CN106872445A - 一种冷轧镀锡钢板表面铬含量的检测方法 - Google Patents
一种冷轧镀锡钢板表面铬含量的检测方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及一种冷轧镀锡钢板表面铬含量的检测方法。主要解决现有冷轧镀锡钢板表面钝化层中氢氧化铬含量和三氧化二铬含量无法准确测量的技术问题。本发明的技术方案为:一种冷轧镀锡钢板表面铬含量的检测方法,包括以下步骤:在无污染、无锈蚀的待测冷轧镀锡钢板上连续截取两块定尺试样,分别用耐酸碱胶带封闭试样的一侧表面;用硫酸溶液浸没试样,加热煮沸后保温0.5~2min,制备待测溶液1;氢氧化钠和硅酸钠混合溶液浸没试样,加热至70℃后保温2~10min制备待测溶液2;用电感耦合等离子体发射光谱仪分别测定待测溶液1、2中铬含量;计算试样表面氢氧化铬和三氧化二铬含量。本发明方法简便易行,可以在30min内完成检测。
Description
技术领域
本发明涉及一种冷轧镀锡钢板表面钝化层化学元素含量的检测方法,特别涉及一种冷轧镀锡钢板表面铬含量的检测方法,属于冷轧钢板表面化学分析技术领域。
背景技术
镀锡板(俗称马口铁)是指表面镀有一薄层金属锡的钢板,具有良好的抗腐蚀性能,主要用于食品罐头工业、化工油漆、医药等包装材料。为了提高镀锡板抗腐蚀性能,有效控制表面SnO的生成,镀锡板在生产过程中必须进行钝化处理。高端镀锡板产品多用于食品饮料的包装,为进一步提高镀锡板的耐蚀性,在镀锡生产工艺中,通常采用铬酸盐阴极电解钝化法在镀锡板表面进行钝化,研究表明,阴极电解钝化法形成的钝化层主要由氧化铬和氢氧化铬组成,随钝化参数的不同,三氧化二铬和氢氧化铬的组成亦有差异,钝化的效果对于镀锡板耐蚀性,抗硫,附着力等关键技术指标存在显著影响。如氢氧化铬提高了涂料的浸润性但降低耐高温性能,三氧化二铬提高了涂层的隔绝能力但与涂料的结合力不佳。当镀锡板表面总铬含量一定时,其中氢氧化铬和三氧化二铬的最佳分配比例可使镀锡板各项表面质量参数都达到较理想水平,因此为实现较好的综合性能,需要控制氢氧化铬和三氧化二铬在合理的水平上,为实现对钝化层中氢氧化铬含量和三氧化二铬含量的精准调控,需要对镀锡钢板表面钝化层中氢氧化铬含量和三氧化二铬含量进行准确检测。
现有技术有采用XPS(X射线光电子能谱)法测定钝化层中氢氧化铬和三氧化二铬文献报道,但由于氢氧化铬和三氧化二铬的XPS谱峰高度重叠,即使通过解谱分离,也仅能确认是否存在氢氧化铬和三氧化二铬,不能够对两者分别进行定量检测。
中国专利申请公布号CN 102411011 A、名称为镀锡板表面铬量的快速测定方法的专利申请公开了一种镀锡板表面铬量的快速测定方法,该方法采用X荧光光谱法测定样板表面溶解前后铬含量,所得结果为总铬,不能区分氢氧化铬和三氧化二铬。
中国专利申请公布号CN 103901082 A、名称为镀锡板表面铬量电解法自动测量装置及测定终点判断方法公开了一种基于电化学溶解测定表面铬的自动装置,该装置所得结果亦为总铬而非氢氧化铬和三氧化二铬。
发明内容
本发明的目的是提供一种冷轧镀锡钢板表面铬含量的检测方法,主要解决现有冷轧镀锡钢板表面钝化层中氢氧化铬含量和三氧化二铬含量无法准确测量的技术问题。
本发明采用的技术方案是:
一种冷轧镀锡钢板表面铬含量的检测方法,包括以下步骤:
1)取样,在无污染、无锈蚀的待测冷轧镀锡钢板上连续截取两块尺寸为5cm×10cm试样,分别用耐酸碱胶带封闭试样的一侧表面,试样另一侧未封闭表面为待测面,将两块试样分别标注为试样1和试样2;
2)将试样1置于400mL烧杯中,向烧杯中加入200mL质量浓度为147~490g/L硫酸溶液浸没试样,加热煮沸后保温0.5~2min,使试样表面钝化层从试样上脱落进入硫酸溶液,从溶液中取出试样1,将溶液转移至100mL容量瓶中,用去离子水定容至100mL得到用于测定试样表面总铬含量的待测溶液1;
3)将试样2置于400mL烧杯中,向烧杯中同时加入100mL质量浓度为100~300g/L氢氧化钠溶液和100mL质量浓度为50~200g/L硅酸钠溶液浸没试样,加热至70℃后保温2~10min,使试样表面钝化层中氢氧化铬溶解到氢氧化钠和硅酸钠碱性混合溶液,从溶液中取出试样2,将溶液转移至100mL容量瓶中,用去离子水定容至100mL得到用于测定试样表面氢氧化铬含量的待测溶液2;
4)用电感耦合等离子体发射光谱仪分别测定步骤2)待测溶液1中试样表面总铬含量和步骤3)待测溶液2中试样表面氢氧化铬含量,用离峰双点扣背景法消除杂质元素对于测试的干扰,待测溶液1中铬元素含量C1和待测溶液2中铬元素含量C2均按公式C=a+b×ICr计算,式中,C为铬元素含量,单位为ug;a为背景等效浓度,单位为ug;b为铬的光谱强度对质量换算,单位为ug/cps;ICr为待测溶液中铬的光谱强度,单位为cps。背景等效浓度a和铬的光谱强度对质量换算b由铬质量与铬的光谱强度关系的工作曲线方程确定,具体为:用吸量管分别准确移取0、1.00、3.00、5.00、7.00、9.00、10.00ml质量浓度为10ug/mL的铬标准溶液于100ml容量瓶中,加入体积浓度为1:10~1:12的稀硫酸溶液,以去离子水定容至100mL,摇匀,用电感耦合等离子体发射光谱仪在波长283.563nm或284.325nm处分别测定铬光谱强度,通过计算机计算出铬质量与铬的光谱强度关系的工作曲线的一元线性回归方程 确定m=a+b×ICr中a和b值,回归方程中,m为铬质量,单位为ug;a为背景等效浓度,单位为ug;b为铬的光谱强度对质量换算,单位为ug/cps;ICr为铬的光谱强度,单位为cps;
5)分别计算试样表面氢氧化铬和三氧化二铬含量,试样表面氢氧化铬含量按公式CCr (OH)3=C2×1.9813×10-3/S计算,式中,CCr (OH)3为试样表面氢氧化铬含量,单位为mg/m2;C2为待测溶液2中铬元素含量,单位为ug;S为试样面积,单位为m2;试样表面三氧化二铬含量按公式CCr2O3=(C1-C2)×1.4616×10-3/S计算,式中,CCr (OH)3为试样表面氢氧化铬含量,单位为mg/m2;C1为待测溶液1中铬元素含量,单位为ug;C2为待测溶液2中铬元素含量,单位为ug;S为试样面积,单位为m2。
进一步,根据铬元素的化学特性及光谱干扰,步骤4)中电感耦合等离子发射光谱仪在波长283.563nm或284.325nm测定待测溶液1和待测溶液2中的铬光谱强度ICr时效果为佳。
本发明方法基于镀锡钢板表面钝化层中铬的组成分布,结合三氧化二铬和氢氧化铬在不同介质中溶解特性的差异,以硫酸溶液溶解镀锡板表面酸可溶铬即总铬,以氢氧化钠与硅酸钠混合溶液溶解镀锡板表面碱可溶铬即氢氧化铬,采用将所测定碱性介质溶解的铬含量换算为氢氧化铬,得到表面铬中氢氧化铬含量;将硫酸煮沸溶解的铬含量减去碱性介质溶解的铬含量,再换算为三氧化二铬,得到表面铬中三氧化二铬含量。
本发明方法能够准确测定阴极电解钝化冷轧镀锡钢板表面铬中氢氧化铬和三氧化二铬含量。
本发明方法实现了镀锡钢板表面钝化层中铬的总含量、氢氧化铬含量和三氧化二铬含量的准确检测,为冷轧镀锡钢板钝化工艺的精准调控提供了条件,有助于冷轧镀锡钢板表面质量的提升。
本发明相比现有技术具有如下积极效果:
1.本发明方法实现了冷轧镀锡钢板表面钝化层中氢氧化铬含量和三氧化二铬含量的准确检测。
2.本发明方法简便易行,可以在30min内完成检测。
具体实施方式
一种冷轧镀锡钢板表面铬含量的检测方法,包括以下步骤:
1)取样,在无污染、无锈蚀的待测冷轧镀锡钢板上连续截取两块尺寸为5cm×10cm试样,分别用耐酸碱胶带封闭试样的一侧表面,试样另一侧未封闭表面为待测面,将两块试样分别标注为试样1和试样2;
2)将试样1置于400mL烧杯中,向烧杯中加入200mL质量浓度为250g/L硫酸溶液浸没试样,加热煮沸后保温2min,从溶液中取出试样1,将溶液转移至100mL容量瓶中,用去离子水定容至100mL得到用于测定试样表面总铬含量的待测溶液1;
3)将试样2置于400mL烧杯中,向烧杯中同时加入100mL质量浓度为200g/L氢氧化钠溶液和100mL质量浓度为100g/L硅酸钠溶液浸没试样,加热至70℃后保温5min,从溶液中取出试样2,将溶液转移至100mL容量瓶中,用去离子水定容至100mL得到用于测定试样表面氢氧化铬含量的待测溶液2;
4)用电感耦合等离子体发射光谱仪分别测定步骤2)待测溶液1中试样表面总铬含量和步骤3)待测溶液2中试样表面氢氧化铬含量,用离峰双点扣背景法消除杂质元素对于测试的干扰,待测溶液1中铬元素含量C1和待测溶液2中铬元素含量C2均按公式C=a+b×ICr计算,式中,C为铬元素含量,单位为ug;a为背景等效浓度,单位为ug;b为铬的光谱强度对质量换算,单位为ug/cps;ICr为待测溶液中铬的光谱强度,单位为cps。背景等效浓度a和铬的光谱强度对质量换算b由铬质量与铬的光谱强度关系的工作曲线方程确定,具体为:用吸量管分别准确移取0、1.00、3.00、5.00、7.00、9.00、10.00mL质量浓度为10ug/mL的铬标准溶液于100mL容量瓶中,加入体积浓度为1:11的稀硫酸溶液,以去离子水定容至100mL,摇匀,用电感耦合等离子体发射光谱仪在波长283.563nm处分别测定铬光谱强度,通过计算机计算出铬质量与铬的光谱强度关系的工作曲线的一元线性回归方程确定m=a+b×ICr中a和b值,回归方程中,m为铬质量,单位为ug;a为背景等效浓度,单位为ug;b为铬的光谱强度对质量换算,单位为ug/cps;ICr为铬的光谱强度,单位为cps;
5)分别计算试样表面氢氧化铬和三氧化二铬含量,试样表面氢氧化铬含量按公式CCr (OH)3=C2×1.9813×10-3/S计算,式中,CCr (OH)3为试样表面氢氧化铬含量,单位为mg/m2;C2为待测溶液2中铬元素含量,单位为ug;S为试样面积,单位为m2;试样表面三氧化二铬含量按公式CCr2O3=(C1-C2)×1.4616×10-3/S计算,式中,CCr (OH)3为试样表面氢氧化铬含量,单位为mg/m2;C1为待测溶液1中铬元素含量,单位为ug;C2为待测溶液2中铬元素含量,单位为ug;S为试样面积,单位为m2。
Claims (2)
1.一种冷轧镀锡钢板表面铬含量的检测方法,其特征在于,该方法所述方法包括以下步骤:
1)取样,在无污染、无锈蚀的待测冷轧镀锡钢板上连续截取两块尺寸为5cm×10cm试样,分别用耐酸碱胶带封闭试样的一侧表面,试样另一侧未封闭表面为待测面,将两块试样分别标注为试样1和试样2;
2)将试样1置于400mL烧杯中,向烧杯中加入200mL质量浓度为147~490g/L硫酸溶液浸没试样,加热煮沸后保温0.5~2min,从溶液中取出试样1,将溶液转移至100mL容量瓶中,用去离子水定容至100mL得到用于测定试样表面总铬含量的待测溶液1;
3)将试样2置于400mL烧杯中,向烧杯中同时加入100mL质量浓度为100~300g/L氢氧化钠溶液和100mL质量浓度为50~200g/L硅酸钠溶液浸没试样,加热至70℃后保温2~10min,从溶液中取出试样2,将溶液转移至100mL容量瓶中,用去离子水定容至100mL得到用于测定试样表面氢氧化铬含量的待测溶液2;
4)用电感耦合等离子体发射光谱仪分别测定步骤2)待测溶液1中试样表面总铬含量和步骤3)待测溶液2中试样表面氢氧化铬含量,用离峰双点扣背景法消除杂质元素对于测试的干扰,待测溶液1中铬元素含量C1和待测溶液2中铬元素含量C2均按公式C=a+b×ICr计算,式中,C为铬元素含量,单位为ug;a为背景等效浓度,单位为ug;b为铬的光谱强度对质量换算,单位为ug/cps;ICr为待测溶液中铬的光谱强度,单位为cps;背景等效浓度a和铬的光谱强度对质量换算b由铬质量与铬的光谱强度关系的工作曲线方程确定,具体为:用吸量管分别准确移取0、1.00、3.00、5.00、7.00、9.00、10.00ml质量浓度为10ug/mL的铬标准溶液于100mL容量瓶中,加入体积浓度为1:10~1:12的稀硫酸溶液,以去离子水定容至100mL,摇匀,用电感耦合等离子体发射光谱仪在波长283.563nm或284.325nm处分别测定铬光谱强度,通过计算机计算出铬质量与铬的光谱强度关系的工作曲线的一元线性回归方程 确定m=a+b×ICr中a和b值,回归方程中,m为铬质量,单位为ug;a为背景等效浓度,单位为ug;b为铬的光谱强度对质量换算,单位为ug/cps;ICr为铬的光谱强度,单位为cps;
5)分别计算试样表面氢氧化铬和三氧化二铬含量,试样表面氢氧化铬含量按公式CCr(OH)3=C2×1.9813×10-3/S计算,式中,CCr(OH)3为试样表面氢氧化铬含量,单位为mg/m2;C2为待测溶液2中铬元素含量,单位为ug;S为试样面积,单位为m2;试样表面三氧化二铬含量按公式CCr2O3=(C1-C2)×1.4616×10-3/S计算,式中,CCr(OH)3为试样表面氢氧化铬含量,单位为mg/m2;C1为待测溶液1中铬元素含量,单位为ug;C2为待测溶液2中铬元素含量,单位为ug;S为试样面积,单位为m2。
2.如权利要求1所述的一种冷轧镀锡钢板表面铬含量的检测方法,其特征在于,所述步骤4)中电感耦合等离子体发射光谱仪在波长283.563nm或284.325nm测定待测溶液1和待测溶液2中的铬光谱强度ICr。
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