CN106905117A - 一种四溴双酚a的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种四溴双酚A的制备方法，步骤如下：将双酚A溶解于由水和卤代烃溶剂所组成的混合溶剂中，获得第一混合物；向第一混合物中加入溴化钠和浓盐酸，获得第二混合物；在搅拌下向第二混合物内滴加溴酸钾溶液，获得第三混合物；在搅拌下向第三混合物中滴加过氧化氢，获得第四混合物；将第四混合物超声波处理40‑50min，获得第五混合物；在搅拌下向第五混合物中滴加亚硫酸钠溶液，获得第六混合液；将第六混合液静置，除去水相，在搅拌下向有机相内滴加还原剂，获得第七混合液；将第七混合液冷却结晶后，抽滤、洗涤、干燥，获得产品。本发明在生产过程中不易产生溴代甲烷，副产物较少，避免采用液溴作为原料，有利于操作人员的身体健康。

Description

一种四溴双酚A的制备方法
技术领域
本发明涉及化工技术领域，具体是一种四溴双酚A的制备方法。
背景技术
四溴双酚A是一种反应型阻燃剂，也是一种添加型的阻燃剂，广泛用于阻燃性塑料的生产，具有良好的阻燃效果。作为反应型阻燃剂，可用于环氧树脂及聚碳酸酯等阻燃性树脂的生产；作为添加型阻燃剂，用于聚苯乙烯树脂、ABS树脂以及酚醛树脂等阻燃性树脂的生产。
在四溴双酚A的生产过程中，甲醇是一种最常用的溶剂，但采用甲醇作为溶剂生产四溴双酚A的过程中，容易产生溴代甲烷，而溴代甲烷容易污染环境。另外，现有的四溴双酚A生产工艺，副产物较多，双酚A或其溴化产物易发生氧化反应，产生有色物质，导致产品色度较大，若通过蒸馏母液除去有色物质，则容易导致产品收率低，影响生产成本。并且，现有的四溴双酚A生产工艺大都采用液溴作为原料，液溴容易挥发，并有强烈的污染性和腐蚀性，容易影响操作人员的身体健康，不符合绿色环保的要求。
发明内容
本发明的目的在于提供一种四溴双酚A的制备方法，以解决上述背景技术中提出的问题。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
一种四溴双酚A的制备方法，步骤如下：
1）将双酚A溶解于由水和卤代烃溶剂所组成的混合溶剂中，获得第一混合物，双酚A与混合溶剂的重量比为1:8-12；
2）向第一混合物中加入溴化钠和浓盐酸，100-120r/min的转速下搅拌混合20-30min，获得第二混合物，溴化钠的加入量为双酚A重量的1.5-2倍，浓盐酸的加入量为双酚A重量的10-20%；
3）在搅拌下向第二混合物内滴加质量浓度为20%的溴酸钾溶液，在1-2h滴加完毕，获得第三混合物，溴酸钾溶液的加入量为双酚A重量的4-6倍；
4）在搅拌下向第三混合物中滴加过氧化氢，在2-3h滴加完毕，获得第四混合物，过氧化氢的加入量为双酚A重量的3-4倍；
5）将第四混合物放入超声波处理器中，超声波处理40-50min，获得第五混合物，超声波处理功率为1200W，超声波处理温度为85-90℃；
6）在搅拌下向第五混合物中滴加质量浓度为15%的亚硫酸钠溶液，在1-2h滴加完毕，获得第六混合液，亚硫酸钠溶液的加入量为双酚A重量的10-15%；
7）将第六混合液静置3h后，除去水相，在搅拌下向有机相内滴加还原剂，在1-2h滴加完毕，获得第七混合液，还原剂的加入量为双酚A重量的2-5%；
8）将第七混合液冷却结晶后，抽滤、洗涤、干燥，获得产品。
作为本发明进一步的方案：步骤1）中，所述混合溶剂中水与卤代烃溶剂的重量比为1:5-10。
作为本发明再进一步的方案：所述卤代烃为二氯甲烷。
作为本发明再进一步的方案：步骤7）中，所述还原剂为盐酸羟胺。
作为本发明再进一步的方案：步骤8）中，所述洗涤为采用乙醇溶液进行洗涤，再用去离子水进行洗涤。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
1、本发明在生产过程中不易产生溴代甲烷，生产安全。
2、本发明生产工艺，副产物较少，且产品色度较小，无需通过蒸馏母液除去有色物质，有利于提高产品收率，降低生产成本。
3、本发明避免采用液溴作为原料，有利于操作人员的身体健康，符合绿色环保的要求。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明的技术方案作进一步详细地说明。
实施例1
一种四溴双酚A的制备方法，步骤如下：
1）将双酚A溶解于由水和卤代烃溶剂所组成的混合溶剂中，获得第一混合物，双酚A与混合溶剂的重量比为1:8，所述混合溶剂中水与卤代烃溶剂的重量比为1:5，所述卤代烃为二氯甲烷；
2）向第一混合物中加入溴化钠和浓盐酸，100r/min的转速下搅拌混合20min，获得第二混合物，溴化钠的加入量为双酚A重量的1.5倍，浓盐酸的加入量为双酚A重量的10%；
3）在搅拌下向第二混合物内滴加质量浓度为20%的溴酸钾溶液，在1h滴加完毕，获得第三混合物，溴酸钾溶液的加入量为双酚A重量的4倍；
4）在搅拌下向第三混合物中滴加过氧化氢，在2h滴加完毕，获得第四混合物，过氧化氢的加入量为双酚A重量的3倍；
5）将第四混合物放入超声波处理器中，超声波处理40min，获得第五混合物，超声波处理功率为1200W，超声波处理温度为85℃；
6）在搅拌下向第五混合物中滴加质量浓度为15%的亚硫酸钠溶液，在1h滴加完毕，获得第六混合液，亚硫酸钠溶液的加入量为双酚A重量的10%；
7）将第六混合液静置3h后，除去水相，在搅拌下向有机相内滴加还原剂，在1h滴加完毕，获得第七混合液，还原剂的加入量为双酚A重量的2%，所述还原剂为盐酸羟胺；
8）将第七混合液冷却结晶后，抽滤、洗涤、干燥，获得产品，其中，所述洗涤为采用乙醇溶液进行洗涤，再用去离子水进行洗涤。
实施例2
一种四溴双酚A的制备方法，步骤如下：
1）将双酚A溶解于由水和卤代烃溶剂所组成的混合溶剂中，获得第一混合物，双酚A与混合溶剂的重量比为1:9，所述混合溶剂中水与卤代烃溶剂的重量比为1:6，所述卤代烃为二氯甲烷；
2）向第一混合物中加入溴化钠和浓盐酸，100r/min的转速下搅拌混合22min，获得第二混合物，溴化钠的加入量为双酚A重量的1.5倍，浓盐酸的加入量为双酚A重量的12%；
3）在搅拌下向第二混合物内滴加质量浓度为20%的溴酸钾溶液，在1.5h滴加完毕，获得第三混合物，溴酸钾溶液的加入量为双酚A重量的4倍；
4）在搅拌下向第三混合物中滴加过氧化氢，在2.5h滴加完毕，获得第四混合物，过氧化氢的加入量为双酚A重量的3倍；
5）将第四混合物放入超声波处理器中，超声波处理42min，获得第五混合物，超声波处理功率为1200W，超声波处理温度为85℃；
6）在搅拌下向第五混合物中滴加质量浓度为15%的亚硫酸钠溶液，在1h滴加完毕，获得第六混合液，亚硫酸钠溶液的加入量为双酚A重量的11%；
7）将第六混合液静置3h后，除去水相，在搅拌下向有机相内滴加还原剂，在1.5h滴加完毕，获得第七混合液，还原剂的加入量为双酚A重量的2%，所述还原剂为盐酸羟胺；
8）将第七混合液冷却结晶后，抽滤、洗涤、干燥，获得产品，其中，所述洗涤为采用乙醇溶液进行洗涤，再用去离子水进行洗涤。
实施例3
一种四溴双酚A的制备方法，步骤如下：
1）将双酚A溶解于由水和卤代烃溶剂所组成的混合溶剂中，获得第一混合物，双酚A与混合溶剂的重量比为1:10，所述混合溶剂中水与卤代烃溶剂的重量比为1:8，所述卤代烃为二氯甲烷；
2）向第一混合物中加入溴化钠和浓盐酸，110r/min的转速下搅拌混合25min，获得第二混合物，溴化钠的加入量为双酚A重量的1.5倍，浓盐酸的加入量为双酚A重量的15%；
3）在搅拌下向第二混合物内滴加质量浓度为20%的溴酸钾溶液，在1.5h滴加完毕，获得第三混合物，溴酸钾溶液的加入量为双酚A重量的5倍；
4）在搅拌下向第三混合物中滴加过氧化氢，在2.5h滴加完毕，获得第四混合物，过氧化氢的加入量为双酚A重量的3倍；
5）将第四混合物放入超声波处理器中，超声波处理45min，获得第五混合物，超声波处理功率为1200W，超声波处理温度为88℃；
6）在搅拌下向第五混合物中滴加质量浓度为15%的亚硫酸钠溶液，在1.5h滴加完毕，获得第六混合液，亚硫酸钠溶液的加入量为双酚A重量的13%；
7）将第六混合液静置3h后，除去水相，在搅拌下向有机相内滴加还原剂，在1.5h滴加完毕，获得第七混合液，还原剂的加入量为双酚A重量的3.5%，所述还原剂为盐酸羟胺；
8）将第七混合液冷却结晶后，抽滤、洗涤、干燥，获得产品，其中，所述洗涤为采用乙醇溶液进行洗涤，再用去离子水进行洗涤。
实施例4
一种四溴双酚A的制备方法，步骤如下：
1）将双酚A溶解于由水和卤代烃溶剂所组成的混合溶剂中，获得第一混合物，双酚A与混合溶剂的重量比为1:11，所述混合溶剂中水与卤代烃溶剂的重量比为1:8，所述卤代烃为二氯甲烷；
2）向第一混合物中加入溴化钠和浓盐酸，115r/min的转速下搅拌混合28min，获得第二混合物，溴化钠的加入量为双酚A重量的1.5倍，浓盐酸的加入量为双酚A重量的18%；
3）在搅拌下向第二混合物内滴加质量浓度为20%的溴酸钾溶液，在1.5h滴加完毕，获得第三混合物，溴酸钾溶液的加入量为双酚A重量的6倍；
4）在搅拌下向第三混合物中滴加过氧化氢，在3h滴加完毕，获得第四混合物，过氧化氢的加入量为双酚A重量的4倍；
5）将第四混合物放入超声波处理器中，超声波处理48min，获得第五混合物，超声波处理功率为1200W，超声波处理温度为89℃；
6）在搅拌下向第五混合物中滴加质量浓度为15%的亚硫酸钠溶液，在2h滴加完毕，获得第六混合液，亚硫酸钠溶液的加入量为双酚A重量的14%；
7）将第六混合液静置3h后，除去水相，在搅拌下向有机相内滴加还原剂，在1.5h滴加完毕，获得第七混合液，还原剂的加入量为双酚A重量的4.5%，所述还原剂为盐酸羟胺；
8）将第七混合液冷却结晶后，抽滤、洗涤、干燥，获得产品，其中，所述洗涤为采用乙醇溶液进行洗涤，再用去离子水进行洗涤。
实施例5
一种四溴双酚A的制备方法，步骤如下：
1）将双酚A溶解于由水和卤代烃溶剂所组成的混合溶剂中，获得第一混合物，双酚A与混合溶剂的重量比为1:12，所述混合溶剂中水与卤代烃溶剂的重量比为1:10，所述卤代烃为二氯甲烷；
2）向第一混合物中加入溴化钠和浓盐酸，120r/min的转速下搅拌混合30min，获得第二混合物，溴化钠的加入量为双酚A重量的2倍，浓盐酸的加入量为双酚A重量的20%；
3）在搅拌下向第二混合物内滴加质量浓度为20%的溴酸钾溶液，在2h滴加完毕，获得第三混合物，溴酸钾溶液的加入量为双酚A重量的6倍；
4）在搅拌下向第三混合物中滴加过氧化氢，在3h滴加完毕，获得第四混合物，过氧化氢的加入量为双酚A重量的4倍；
5）将第四混合物放入超声波处理器中，超声波处理50min，获得第五混合物，超声波处理功率为1200W，超声波处理温度为90℃；
6）在搅拌下向第五混合物中滴加质量浓度为15%的亚硫酸钠溶液，在2h滴加完毕，获得第六混合液，亚硫酸钠溶液的加入量为双酚A重量的15%；
7）将第六混合液静置3h后，除去水相，在搅拌下向有机相内滴加还原剂，在2h滴加完毕，获得第七混合液，还原剂的加入量为双酚A重量的5%，所述还原剂为盐酸羟胺；
8）将第七混合液冷却结晶后，抽滤、洗涤、干燥，获得产品，其中，所述洗涤为采用乙醇溶液进行洗涤，再用去离子水进行洗涤。
本发明在生产过程中不易产生溴代甲烷，生产安全。本发明生产工艺，副产物较少，且产品色度较小，无需通过蒸馏母液除去有色物质，有利于提高产品收率，降低生产成本。本发明避免采用液溴作为原料，有利于操作人员的身体健康，符合绿色环保的要求。
上面对本发明的较佳实施方式作了详细说明，但是本发明并不限于上述实施方式，在本领域的普通技术人员所具备的知识范围内，还可以在不脱离本发明宗旨的前提下作出各种变化。

Claims (5)

1.一种四溴双酚A的制备方法，其特征在于，步骤如下：
1）将双酚A溶解于由水和卤代烃溶剂所组成的混合溶剂中，获得第一混合物，双酚A与混合溶剂的重量比为1:8-12；
2）向第一混合物中加入溴化钠和浓盐酸，100-120r/min的转速下搅拌混合20-30min，获得第二混合物，溴化钠的加入量为双酚A重量的1.5-2倍，浓盐酸的加入量为双酚A重量的10-20%；
3）在搅拌下向第二混合物内滴加质量浓度为20%的溴酸钾溶液，在1-2h滴加完毕，获得第三混合物，溴酸钾溶液的加入量为双酚A重量的4-6倍；
4）在搅拌下向第三混合物中滴加过氧化氢，在2-3h滴加完毕，获得第四混合物，过氧化氢的加入量为双酚A重量的3-4倍；
5）将第四混合物放入超声波处理器中，超声波处理40-50min，获得第五混合物，超声波处理功率为1200W，超声波处理温度为85-90℃；
6）在搅拌下向第五混合物中滴加质量浓度为15%的亚硫酸钠溶液，在1-2h滴加完毕，获得第六混合液，亚硫酸钠溶液的加入量为双酚A重量的10-15%；
7）将第六混合液静置3h后，除去水相，在搅拌下向有机相内滴加还原剂，在1-2h滴加完毕，获得第七混合液，还原剂的加入量为双酚A重量的2-5%；
8）将第七混合液冷却结晶后，抽滤、洗涤、干燥，获得产品。
2.根据权利要求1所述的四溴双酚A的制备方法，其特征在于，步骤1）中，所述混合溶剂中水与卤代烃溶剂的重量比为1:5-10。
3.根据权利要求2所述的四溴双酚A的制备方法，其特征在于，所述卤代烃为二氯甲烷。
4.根据权利要求1或2或3所述的四溴双酚A的制备方法，其特征在于，步骤7）中，所述还原剂为盐酸羟胺。
5.根据权利要求4所述的四溴双酚A的制备方法，其特征在于，步骤8）中，所述洗涤为采用乙醇溶液进行洗涤，再用去离子水进行洗涤。
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