CN106883472A - 一种变压器密封环用橡胶材料及其制备方法 - Google Patents

一种变压器密封环用橡胶材料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明属于密封材料技术领域,具体涉及一种变压器密封环用橡胶材料及其制备方法,所述变压器密封环用橡胶材料由如下重量份数的原料制成:丁腈橡胶50‑70份,丙烯酸酯橡胶20‑30份,氯醚橡胶5‑10份,木质纤维3‑8份,纳米二氧化钛5‑10份,补强剂15‑25份,防老剂1‑5份,促进剂1‑3份,硫磺1‑3份,氧化锌3‑6份,硬脂酸4‑8份,沥青3‑6份,氯化石蜡1‑3份,增塑剂10‑15份和交联剂5‑15份。本发明变压器密封环用橡胶材料强度高,压缩变形小,抗老化性能优异。

Description

一种变压器密封环用橡胶材料及其制备方法
技术领域
本发明属于密封材料技术领域,具体涉及一种变压器密封环用橡胶材料及其制备方法。
背景技术
变压器密封环对防止油的渗漏具有重要的作用,目前常用的密封垫多为橡胶密封垫,但是现有的橡胶密封垫耐油性能差,老化速度快,特别是在高温下,极易引起密封垫老化龟裂,造成变压器渗漏油。
中国专利申请CN103627048B公开了一种抗压、耐磨、耐腐蚀变压器密封环及其生产方法,采用丁腈橡胶作为主要原料,与高强力再生胶和古马隆树脂形成合成橡胶,具有极好的耐油性、耐磨性和耐热性,并辅以炭黑、陶瓷微粉、硅粉、锰粉、聚四氟乙烯、氧化锌、陶土、硫化活性剂和抗热氧老化防老剂,可有效提高密封环的抗撕裂、自润滑效果、抗压缩变形、耐热、耐腐蚀、耐摩擦等性能,提高密封环的使用寿命。在严寒和酷暑气候环境下均能保护良好的密封效果,并且较传统密封环使用寿命有效延长1 倍以上。中国专利1036665476B公开了一种变压器用丁腈/丙烯酸酯橡胶密封垫及其制备方法,其由以下重量份的原料制成:丁腈橡胶60-80、丙烯酸酯橡胶20-40、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物10-15、甲基丙烯酸镁4-6、硬脂酸锌2-3、炭黑N550 25-35、过氧化二异丙苯0.5-1、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯2-3、三烯丙基异氰尿酸酯1.5-2.5、氯化石蜡5-10、邻苯二甲酸二丁酯10-15、煅烧陶土4-8、纳米重晶石粉5-10、复合填料3-6、防老剂MBZ 1-2、促进剂DPTT 0.5-1、促进剂NA-22 0.5-1。该发明制得的密封垫具有优异的机械强度、压缩回弹性、耐高温老化、耐冲击、耐磨,耐油等性能,大大提高了丁腈橡胶密封垫的使用寿命。但是,上述专利密封垫强度低,耐磨性差。
发明内容
为克服上述缺陷,本发明的目的在于提供一种变压器密封环用橡胶材料及其制备方法。
为实现上述目的,本发明采用如下技术方案:
一种变压器密封环用橡胶材料,由如下重量份数的原料制成:丁腈橡胶50-70份,丙烯酸酯橡胶20-30份,氯醚橡胶5-10份,木质纤维3-8份,纳米二氧化钛5-10份,补强剂15-25份,防老剂1-5份,促进剂1-3份,硫磺1-3份,氧化锌3-6份,硬脂酸4-8份,沥青3-6份,氯化石蜡1-3份,增塑剂10-15份和交联剂5-15份。
优选地,所述纳米二氧化钛的粒径为20-100nm。
优选地,所述补强剂为轻质碳酸钙、炭黑N330、炭黑N550、炭黑N660、炭黑N990和白炭黑VN-3中一种或几种。
优选地,所述的防老剂为防老剂RD、4020、MB和NBC中一种或几种。
优选地,所述的促进剂为促进剂M、DM、TBBS、TMTD和NA-22中一种或几种。
优选地,所述的增塑剂为磷酸三甲苯酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二异辛酯和邻苯二甲酸二丁酯中的一种或几种。
优选地,所述交联剂为过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酰、1,3-双(2-叔丁基过氧基异丙基)苯和1,4-双叔丁基过氧异丙基苯中一种或几种。
优选地,所述变压器密封环用橡胶材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)将丁腈橡胶、丙烯酸酯橡胶和氯醚橡胶加入密炼机中,加热至90-110℃,混炼8-12min;
(2)将步骤(1)胶料加入开炼机中,加入木质纤维、纳米二氧化钛、补强剂、防老剂、氧化锌、硬脂酸、沥青、氯化石蜡和增塑剂,130-150℃条件下混炼4-8min,然后加入其余原料,继续混炼3-5min;
(3)将步骤(2)混炼胶在165-175℃条件下硫化5-10min,即得。
本发明的积极有益效果:
1. 本发明丁腈橡胶耐油性极好,耐磨性较高,耐热性较好,粘接力强;丙烯酸酯橡胶耐热、耐臭氧、抗紫外线性能优良,对硫不发生反应,耐油性能优良;氯醚橡胶具有耐油、耐臭氧、耐热性能,透气性小,上述三种橡胶合用,提高了丁腈橡胶的耐油性能,解决了传统橡胶密封垫老化性能差的技术问题。木质纤维比重小、比表面积大,具有优良的保温、隔热、隔声、绝缘和透气性能,热膨胀均匀不起壳不开裂,具有优良的柔韧性及分散性,防冻和防热能力也非常强,与上述橡胶形成互穿的网络结构,进一步提高了本发明橡胶密封垫的柔韧性,延长了橡胶密封垫的使用寿命。纳米二氧化钛提高了橡胶垫片的耐磨性。因此,各种原料协同作用,所得变压器密封环用橡胶材料强度高,压缩变形小,抗老化性能优异。
2. 本发明所述纳米二氧化钛的粒径为20-100nm,稳定性好,降低了橡胶垫的表面粗糙度,抗粘效果大大提高,提高了橡胶材料的耐磨性。所述补强剂为轻质碳酸钙、炭黑N330、炭黑N550、炭黑N660、炭黑N990和白炭黑VN-3中一种或几种,提高了橡胶材料的机械强度。所述的防老剂为防老剂RD、4020、MB和NBC中一种或几种,抗老化性能优异,进一步提高了橡胶材料的抗老化性能。所述的促进剂为促进剂M、DM、TBBS、TMTD和NA-22中一种或几种,促进胶料的硫化。所述的增塑剂为磷酸三甲苯酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二异辛酯和邻苯二甲酸二丁酯中的一种或几种,降低橡胶的玻璃化温度,令橡胶可塑性、流动性,便于压延、压出成型操作,同时还能降低橡胶的硬度和定伸应力、提高弹性。所述交联剂为过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酰、1,3-双(2-叔丁基过氧基异丙基)苯和1,4-双叔丁基过氧异丙基苯中一种或几种,利于各原料之间形成稳定的网络结构,提高了橡胶材料的耐热性能。
3. 本发明密封环用橡胶材料的制备方法简单,各原料混合均匀,交联效果好,所得变压器密封环用橡胶材料强度高,压缩变形小,抗老化性能优异。
具体实施方式
下面结合一些具体实施方式,对本发明进一步说明。
实施例1
一种变压器密封环用橡胶材料,由如下重量份数的原料制成:丁腈橡胶50份,丙烯酸酯橡胶20份,氯醚橡胶5份,木质纤维3份,纳米二氧化钛5份,补强剂15份,防老剂1份,促进剂1份,硫磺1份,氧化锌3份,硬脂酸5份,沥青3份,氯化石蜡1份,增塑剂10份和交联剂5份。
所述纳米二氧化钛的粒径为20-100nm。
所述补强剂为炭黑N330。
所述的防老剂为防老剂RD。
所述的促进剂为促进剂M。
所述的增塑剂为邻苯二甲酸二辛酯。
所述交联剂为过氧化苯甲酰。
上述变压器密封环用橡胶材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)将丁腈橡胶、丙烯酸酯橡胶和氯醚橡胶加入密炼机中,加热至90℃,混炼10min;
(2)将步骤(1)胶料加入开炼机中,加入木质纤维、纳米二氧化钛、补强剂、防老剂、氧化锌、硬脂酸、沥青、氯化石蜡和增塑剂,140℃条件下混炼5min,然后加入其余原料,继续混炼5min;
(3)将步骤(2)混炼胶在165℃条件下硫化10min,即得。
实施例2
一种变压器密封环用橡胶材料,由如下重量份数的原料制成:丁腈橡胶52份,丙烯酸酯橡胶23份,氯醚橡胶6份,木质纤维4份,纳米二氧化钛6份,补强剂18份,防老剂2份,促进剂1.5份,硫磺1.3份,氧化锌3.2份,硬脂酸5.5份,沥青3.5份,氯化石蜡1.2份,增塑剂11份和交联剂6份。
所述纳米二氧化钛的粒径为20-100nm。
所述补强剂为炭黑N550。
所述的防老剂为防老剂4020。
所述的促进剂为促进剂DM。
所述的增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯。
所述交联剂为1,3-双(2-叔丁基过氧基异丙基)苯。
上述变压器密封环用橡胶材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)将丁腈橡胶、丙烯酸酯橡胶和氯醚橡胶加入密炼机中,加热至100℃,混炼8min;
(2)将步骤(1)胶料加入开炼机中,加入木质纤维、纳米二氧化钛、补强剂、防老剂、氧化锌、硬脂酸、沥青、氯化石蜡和增塑剂,130℃条件下混炼6min,然后加入其余原料,继续混炼3min;
(3)将步骤(2)混炼胶在170℃条件下硫化6min,即得。
实施例3
一种变压器密封环用橡胶材料,由如下重量份数的原料制成:丁腈橡胶55份,丙烯酸酯橡胶24份,氯醚橡胶7份,木质纤维5份,纳米二氧化钛7份,补强剂20份,防老剂2.5份,促进剂2份,硫磺1.8份,氧化锌4份,硬脂酸6份,沥青4份,氯化石蜡1.6份,增塑剂12份和交联剂8份。
所述纳米二氧化钛的粒径为20-100nm。
所述补强剂为炭黑N330和炭黑N550,两者重量比为1:1。
所述的防老剂为防老剂MB。
所述的促进剂为促进剂NA-22。
所述的增塑剂为邻苯二甲酸二异辛酯。
所述交联剂为1,4-双叔丁基过氧异丙基苯。
上述变压器密封环用橡胶材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)将丁腈橡胶、丙烯酸酯橡胶和氯醚橡胶加入密炼机中,加热至110℃,混炼12min;
(2)将步骤(1)胶料加入开炼机中,加入木质纤维、纳米二氧化钛、补强剂、防老剂、氧化锌、硬脂酸、沥青、氯化石蜡和增塑剂,150℃条件下混炼4min,然后加入其余原料,继续混炼4min;
(3)将步骤(2)混炼胶在175℃条件下硫化5min,即得。
实施例4
一种变压器密封环用橡胶材料,由如下重量份数的原料制成:丁腈橡胶60份,丙烯酸酯橡胶25份,氯醚橡胶7份,木质纤维5.5份,纳米二氧化钛7.5份,补强剂22份,防老剂3份,促进剂2份,硫磺2份,氧化锌4份,硬脂酸6份,沥青4份,氯化石蜡2份,增塑剂12份和交联剂10份。
所述纳米二氧化钛的粒径为20-100nm。
所述补强剂为炭黑N660。
所述的防老剂为防老剂NBC。
所述的促进剂为促进剂TBBS。
所述的增塑剂为邻苯二甲酸二辛酯。
所述交联剂为1,4-双叔丁基过氧异丙基苯。
上述变压器密封环用橡胶材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)将丁腈橡胶、丙烯酸酯橡胶和氯醚橡胶加入密炼机中,加热至100℃,混炼10min;
(2)将步骤(1)胶料加入开炼机中,加入木质纤维、纳米二氧化钛、补强剂、防老剂、氧化锌、硬脂酸、沥青、氯化石蜡和增塑剂,140℃条件下混炼5min,然后加入其余原料,继续混炼5min;
(3)将步骤(2)混炼胶在170℃条件下硫化8min,即得。
实施例5
一种变压器密封环用橡胶材料,由如下重量份数的原料制成:丁腈橡胶62份,丙烯酸酯橡胶26份,氯醚橡胶7.5份,木质纤维6份,纳米二氧化钛8份,补强剂23份,防老剂3份,促进剂2份,硫化剂2.1份,氧化锌4份,硬脂酸7份,沥青4份,氯化石蜡2.1份,增塑剂13份和交联剂11份。
所述纳米二氧化钛的粒径为20-100nm。
所述补强剂为白炭黑VN-3。
所述的防老剂为防老剂RD和NBC,两者重量比为1:1。
所述的促进剂为TMTD。
所述的增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯。
所述交联剂为过氧化二异丙苯。
上述变压器密封环用橡胶材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)将丁腈橡胶、丙烯酸酯橡胶和氯醚橡胶加入密炼机中,加热至110℃,混炼8min;
(2)将步骤(1)胶料加入开炼机中,加入木质纤维、纳米二氧化钛、补强剂、防老剂、氧化锌、硬脂酸和增塑剂,130℃条件下混炼8min,然后加入其余原料,继续混炼3min;
(3)将步骤(2)混炼胶在170℃条件下硫化7min,即得。
实施例6
一种变压器密封环用橡胶材料,由如下重量份数的原料制成:丁腈橡胶66份,丙烯酸酯橡胶27份,氯醚橡胶8份,木质纤维6.5份,纳米二氧化钛8份,补强剂24份,防老剂3.5份,促进剂2.3份,硫磺2.5份,氧化锌4.5份,硬脂酸7份,沥青4.5份,氯化石蜡2.5份,增塑剂14份和交联剂12份。
所述纳米二氧化钛的粒径为20-100nm。
所述补强剂为炭黑N990。
所述的防老剂为防老剂MB。
所述的促进剂为促进剂TBBS和NA-22,两者重量比为1:1。
所述的增塑剂为邻苯二甲酸二异辛酯。
所述交联剂为过氧化苯甲酰。
上述变压器密封环用橡胶材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)将丁腈橡胶、丙烯酸酯橡胶和氯醚橡胶加入密炼机中,加热至90℃,混炼11min;
(2)将步骤(1)胶料加入开炼机中,加入木质纤维、纳米二氧化钛、补强剂、防老剂、氧化锌、硬脂酸、沥青、氯化石蜡和增塑剂,130℃条件下混炼4min,然后加入其余原料,继续混炼5min;
(3)将步骤(2)混炼胶在175℃条件下硫化5min,即得。
实施例7
一种变压器密封环用橡胶材料,由如下重量份数的原料制成:丁腈橡胶68份,丙烯酸酯橡胶29份,氯醚橡胶9份,木质纤维7份,纳米二氧化钛9份,补强剂25份,防老剂4份,促进剂2.5份,硫磺2.8份,氧化锌5份,硬脂酸7.5份,沥青5份,氯化石蜡3份,增塑剂14份和交联剂14份。
所述纳米二氧化钛的粒径为20-100nm。
所述补强剂为轻质碳酸钙。
所述的防老剂为防老剂4020。
所述的促进剂为促进剂DM。
所述的增塑剂为邻苯二甲酸二异辛酯和邻苯二甲酸二丁酯,两者重量比为1:1。
所述交联剂为1,3-双(2-叔丁基过氧基异丙基)苯。
上述变压器密封环用橡胶材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)将丁腈橡胶、丙烯酸酯橡胶和氯醚橡胶加入密炼机中,加热至90℃,混炼12min;
(2)将步骤(1)胶料加入开炼机中,加入木质纤维、纳米二氧化钛、补强剂、防老剂、氧化锌、硬脂酸、沥青、氯化石蜡和增塑剂,150℃条件下混炼5min,然后加入其余原料,继续混炼3min;
(3)将步骤(2)混炼胶在170℃条件下硫化10min,即得。
实施例8
一种变压器密封环用橡胶材料,由如下重量份数的原料制成:丁腈橡胶70份,丙烯酸酯橡胶30份,氯醚橡胶10份,木质纤维8份,纳米二氧化钛10份,补强剂25份,防老剂5份,促进剂3份,硫磺3份,氧化锌6份,硬脂酸8份,沥青6份,氯化石蜡3份,增塑剂15份和交联剂15份。
所述纳米二氧化钛的粒径为20-100nm。
所述补强剂为炭黑N660。
所述的防老剂为防老剂RD。
所述的促进剂为促进剂M。
所述的增塑剂为磷酸三甲苯酯。
所述交联剂为过氧化二异丙苯和1,4-双叔丁基过氧异丙基苯,两者重量比为1:1。
上述变压器密封环用橡胶材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)将丁腈橡胶、丙烯酸酯橡胶和氯醚橡胶加入密炼机中,加热至100℃,混炼10min;
(2)将步骤(1)胶料加入开炼机中,加入木质纤维、纳米二氧化钛、补强剂、防老剂、氧化锌、硬脂酸、沥青、氯化石蜡和增塑剂,140℃条件下混炼5min,然后加入其余原料,继续混炼5min;
(3)将步骤(2)混炼胶在165℃条件下硫化6min,即得。
对比实施例1
一种变压器密封环用橡胶材料,由如下重量份数的原料制成:丁腈橡胶60份,丙烯酸酯橡胶25份,氯醚橡胶7份,木质纤维5.5份,补强剂22份,防老剂3份,促进剂2份,硫磺2份,氧化锌4份,硬脂酸6份,沥青4份,氯化石蜡2份,增塑剂12份和交联剂10份。
所述补强剂为炭黑N660。
所述的防老剂为防老剂NBC。
所述的促进剂为促进剂TBBS。
所述的增塑剂为邻苯二甲酸二辛酯。
所述交联剂为1,4-双叔丁基过氧异丙基苯。
上述变压器密封环用橡胶材料的制备方法见实施例4。
对比实施例2
一种变压器密封环用橡胶材料,由如下重量份数的原料制成:丁腈橡胶60份,丙烯酸酯橡胶32份,木质纤维5.5份,纳米二氧化钛7.5份,补强剂22份,防老剂3份,促进剂2份,硫磺2份,氧化锌4份,硬脂酸6份,沥青4份,氯化石蜡2份,增塑剂12份和交联剂10份。
所述纳米二氧化钛的粒径为20-100nm。
所述补强剂为炭黑N660。
所述的防老剂为防老剂NBC。
所述的促进剂为促进剂TBBS。
所述的增塑剂为邻苯二甲酸二辛酯。
所述交联剂为1,4-双叔丁基过氧异丙基苯。
上述变压器密封环用橡胶材料的制备方法见实施例4。
对比实施例3
一种变压器密封环用橡胶材料,由如下重量份数的原料制成:丁腈橡胶60份,丙烯酸酯橡胶25份,氯醚橡胶7份,纳米二氧化钛7.5份,补强剂22份,防老剂3份,促进剂2份,硫磺2份,氧化锌4份,硬脂酸6份,沥青4份,氯化石蜡2份,增塑剂12份和交联剂10份。
所述纳米二氧化钛的粒径为20-100nm。
所述补强剂为炭黑N660。
所述的防老剂为防老剂NBC。
所述的促进剂为促进剂TBBS。
所述的增塑剂为邻苯二甲酸二辛酯。
所述交联剂为1,4-双叔丁基过氧异丙基苯。
上述变压器密封环用橡胶材料的制备方法见实施例4。
根据国家标准JB/T 8448.1-2004,本发明实施例1-8和对比实施例1-3变压器密封环用橡胶材料物理性能如下:
表1 本发明实施例1-8变压器密封环用橡胶材料物理性能
由表1可知,相比较与对比实施例,本发明实施例1-8变压器密封环用橡胶材料拉伸强度≥25.3MPa,扯断伸长率≥556%,断裂强度≥48.7kN﹒m-1,热空气压缩永久变形≤15.6%,浸25号变压器油压缩永久变形≤24.7%,耐受25号变压器油体积变化率≤4.9%,因此,本发明变压器密封环用橡胶材料强度高,压缩变形小,抗老化性能优异。

Claims (8)

1.一种变压器密封环用橡胶材料,其特征在于,由如下重量份数的原料制成:丁腈橡胶50-70份,丙烯酸酯橡胶20-30份,氯醚橡胶5-10份,木质纤维3-8份,纳米二氧化钛5-10份,补强剂15-25份,防老剂1-5份,促进剂1-3份,硫磺1-3份,氧化锌3-6份,硬脂酸4-8份,沥青3-6份,氯化石蜡1-3份,增塑剂10-15份和交联剂5-15份。
2.根据权利要求1所述的变压器密封环用橡胶材料,其特征在于,所述纳米二氧化钛的粒径为20-100nm。
3.根据权利要求1所述的变压器密封环用橡胶材料,其特征在于,所述补强剂为轻质碳酸钙、炭黑N330、炭黑N550、炭黑N660、炭黑N990和白炭黑VN-3中一种或几种。
4.根据权利要求1所述的变压器密封环用橡胶材料,其特征在于,所述的防老剂为防老剂RD、4020、MB和NBC中一种或几种。
5.根据权利要求1所述的变压器密封环用橡胶材料,其特征在于,所述的促进剂为促进剂M、DM、TBBS、TMTD和NA-22中一种或几种。
6.根据权利要求1所述的变压器密封环用橡胶材料,其特征在于,所述的增塑剂为磷酸三甲苯酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二异辛酯和邻苯二甲酸二丁酯中的一种或几种。
7.根据权利要求1所述的变压器密封环用橡胶材料,其特征在于,所述交联剂为过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酰、1,3-双(2-叔丁基过氧基异丙基)苯和1,4-双叔丁基过氧异丙基苯中一种或几种。
8.一种权利要求1-7任一项所述的变压器密封环用橡胶材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)将丁腈橡胶、丙烯酸酯橡胶和氯醚橡胶加入密炼机中,加热至90-110℃,混炼8-12min;
(2)将步骤(1)胶料加入开炼机中,加入木质纤维、纳米二氧化钛、补强剂、防老剂、氧化锌、硬脂酸、沥青、氯化石蜡和增塑剂,130-150℃条件下混炼4-8min,然后加入其余原料,继续混炼3-5min;
(3)将步骤(2)混炼胶在165-175℃条件下硫化5-10min,即得。
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