入管式炉中在空气氛围下煅烧，以5摄氏度/分钟的升温速率升温到750摄氏度煅烧，保温时间为4小时，自然冷却，得到“杏仁形”Mn2O3/C颗粒，颗粒表面疏松多孔，颗粒长约4.0微米，宽约2.5微米。
实施例6
一种“杏仁形”Mn2O3/C颗粒的制备方法，具体操作步骤如下：
(1)用量筒量取40毫升浓度为0.050摩尔/升的氯化锰水溶液，即内含0.002摩尔的氯化锰，倒入100毫升的烧杯中磁力搅拌；称量0.6克(0.0024摩尔)柠檬酸三铵粉末，加入到氯化锰溶液中，继续搅拌，得到氯化锰和柠檬酸三铵的混合溶液；用移液管量取1.00毫升的乙二胺(即0.017摩尔)，逐滴加入到上述的氯化锰和柠檬酸三铵的混合溶液中，持续搅拌1小时，得到总混合溶液；
(2)将步骤(1)所得总混合溶液转入50毫升的聚四氟乙烯水热釜中，封紧水热釜外壳进行水热反应，水热温度130摄氏度，保温时间30小时，自然冷却，得到水热产物；
(3)将步骤(2)中所得的水热产物抽滤，并用去离子水洗涤，将洗涤后的产物置于鼓风干燥箱中，保持温度为70摄氏度，干燥8小时，将干燥后所得物质用研钵研磨，得到干燥粉末；
(4)将步骤(3)中所得干燥粉末置于石英舟中然后放入管式炉中在空气氛围下煅烧，以2摄氏度/分钟的升温速率升温到650摄氏度煅烧，保温时间为4小时，自然冷却，得到“杏仁形”Mn2O3/C颗粒，颗粒表面疏松多孔，颗粒长约1.0微米，宽约0.5微米。
实施例7
一种“杏仁形”Mn2O3/C颗粒的制备方法，具体操作步骤如下：
(1)用量筒量取36毫升浓度为0.050摩尔/升的高锰酸钠水溶液，即内含0.0018摩尔的高锰酸钠，倒入100毫升的烧杯中磁力搅拌；称量0.6克(0.0064摩尔)苯酚粉末，加入到高锰酸钠溶液中，继续搅拌，得到高锰酸钠和苯酚的混合溶液；用移液管量取5毫升的丙三醇(即0.07摩尔)，逐滴加入到上述的高锰酸钠和苯酚的混合溶液中，持续搅拌1小时，得到总混合溶液；
(2)将步骤(1)所得总混合溶液转入50毫升的聚四氟乙烯水热釜中，封紧水热釜外壳进行水热反应，水热温度160摄氏度，保温时间17小时，自然冷却，得到水热产物；
(3)将步骤(2)中所得的水热产物抽滤，并用去离子水洗涤，将洗涤后的产物置于鼓风干燥箱中，保持温度为70摄氏度，干燥10小时，将干燥后所得物质用研钵研磨，得到干燥粉末；
(4)将步骤(3)中所得干燥粉末置于石英舟中然后放入管式炉中在空气氛围下煅烧，以2摄氏度/分钟的升温速率升温到500摄氏度煅烧，保温时间为4小时，自然冷却，得到“杏仁形”Mn2O3/C颗粒，颗粒表面疏松多孔，颗粒长约3.0微米，宽约1.0微米。
实施例8
一种“杏仁形”Mn2O3/C颗粒的制备方法，具体操作步骤如下：
(1)用量筒量取40毫升浓度为0.250摩尔/升的乙酰丙酮锰的乙醇溶液，即内含0.010摩尔的乙酰丙酮锰，倒入100毫升的烧杯中磁力搅拌；称量0.50克(0.0079摩尔)甲酸铵粉末，加入到乙酰丙酮锰的乙醇溶液中，继续搅拌，得到乙酰丙酮锰和甲酸铵的混合溶液；用移液管量取3.86毫升的吡咯烷(即0.047摩尔)，逐滴加入到上述的乙酰丙酮锰和甲酸铵的混合溶液中，持续搅拌1小时，得到总混合溶液；
(2)将步骤(1)所得总混合溶液转入50毫升的聚四氟乙烯水热釜中，封紧水热釜外壳进行水热反应，水热温度150摄氏度，保温时间16小时，自然冷却，得到水热产物；
(3)将步骤(2)中所得的水热产物抽滤，并用去离子水洗涤，将洗涤后的产物置于鼓风干燥箱中，保持温度为70摄氏度，干燥12小时，将干燥后所得物质用研钵研磨，得到干燥粉末；
(4)将步骤(3)中所得干燥粉末置于石英舟中然后放入管式炉中在空气氛围下煅烧，以5摄氏度/分钟的升温速率升温到750摄氏度煅烧，保温时间为6小时，自然冷却，得到“杏仁形”Mn2O3/C颗粒，颗粒表面疏松多孔，颗粒长约6.0微米，宽约2.5微米。
实施例9
一种“杏仁形”Mn2O3/C颗粒的制备方法，具体操作步骤如下：
(1)用量筒量取36毫升浓度为0.50摩尔/升的锰酸铵水溶液，即内含0.018摩尔的锰酸铵，倒入100毫升的烧杯中磁力搅拌；称量0.941克(0.01摩尔)苯酚，加入到锰酸铵溶液中，继续搅拌，得到锰酸铵和苯酚的混合溶液；用移液管量取5毫升的乙二胺(即0.075摩尔)，逐滴加入到上述的锰酸铵和苯酚的混合溶液中，持续搅拌1小时，得到总混合溶液；
(2)将步骤(1)所得总混合溶液转入50毫升的聚四氟乙烯水热釜中，封紧水热釜外壳进行水热反应，水热温度140摄氏度，保温时间15小时，自然冷却，得到水热产物；
(3)将步骤(2)中所得的水热产物抽滤，并用去离子水洗涤，将洗涤后的产物置于鼓风干燥箱中，保持温度为70摄氏度，干燥10小时，将干燥后所得物质用研钵研磨，得到干燥粉末；
(4)将步骤(3)中所得干燥粉末置于石英舟中然后放入管式炉中在空气氛围下煅烧，以1摄氏度/分钟的升温速率升温到650摄氏度煅烧，保温时间为7小时，自然冷却，得到“杏仁形”Mn2O3/C颗粒，颗粒表面疏松多孔，颗粒长约4.0微米，宽约2.0微米。
实施例10
一种“杏仁形”Mn2O3/C颗粒的制备方法，具体操作步骤如下：
(1)用量筒量取38毫升浓度为0.050摩尔/升的磷酸二氢锰水溶液，即内含0.0019摩尔的磷酸二氢锰，倒入100毫升的烧杯中磁力搅拌；称量0.60克(0.0078摩尔)尿素，加入到磷酸二氢锰溶液中，继续搅拌，得到磷酸二氢锰和尿素的混合溶液；用移液管量取3毫升的丙三醇(即0.042摩尔)，逐滴加入到上述的磷酸二氢锰和尿素的混合溶液中，持续搅拌1小时，得到总混合溶液；
(2)将步骤(1)所得总混合溶液转入50毫升的聚四氟乙烯水热釜中，封紧水热釜外壳进行水热反应，水热温度180摄氏度，保温时间16小时，自然冷却，得到水热产物；
(3)将步骤(2)中所得的水热产物抽滤，并用去离子水洗涤，将洗涤后的产物置于鼓风干燥箱中，保持温度为80摄氏度，干燥10小时，将干燥后所得物质用研钵研磨，得到干燥粉末；
(4)将步骤(3)中所得干燥粉末置于石英舟中然后放入管式炉中在空气氛围下煅烧，以2摄氏度/分钟的升温速率升温到750摄氏度煅烧，保温时间为10小时，自然冷却，得到“杏仁形”Mn2O3/C颗粒，颗粒表面疏松多孔，颗粒长约8.0微米，宽约3.0微米。
本发明所用的锰盐、碳源以及络合剂均为分析纯，其中络合剂的纯度高于99％。按照本发明公开的方法所制备成的“杏仁形”Mn2O3/C颗粒的长约为1.0～8.0微米，宽约为0.5～3.0微米。
前述对本发明的具体示例性实施方案的描述是为了说明和例证的目的。这些描述并非想将本发明限定为所公开的精确形式，并且很显然，根据上述教导，可以进行很多改变和变化。对示例性实施例进行选择和描述的目的在于解释本发明的特定原理及其实际应用，从而使得本领域的技术人员能够实现并利用本发明的各种不同的示例性实施方案以及各种不同的选择和改变。本发明的范围意在由权利要求书及其等同形式所限定。

Claims (6)

1.一种“杏仁形”Mn2O3/C颗粒的制备方法，将锰盐、碳源和络合剂混合，然后利用水热法合成，过滤、清洗、高温煅烧得到“杏仁形”Mn2O3/C颗粒，其特征在于，具体包含以下操作步骤：
(1)将锰盐配制成锰盐溶液，然后加入碳源、络合剂，得到混合溶液，其中锰盐：碳源：络合剂成0.24～1.8:1:1.27～10.94物质的量的比；
(2)将步骤(1)中所得混合溶液转入容器中进行水热反应，反应温度为130～180摄氏度，保温时间为15～30小时，冷却，得到水热产物；
(3)将步骤(2)中所得水热产物经过滤、洗涤、干燥和研磨处理后，得到干燥粉末；
(4)将步骤(3)中所得干燥粉末进行煅烧，以1～5摄氏度/分钟的速率升温至500～1000摄氏度，保温2～10小时，冷却，即得产品。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述锰盐溶液包括锰盐的无机盐水溶液和有机盐溶液，所述锰盐溶液的浓度为0.05～0.5摩尔/升。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述的锰盐为无机锰盐或有机锰盐。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述的无机锰盐为硝酸锰、氯化锰、硫酸锰、高氯酸锰、乙酸锰、碳酸锰、氟化锰、硫化锰、碘化锰、磷酸二氢锰、五羰基溴锰、锰酸钠、锰酸钾、锰酸铵、高锰酸锂、高锰酸钠、高锰酸钾、高锰酸铵、高锰酸钙、高锰酸钡、高锰酸锌、高锰酸镁、高锰酸汞、高锰酸镉以及高锰酸铷中任意一种或几种的组合；所述的有机锰盐为：乙酰丙酮锰、亚已基二硫代氨基甲酸锰、环烷酸锰、乙二胺四乙酸二钠锰、2-甲基环戊二烯三羰基锰和环戊二烯基合锰中任意一种或几种的组合。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述的碳源为甲醇、乙醇、乙二醇、异丙醇、丙三醇、正丁醇、葡萄糖、蔗糖、淀粉、尿素、硫脲、脲、壳聚糖、苯酚、苯乙烯、聚苯乙烯、柠檬酸三铵、抗坏血酸、三聚氰胺、乙腈、甲酸铵、乙酸铵、苯胺、苯二胺、间苯二胺、乙醇胺、一乙醇胺、聚丙烯酰胺、N-二甲基甲酰胺以及辛二胺中任意一种或几种的组合。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述的络合剂为丙三醇、乙二胺、咪唑、咪唑啉、苯并咪唑、氟苯咪唑、1-甲基咪唑、1-乙基咪唑、1-丙基咪唑、1-苄基咪唑、1-辛基咪唑、2-甲基咪唑、2-乙基咪唑、2-丙基咪唑、2-丁基咪唑、2-氨基咪唑、2-硝基咪唑、2-苯基咪唑、2-咪唑烷酮、4-甲基咪唑、4-氨基咪唑、4-硝基咪唑、4-苯基咪唑、4-咪唑甲醛、4-氯咪唑、4-溴咪唑、吡啶、2-氟吡啶、2-氯吡啶、2-溴吡啶、2-碘吡啶、2-肼吡啶、3-氟吡啶、3-氯吡啶、3-溴吡啶、3-碘吡啶、4-氟吡啶、4-碘吡啶、五氟吡啶、五氯吡啶、吡咯、吡咯烷、1-甲基吡咯、1-苄基吡咯、吡咯-2-甲酸、吡咯-2-甲醛、吡咯-3-甲酸、1-甲基吡咯烷、2-甲基吡咯烷、2-苄基吡咯烷、3-羟基吡咯烷以及4-吡咯烷丁胺中任意一种或几种的组合。
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