CN106866971B - 一种耐候耐低温型有机硅抗冲改性剂及其制备方法与应用 - Google Patents

一种耐候耐低温型有机硅抗冲改性剂及其制备方法与应用 Download PDF

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Abstract

本发明涉及塑料助剂技术领域，具体涉及一种耐候耐低温型有机硅抗冲改性剂及其制备方法与应用，所述耐候耐低温型有机硅抗冲改性剂由内到外包括内核层、接枝层和外壳层，内核层由有机硅氧烷单体聚合而成，接枝层由低玻璃化温度的软单体聚合而成，外壳层由高玻璃化温度的硬单体聚合而成。本发明的耐候耐低温型有机硅抗冲改性剂具有优异的耐候性能，且耐低温性能优良，抗冲击效果好，在低温下的抗冲击性能优异。

Description

一种耐候耐低温型有机硅抗冲改性剂及其制备方法与应用
技术领域
本发明涉及塑料助剂技术领域，具体涉及一种耐候耐低温型有机硅抗冲改性剂及其制备方法与应用。
背景技术
聚碳酸酯树脂由于其相比于其它树脂的优异的抗冲击强度、自熄性、尺寸稳定性和耐热性而已被用作工程塑料，已被广泛应用于办公自动化设备、电器产品或电子产品等领域。
然而，聚碳酸酯树脂由于其高熔点而具有较差的流动性，使得该树脂需要较高加工温度。这样的较高加工温度引起所得模制品具有抗冲击性劣化的问题。因此，将聚碳酸酯树脂与各种抗冲改性剂加以混合以提高抗冲击性。
尽管这些抗冲改性剂提高聚碳酸酯树脂的抗冲击强度，但是使用这样的抗冲改性剂进一步导致问题产生。例如，通常用于聚碳酸酯树脂的丁二烯橡胶基抗冲改性剂在高于300℃的模制工艺过程中趋于降解或烧焦，这导致热稳定性和耐候性劣化，因此应用受限。在丙烯酸酯橡胶基抗冲改性剂的情况下，可以提供良好的热稳定性和耐候性，但是着色性和低温下的抗冲击性较差。
发明内容
为了克服现有技术中存在的缺点和不足，本发明的目的在于提供一种耐候耐低温型有机硅抗冲改性剂，该耐候耐低温型有机硅抗冲改性剂具有优异的耐候性能，且耐低温性能优良，抗冲击效果好，在低温下的抗冲击性能优异。
本发明的另一个目的在于提供一种耐候耐低温型有机硅抗冲改性剂的制备方法，该制备方法采用间歇法的单体加入方式，简化了聚合反应过程，提高了整体反应效率，步骤简单，操作控制方便，质量稳定，可大规模工业化生产。
本发明的还一个目的在于提供一种耐候耐低温型有机硅抗冲改性剂的应用，该耐候耐低温型有机硅抗冲改性剂应用于聚碳酸酯中抗冲击效果好，且耐候性和耐低温性能优良。
本发明的目的通过下述技术方案实现：一种耐候耐低温型有机硅抗冲改性剂，所述耐候耐低温型有机硅抗冲改性剂由内到外包括内核层、接枝层和外壳层，内核层由有机硅氧烷单体聚合而成，接枝层由低玻璃化温度的软单体聚合而成，外壳层由高玻璃化温度的硬单体聚合而成。
优选的，所述有机硅氧烷单体是由环状硅氧烷单体、多功能团硅氧烷单体和乙烯基硅氧烷单体以重量比20-60：0.1-1.0：0.5-1.5组成的混合物。
本发明通过采用环状硅氧烷单体、多功能团硅氧烷单体和乙烯基硅氧烷单体作为有机硅氧烷单体复配使用，并控制其重量比为20-60：0.1-1.0：0.5-1.5，可以提高树脂的抗冲击性能、耐热性和阻燃性。
优选的，所述环状硅氧烷单体为六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、三氢三甲基环三硅氧烷、三甲基三苯基环三硅氧烷、三甲基三乙烯基环三硅氧烷、三乙烯基三苯基环三硅氧烷、四氢四甲基环四硅氧烷、四甲基四苯基环四硅氧烷、四甲基四乙烯基环四硅氧烷、四乙烯基四苯基环四硅氧烷、八苯基环四硅氧烷、八乙烯基环四硅氧烷、二乙基六甲基环四硅氧烷、二乙烯基六甲基环四硅氧烷、二苯基六甲基环四硅氧烷、乙烯基七甲基环四硅氧烷和苯基七甲基环四硅氧烷中的至少一种。
本发明通过采用上述环状硅氧烷单体，可以控制聚合物的粒径，从而提高树脂的抗冲击强度和阻燃性。优选的，所述环状硅氧烷单体为六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷和十二甲基环六硅氧烷中的至少一种。更为优选的，所述环状硅氧烷单体是由六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、以重量比1：1.5-2.5：0.8-1.2组成的混合物。
所述多功能团硅氧烷单体为甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、四乙氧基硅烷、1，3-双[2-(二甲氧基甲基甲硅烷基）乙基]苯、1，4-双[2-(二甲氧基甲基甲硅烷基）乙基]苯、1，3-双[1-(二甲氧基甲基甲硅烷基）乙基]苯、1，4-双[1-(二甲氧基甲基甲硅烷基）乙基]苯、1-[1_(二甲氧基甲基甲硅烷基）乙基]-3-[2-(二甲氧基甲基甲硅烷基）乙基]苯和1-[1_(二甲氧基甲基甲硅烷基）乙基]-4-[2-二甲氧基甲基甲硅烷基）乙基]苯中的至少一种。
本发明通过采用上述多功能硅氧烷单体，可以作为交联剂使用，促进或调节聚合物分子链间共价键或离子键形成，从而使多个线型分子相互键合交联成网状结构的物质，可以提高树脂的抗冲击性能和阻燃性。优选的，所述多功能团硅氧烷单体为甲基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、四乙氧基硅烷、1，3-双[2-(二甲氧基甲基甲硅烷基）乙基]苯中的至少一种。更为优选的，所述多功能团硅氧烷单体是由甲基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷和四乙氧基硅烷以重量比0.4-0.8：0.8-1.2：1组成的混合物。
所述乙烯基硅氧烷单体为乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、二乙烯基二甲氧基硅烷、二乙烯基二乙氧基硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基甲基二乙氧基硅烷、乙烯基乙基二甲氧基硅烷、乙烯基乙基二乙氧基硅烷、对乙烯基苯基甲基甲氧基硅烷、对乙烯基苯基乙基甲氧基硅烷、(1-丙烯基)三甲氧基硅烷、苯乙烯基三甲氧基硅烷、2-(对乙烯基苯基）乙基甲基二甲氧基硅烷、3-(对乙烯基苯甲酰氧基）丙基甲基二甲氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三乙氧基硅烷、烯丙基甲基二甲氧基硅烷、烯丙基甲基二乙氧基硅烷、烯丙基乙基二甲氧基硅烷、烯丙基乙基二乙氧基硅烷、γ-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲氧基二甲基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基二甲氧基甲基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基乙氧基二甲基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基二乙氧基甲基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲氧基二乙基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基二甲氧基乙基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基乙氧基二乙基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基二乙氧基乙基硅烷和γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷中的至少一种。
本发明通过采用上述乙烯基硅氧烷单体，可以作为偶联剂使用，用于在有机聚硅氧烷的侧链或末端导入乙烯基聚合性官能团的成分，该乙烯基聚合性官能团作为与由共聚单体形成的共聚聚合物化学结合时的接枝活性点而发挥作用。优选的，所述乙烯基硅氧烷单体为乙烯基三甲氧基硅烷、苯乙烯基三甲氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲氧基二甲基硅烷和γ-甲基丙烯酰氧基丙基乙氧基二乙基硅烷中的至少一种。更为优选的，所述乙烯基硅氧烷单体是由乙烯基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲氧基二甲基硅烷和γ-甲基丙烯酰氧基丙基乙氧基二乙基硅烷以重量比1：1.5-2.5：2-4组成的混合物。
优选的，所述低玻璃化温度的软单体为丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸月桂酯中的至少一种。
本发明通过采用上述低玻璃化温度的软单体聚合形成接枝层，其玻璃化温度较低，制得的抗冲改性剂具有优异的耐候性能，且耐低温性能优良。优选的，所述低玻璃化温度的软单体为丙烯酸-2-乙基己酯和/或丙烯酸丁酯，更为优选的，所述低玻璃化温度的软单体是由丙烯酸-2-乙基己酯和丙烯酸丁酯以重量比0.5-1.5：1组成的混合物。
优选的，所述高玻璃化温度的硬单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸异冰片酯、苯乙烯、甲基苯乙烯、丙烯腈、丙烯酰胺和N-羟甲基丙烯酰胺中的至少一种。
本发明通过采用上述高玻璃化温度的硬单体聚合形成壳层，玻璃化转变温度较高，制得的抗冲改性剂抗冲击效果好。优选的，所述高玻璃化温度的硬单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸异冰片酯、苯乙烯和丙烯腈中的至少一种。更为优选的，所述高玻璃化温度的硬单体是由甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯和丙烯腈以重量比2-4：1.5-2.5：1组成的混合物。
一种耐候耐低温型有机硅抗冲改性剂的制备方法，包括如下步骤：
（1）将有机硅氧烷单体混合均匀，使用均质机在8000～12000rpm转速下高速剪切5～20min，加入到溶解有催化剂和乳化剂的水溶液中，在85～100℃温度下反应6～12h，得到有机聚硅氧烷核乳液；其中，有机硅氧烷单体的总质量为水质量的20%～40%，催化剂的用量为有机硅氧烷单体质量的1%～5%，乳化剂的用量为有机硅氧烷单体质量的1%～20%；
（2）将有机聚硅氧烷核乳液用碱液调节pH值至9～12，然后加入软单体，再加入引发剂和交联剂，于50～90℃温度下搅拌反应5-10h，得到有机聚硅氧烷接枝软单体的聚合物乳液；其中，软单体的用量为有机聚硅氧烷核乳液质量的5%-15%，引发剂的用量为有机聚硅氧烷核乳液质量的0.1%-0.8%，链转移剂的用量为有机聚硅氧烷核乳液质量的0.1%-0.5%；
（3）然后加入硬单体，再加入引发剂和交联剂，于50～90℃温度下搅拌反应5-10h，得到具有核壳结构的聚合物乳液；其中，硬单体的用量为有机聚硅氧烷核乳液质量的25%-45%，引发剂的用量为有机聚硅氧烷核乳液的0.1%-0.8%，链转移剂的用量为有机聚硅氧烷核乳液质量的0.1%-0.5%；
（4）将具有核壳结构的聚合物乳液的固含量稀释后，加入破乳剂破乳，离心后烘干粉碎，制得所述耐候耐低温型有机硅抗冲改性剂；其中，破乳剂的用量为具有核壳结构的聚合物乳液质量的0.5-3倍。
优选的，所述步骤（1）中，催化剂为酸性催化剂，所述酸性催化剂为烷基磺酸类、烯基磺酸类、芳基磺酸类、无机酸类和其它有机酸类中的至少一种；所述烷基磺酸类为甲基磺酸、三氟甲基磺酸、乙基磺酸、羟乙基磺酸、丙基磺酸和1-丁基磺酸中的至少一种；所述烯基磺酸类为乙烯基磺酸、丙烯磺酸和甲基丙烯磺酸中的至少一种；所述芳基磺酸类为苯磺酸、甲基苯磺酸、二甲基苯磺酸、乙基苯磺酸、二乙基苯磺酸和十二烷基苯磺酸的至少一种；所述无机酸类为盐酸、氢溴酸、硫酸、硝酸和磷酸的至少一种；所述其它有机酸类为甲酸、乙酸、羟基乙酸、乳酸、丙二酸、富马酸和马来酸的至少一种。
本发明通过采用上述酸性催化剂，容易使有机聚硅氧烷乳液的粒径分布窄，另外，容易减少由有机聚硅氧烷的乳化剂成分引起的树脂外观不良，还可以提高树脂在低温时的冲击强度。优选的，所述酸性催化剂为甲基磺酸、乙烯磺酸、苯磺酸、甲基苯磺酸和十二烷基苯磺酸中的至少一种。更为优选的，所述酸性催化剂是由甲基磺酸、甲基苯磺酸和十二烷基苯磺酸以重量比0.4-0.8：0.8-1.2：1组成的混合物。
乳化剂为阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂中的至少一种。
本发明通过采用上述乳化剂，其乳化效果好，有利于有机硅氧烷单体、硬单体、软单体和共聚单体的乳化分散，加快反应进行。优选的，所述乳化剂为阴离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂。更为优选的，所述乳化剂是由阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂以重量比1-2：1组成的混合物。
所述阳离子表面活性剂为烷基三甲基季铵盐、二烷基二甲基季铵盐、苄基烷基二甲基季铵盐、单烷基季铵盐、烷基酚聚氧乙烯基季铵盐、N-烷基二乙醇胺盐、聚乙烯多胺盐、吡啶盐、咪唑啉和吗啉中的至少一种。
本发明通过采用上述阳离子表面活性剂，其乳化效果好，有利于有机硅氧烷单体、硬单体、软单体和共聚单体的乳化分散，加快反应进行。优选的，所述阳离子表面活性剂为烷基三甲基季铵盐、单烷基季铵盐、烷基酚聚氧乙烯基季铵盐和N-烷基二乙醇胺盐中的至少一种。更为优选的，所述阳离子表面活性剂是由烷基三甲基季铵盐、烷基酚聚氧乙烯基季铵盐和N-烷基二乙醇胺盐以重量比1.2-1.6：1.8-2.6：1组成的混合物。
所述阴离子表面活性剂为烷基硫酸盐、烷基苯磺酸盐、脂肪酸盐、硫酸烷基氢酯、聚氧乙烯烷基醚硫酸氢酯、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸氢酯、N-酰基牛磺酸、烷基苯磺酸酯、聚氧乙烯烷基苯基醚磺酸酯、α-烯烃磺酸酯、烷基萘磺酸酯、烷基二苯基醚二磺酸酯、磺基琥珀酸二烷基酯、磺基琥珀酸单烷基酯、聚氧乙烯烷基醚酯、N-酰基氨基酸盐和烷基磷酸酯中的至少一种.
本发明通过采用上述阴离子表面活性剂，其乳化效果好，有利于有机硅氧烷单体、硬单体、软单体和共聚单体的乳化分散，加快反应进行。优选的，所述阴离子表面活性剂为烷基苯磺酸盐、烷基苯磺酸酯、聚氧乙烯烷基苯基醚磺酸酯和磺基琥珀酸单烷基酯中的至少一种。更为优选的，所述阴离子表面活性剂是由烷基苯磺酸盐、聚氧乙烯烷基苯基醚磺酸酯和磺基琥珀酸单烷基酯以重量比0.5-1.5：1.4-2.2：1组成的混合物。
所述非离子表面活性剂为异构醇聚氧乙烯醚、脂肪酸甲酯聚氧乙烯醚、三甲基壬醇聚氧乙烯醚、甘油单酸硬脂酸酯、脂肪酸聚氧乙烯酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸醋、聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油脂肪酸酯和聚氧乙烯改性的有机聚硅氧烷中的至少一种。
本发明通过采用上述非离子表面活性剂，其乳化效果好，有利于有机硅氧烷单体、软单体、硬单体和共聚单体的乳化分散，加快反应进行。优选的，所述非离子表面活性剂为脂肪酸甲酯聚氧乙烯醚、甘油单酸硬脂酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯和聚氧乙烯改性的有机聚硅氧烷中的至少一种。更为优选的，所述非离子表面活性剂是由脂肪酸甲酯聚氧乙烯醚、甘油单酸硬脂酸酯和聚氧乙烯改性的有机聚硅氧烷以重量比1：0.8-1.2：1.6-2.4组成的混合物。
优选的，所述步骤（2）和所述步骤（3）中，引发剂为有机过氧化物引发剂、无机过氧化物引发剂、偶氮类引发剂和氧化还原引发剂中的至少一种。
本发明通过采用上述引发剂，其引发效果好，可以引发自由基聚合和共聚合反应，能提高有机硅氧烷单体、硬单体、软单体和共聚单体的聚合速率。优选的，所述引发剂为有机过氧化物引发剂和/或无机过氧化物引发剂。
有机过氧化物引发剂为过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、异丙苯过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过氧化二叔丁基、过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化叔戊酸叔丁基酯、过氧化甲乙酮、过氧化环己酮、过氧化二碳酸二异丙酯和过氧化二碳酸二环己酯中的至少一种；无机过氧化物引发剂为过硫酸钾、过硫酸钠和过硫酸铵中的至少一种；偶氮类引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、偶氮二异丁酸二甲酯和2,2'-偶氮双（2,4-二甲基戊腈）中的至少一种；氧化还原引发剂为过氧化苯甲酰/蔗糖、叔丁基过氧化氢/雕白块、叔丁基过氧化氢/焦亚硫酸钠、过硫酸铵/亚硫酸氢钠、过硫酸钾/亚硫酸氢钠、过氧化氢/酒石酸、过氧化氢/吊白块、过硫酸铵/硫酸亚铁、过氧化氢/硫酸亚铁、过氧化苯甲酰/N，N-二甲基苯胺、过氧化苯甲酰//N，N-二乙基苯胺、过氧化苯甲酰/焦磷酸亚铁、过硫酸钾/硝酸银、过硫酸盐/硫醇、异丙苯过氧化氢/氯化亚铁、过硫酸钾/氯化亚铁、过氧化氢/氯化亚铁和异丙苯过氧化氢/四乙烯亚胺中的至少一种；
本发明通过采用上述有机过氧化物引发剂、无机过氧化物引发剂、偶氮类引发剂和氧化还原引发剂，其引发效果好，可以引发自由基聚合和共聚合反应，提高有机硅氧烷单体、硬单体、软单体和共聚单体的聚合速率。
更为优选的，所述引发剂是由过氧化苯甲酰、过硫酸钾和过硫酸铵以重量比1.5-2.5：1：0.8-1.2组成的混合物。
交联剂为甲基丙烯酸烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯、马来酸烯丙酯、富马酸二烯丙酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸二乙二醇酯、二甲基丙烯酸三乙二醇酯、二甲基丙烯酸丙二醇酯、二甲基丙烯酸1，3-丁二醇酯、二甲基丙烯酸1, 4-丁二醇酯、二烯丙基胺、三烯丙基胺、二乙烯基苯、三乙烯基苯、二甲基丙烯酸-1, 6-己二醇酯、二甲基丙烯酸新戊二醇酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯和三羟甲基甲烷三甲基丙烯酸酯中的至少一种；
本发明通过采用上述交联剂，能在线型分子间起架桥作用，促进或调节聚合物分子链间共价键或离子键形成，从而使多个线型分子相互键合交联成网状结构的物质，可以提高树脂的阻燃性和抗冲击性能。优选的，所述交联剂为甲基丙烯酸烯丙酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸1，3-丁二醇酯和二乙烯基苯中的至少一种。更为优选的，所述交联剂是由甲基丙烯酸烯丙酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯和二甲基丙烯酸1，3-丁二醇酯以重量比1-2：0.8-1.2：1组成的混合物。
所述步骤（3）中，破乳剂为金属盐溶液和/或水溶性有机溶剂，所述金属盐溶液为氯化钾、氯化钠、氯化铵、氯化钙、氯化镁、乙酸钾、乙酸钠、乙酸铵、乙酸镁、乙酸钙、硫酸钾、硫酸钠、硫酸铵、硫酸钙和硫酸镁中的至少一种；所述水溶性有机溶剂为甲醇、乙醇、乙酸和丙酮中的至少一种。
本发明通过采用上述破乳剂，其破乳效果好，能破坏反应液的乳化状态，便于反应产物的分离纯化。优选的，所述破乳剂为氯化钙、乙酸镁、硫酸钙和硫酸镁中的至少一种。更为优选的，所述破乳剂是由氯化钙、乙酸镁和硫酸镁以重量比1-2：0.5-1.5：1组成的混合物。
一种耐候耐低温型有机硅抗冲改性剂的应用，所述耐候耐低温型有机硅抗冲改性剂应用于聚碳酸酯。
优选的，所述耐候耐低温型有机硅抗冲改性剂的添加量为聚碳酸酯总质量的1-10wt%。
本发明的有益效果在于：本发明的耐候耐低温型有机硅抗冲改性剂具有优异的耐候性能，且耐低温性能优良，抗冲击效果好，在低温下的抗冲击性能优异。
本发明的制备方法采用间歇法的单体加入方式，简化了聚合反应过程，提高了整体反应效率，步骤简单，操作控制方便，质量稳定，可大规模工业化生产。
本发明的耐候耐低温型有机硅抗冲改性剂应用于聚碳酸酯中抗冲击效果好，且耐候性和耐低温性能优良。
具体实施方式
为了便于本领域技术人员的理解，下面结合实施例对本发明作进一步的说明，实施方式提及的内容并非对本发明的限定。
实施例1
一种耐候耐低温型有机硅抗冲改性剂，所述耐候耐低温型有机硅抗冲改性剂由内到外包括内核层、接枝层和外壳层，内核层由有机硅氧烷单体聚合而成，接枝层由低玻璃化温度的软单体聚合而成，外壳层由高玻璃化温度的硬单体聚合而成。
所述有机硅氧烷单体是由环状硅氧烷单体、多功能团硅氧烷单体和乙烯基硅氧烷单体以重量比20：0.1：0.5组成的混合物。
所述环状硅氧烷单体为六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷或三氢三甲基环三硅氧烷；
所述多功能团硅氧烷单体为甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷或苯基三乙氧基硅烷；
所述乙烯基硅氧烷单体为乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、二乙烯基二甲氧基硅烷、二乙烯基二乙氧基硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基甲基二乙氧基硅烷或乙烯基乙基二甲氧基硅烷。
所述低玻璃化温度的软单体为丙烯酸-2-乙基己酯。
所述高玻璃化温度的硬单体为丙烯酸或甲基丙烯酸。
一种耐候耐低温型有机硅抗冲改性剂的制备方法，包括如下步骤：
（1）将有机硅氧烷单体混合均匀，使用均质机在8000rpm转速下高速剪切20min，加入到溶解有催化剂和乳化剂的水溶液中，在85℃温度下反应6h，得到有机聚硅氧烷核乳液；其中，有机硅氧烷单体的总质量为水质量的20%，催化剂的用量为有机硅氧烷单体质量的1%，乳化剂的用量为有机硅氧烷单体质量的1%；
（2）将有机聚硅氧烷核乳液用碱液调节pH值至9，然后加入软单体，再加入引发剂和交联剂，于50℃温度下搅拌反应10h，得到有机聚硅氧烷接枝软单体的聚合物乳液；其中，软单体的用量为有机聚硅氧烷核乳液质量的5%，引发剂的用量为有机聚硅氧烷核乳液质量的0.1%，链转移剂的用量为有机聚硅氧烷核乳液质量的0.1%；
（3）然后加入硬单体，再加入引发剂和交联剂，于50℃温度下搅拌反应10h，得到具有核壳结构的聚合物乳液；其中，硬单体的用量为有机聚硅氧烷核乳液质量的25%，引发剂的用量为有机聚硅氧烷核乳液的0.1%，链转移剂的用量为有机聚硅氧烷核乳液质量的0.1%；
（4）将具有核壳结构的聚合物乳液的固含量稀释后，加入破乳剂破乳，离心后烘干粉碎，制得所述耐候耐低温型有机硅抗冲改性剂；其中，破乳剂的用量为具有核壳结构的聚合物乳液质量的0.5倍。
所述步骤（1）中，催化剂为酸性催化剂，所述酸性催化剂为烷基磺酸类；所述烷基磺酸类为甲基磺酸、三氟甲基磺酸、乙基磺酸、羟乙基磺酸、丙基磺酸或1-丁基磺酸；
所述乳化剂为阳离子表面活性剂；所述阳离子表面活性剂为烷基三甲基季铵盐、二烷基二甲基季铵盐、苄基烷基二甲基季铵盐、单烷基季铵盐、烷基酚聚氧乙烯基季铵盐、N- 烷基二乙醇胺盐、聚乙烯多胺盐、吡啶盐、咪唑啉或吗啉。
所述步骤（2）和所述步骤（3）中，引发剂为有机过氧化物引发剂；有机过氧化物引发剂为过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、异丙苯过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过氧化二叔丁基、过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化叔戊酸叔丁基酯、过氧化甲乙酮、过氧化环己酮、过氧化二碳酸二异丙酯或过氧化二碳酸二环己酯；
交联剂为甲基丙烯酸烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯、马来酸烯丙酯或富马酸二烯丙酯；
所述步骤（3）中，破乳剂为氯化钙。
一种耐候耐低温型有机硅抗冲改性剂的应用，所述耐候耐低温型有机硅抗冲改性剂应用于聚碳酸酯。
所述耐候耐低温型有机硅抗冲改性剂的添加量为聚碳酸酯总质量的1wt%。
实施例2
一种耐候耐低温型有机硅抗冲改性剂，所述耐候耐低温型有机硅抗冲改性剂由内到外包括内核层、接枝层和外壳层，内核层由有机硅氧烷单体聚合而成，接枝层由低玻璃化温度的软单体聚合而成，外壳层由高玻璃化温度的硬单体聚合而成。
所述有机硅氧烷单体是由环状硅氧烷单体、多功能团硅氧烷单体和乙烯基硅氧烷单体以重量比30：0.3：0.8组成的混合物。
所述环状硅氧烷单体为三甲基三苯基环三硅氧烷、三甲基三乙烯基环三硅氧烷、三乙烯基三苯基环三硅氧烷或四氢四甲基环四硅氧烷；
所述多功能团硅氧烷单体为乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷或乙烯基三乙氧基硅烷；
所述乙烯基硅氧烷单体为乙烯基乙基二乙氧基硅烷、对乙烯基苯基甲基甲氧基硅烷、对乙烯基苯基乙基甲氧基硅烷、(1-丙烯基)三甲氧基硅烷、苯乙烯基三甲氧基硅烷或2-(对乙烯基苯基）乙基甲基二甲氧基硅烷。
所述低玻璃化温度的软单体为丙烯酸丁酯。
所述高玻璃化温度的硬单体为甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸异冰片酯。
一种耐候耐低温型有机硅抗冲改性剂的制备方法，包括如下步骤：
（1）将有机硅氧烷单体混合均匀，使用均质机在9000rpm转速下高速剪切16min，加入到溶解有催化剂和乳化剂的水溶液中，在88℃温度下反应10h，得到有机聚硅氧烷核乳液；其中，有机硅氧烷单体的总质量为水质量的25%，催化剂的用量为有机硅氧烷单体质量的2%，乳化剂的用量为有机硅氧烷单体质量的5%；
（2）将有机聚硅氧烷核乳液用碱液调节pH值至10，然后加入软单体，再加入引发剂和交联剂，于60℃温度下搅拌反应8h，得到有机聚硅氧烷接枝软单体的聚合物乳液；其中，软单体的用量为有机聚硅氧烷核乳液质量的8%，引发剂的用量为有机聚硅氧烷核乳液质量的0.3%，链转移剂的用量为有机聚硅氧烷核乳液质量的0.2%；
（3）然后加入硬单体，再加入引发剂和交联剂，于60℃温度下搅拌反应8h，得到具有核壳结构的聚合物乳液；其中，硬单体的用量为有机聚硅氧烷核乳液质量的30%，引发剂的用量为有机聚硅氧烷核乳液的0.3%，链转移剂的用量为有机聚硅氧烷核乳液质量的0.2%；
（4）将具有核壳结构的聚合物乳液的固含量稀释后，加入破乳剂破乳，离心后烘干粉碎，制得所述耐候耐低温型有机硅抗冲改性剂；其中，破乳剂的用量为具有核壳结构的聚合物乳液质量的1倍。
所述步骤（1）中，催化剂为酸性催化剂，所述酸性催化剂为烯基磺酸类；所述烯基磺酸类为乙烯基磺酸、丙烯磺酸或甲基丙烯磺酸；
所述乳化剂为阴离子表面活性剂；所述阴离子表面活性剂为烷基硫酸盐、烷基苯磺酸盐、脂肪酸盐、硫酸烷基氢酯、聚氧乙烯烷基醚硫酸氢酯、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸氢酯、N- 酰基牛磺酸、烷基苯磺酸酯或聚氧乙烯烷基苯基醚磺酸酯。
所述步骤（2）和所述步骤（3）中，引发剂为无机过氧化物引发剂；无机过氧化物引发剂为过硫酸钾、过硫酸钠或过硫酸铵中的至少一种；
交联剂为二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸二乙二醇酯、二甲基丙烯酸三乙二醇酯或二甲基丙烯酸丙二醇酯；
所述步骤（3）中，破乳剂为氯化钠。
一种耐候耐低温型有机硅抗冲改性剂的应用，所述耐候耐低温型有机硅抗冲改性剂应用于聚碳酸酯。
所述耐候耐低温型有机硅抗冲改性剂的添加量为聚碳酸酯总质量的3wt%。
实施例3
一种耐候耐低温型有机硅抗冲改性剂，所述耐候耐低温型有机硅抗冲改性剂由内到外包括内核层、接枝层和外壳层，内核层由有机硅氧烷单体聚合而成，接枝层由低玻璃化温度的软单体聚合而成，外壳层由高玻璃化温度的硬单体聚合而成。
所述有机硅氧烷单体是由环状硅氧烷单体、多功能团硅氧烷单体和乙烯基硅氧烷单体以重量比40：0.5：1组成的混合物。
所述环状硅氧烷单体为四甲基四苯基环四硅氧烷、四甲基四乙烯基环四硅氧烷、四乙烯基四苯基环四硅氧烷或八苯基环四硅氧烷；
所述多功能团硅氧烷单体为四乙氧基硅烷、1，3-双[2-(二甲氧基甲基甲硅烷基）乙基]苯、1，4-双[2-(二甲氧基甲基甲硅烷基）乙基]苯、1，3-双[1-(二甲氧基甲基甲硅烷基）乙基]苯或1，4-双[1-(二甲氧基甲基甲硅烷基）乙基]苯；
所述乙烯基硅氧烷单体为3-(对乙烯基苯甲酰氧基）丙基甲基二甲氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三乙氧基硅烷、烯丙基甲基二甲氧基硅烷、烯丙基甲基二乙氧基硅烷、烯丙基乙基二甲氧基硅烷或烯丙基乙基二乙氧基硅烷。
所述低玻璃化温度的软单体为甲基丙烯酸月桂酯。
所述高玻璃化温度的硬单体为苯乙烯或甲基苯乙烯。
一种耐候耐低温型有机硅抗冲改性剂的制备方法，包括如下步骤：
（1）将有机硅氧烷单体混合均匀，使用均质机在10000rpm转速下高速剪切12min，加入到溶解有催化剂和乳化剂的水溶液中，在92℃温度下反应9h，得到有机聚硅氧烷核乳液；其中，有机硅氧烷单体的总质量为水质量的30%，催化剂的用量为有机硅氧烷单体质量的3%，乳化剂的用量为有机硅氧烷单体质量的10%；
（2）将有机聚硅氧烷核乳液用碱液调节pH值至10.5，然后加入软单体，再加入引发剂和交联剂，于70℃温度下搅拌反应7h，得到有机聚硅氧烷接枝软单体的聚合物乳液；其中，软单体的用量为有机聚硅氧烷核乳液质量的10%，引发剂的用量为有机聚硅氧烷核乳液质量的0.5%，链转移剂的用量为有机聚硅氧烷核乳液质量的0.3%；
（3）然后加入硬单体，再加入引发剂和交联剂，于70℃温度下搅拌反应7h，得到具有核壳结构的聚合物乳液；其中，硬单体的用量为有机聚硅氧烷核乳液质量的25%-45%，引发剂的用量为有机聚硅氧烷核乳液的0.5%，链转移剂的用量为有机聚硅氧烷核乳液质量的0.3%；
（4）将具有核壳结构的聚合物乳液的固含量稀释后，加入破乳剂破乳，离心后烘干粉碎，制得所述耐候耐低温型有机硅抗冲改性剂；其中，破乳剂的用量为具有核壳结构的聚合物乳液质量的1.5倍。
所述步骤（1）中，催化剂为酸性催化剂，所述酸性催化剂为芳基磺酸类；所述芳基磺酸类为苯磺酸、甲基苯磺酸、二甲基苯磺酸、乙基苯磺酸、二乙基苯磺酸或十二烷基苯磺酸；
所述乳化剂为阴离子表面活性剂；所述阴离子表面活性剂为α- 烯烃磺酸酯、烷基萘磺酸酯、烷基二苯基醚二磺酸酯、磺基琥珀酸二烷基酯、磺基琥珀酸单烷基酯、聚氧乙烯烷基醚酯、N- 酰基氨基酸盐或烷基磷酸酯。
所述步骤（2）和所述步骤（3）中，引发剂为偶氮类引发剂；偶氮类引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、偶氮二异丁酸二甲酯或2,2'-偶氮双（2,4-二甲基戊腈）；
交联剂为二甲基丙烯酸1，3-丁二醇酯、二甲基丙烯酸1, 4-丁二醇酯或二甲基丙烯酸-1, 6-己二醇酯；
所述步骤（3）中，破乳剂为乙酸镁。
一种耐候耐低温型有机硅抗冲改性剂的应用，所述耐候耐低温型有机硅抗冲改性剂应用于聚碳酸酯。
所述耐候耐低温型有机硅抗冲改性剂的添加量为聚碳酸酯总质量的5wt%。
实施例4
一种耐候耐低温型有机硅抗冲改性剂，所述耐候耐低温型有机硅抗冲改性剂由内到外包括内核层、接枝层和外壳层，内核层由有机硅氧烷单体聚合而成，接枝层由低玻璃化温度的软单体聚合而成，外壳层由高玻璃化温度的硬单体聚合而成。
所述有机硅氧烷单体是由环状硅氧烷单体、多功能团硅氧烷单体和乙烯基硅氧烷单体以重量比50：0.8：1.2组成的混合物。
所述环状硅氧烷单体为八苯基环四硅氧烷、八乙烯基环四硅氧烷、二乙基六甲基环四硅氧烷或二乙烯基六甲基环四硅氧烷；
所述多功能团硅氧烷单体为1-[1_(二甲氧基甲基甲硅烷基）乙基]-3-[2-(二甲氧基甲基甲硅烷基）乙基]；
所述乙烯基硅氧烷单体为γ-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲氧基二甲基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基二甲氧基甲基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基乙氧基二甲基硅烷或γ-甲基丙烯酰氧基丙基二乙氧基甲基硅烷。
所述低玻璃化温度的软单体为丙烯酸-2-乙基己酯。
所述高玻璃化温度的硬单体为丙烯腈或丙烯酰胺。
一种耐候耐低温型有机硅抗冲改性剂的制备方法，包括如下步骤：
（1）将有机硅氧烷单体混合均匀，使用均质机在11000rpm转速下高速剪切8min，加入到溶解有催化剂和乳化剂的水溶液中，在96℃温度下反应8h，得到有机聚硅氧烷核乳液；其中，有机硅氧烷单体的总质量为水质量的35%，催化剂的用量为有机硅氧烷单体质量的4%，乳化剂的用量为有机硅氧烷单体质量的15%；
（2）将有机聚硅氧烷核乳液用碱液调节pH值至11，然后加入软单体，再加入引发剂和交联剂，于80℃温度下搅拌反应6h，得到有机聚硅氧烷接枝软单体的聚合物乳液；其中，软单体的用量为有机聚硅氧烷核乳液质量的12%，引发剂的用量为有机聚硅氧烷核乳液质量的0.6%，链转移剂的用量为有机聚硅氧烷核乳液质量的0.4%；
（3）然后加入硬单体，再加入引发剂和交联剂，于80℃温度下搅拌反应6h，得到具有核壳结构的聚合物乳液；其中，硬单体的用量为有机聚硅氧烷核乳液质量的40%，引发剂的用量为有机聚硅氧烷核乳液的0.6%，链转移剂的用量为有机聚硅氧烷核乳液质量的0.4%；
（4）将具有核壳结构的聚合物乳液的固含量稀释后，加入破乳剂破乳，离心后烘干粉碎，制得所述耐候耐低温型有机硅抗冲改性剂；其中，破乳剂的用量为具有核壳结构的聚合物乳液质量的2倍。
所述步骤（1）中，催化剂为酸性催化剂，所述酸性催化剂为无机酸类；所述无机酸类为盐酸、氢溴酸、硫酸、硝酸或磷酸；
乳化剂为非离子表面活性剂；所述非离子表面活性剂为异构醇聚氧乙烯醚、脂肪酸甲酯聚氧乙烯醚、三甲基壬醇聚氧乙烯醚、甘油单酸硬脂酸酯或脂肪酸聚氧乙烯酸酯。
所述步骤（2）和所述步骤（3）中，引发剂为偶氮类引发剂；偶氮类引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、偶氮二异丁酸二甲酯或2,2'-偶氮双（2,4-二甲基戊腈）；
所述步骤（3）中，破乳剂为硫酸钙。
一种耐候耐低温型有机硅抗冲改性剂的应用，所述耐候耐低温型有机硅抗冲改性剂应用于聚碳酸酯。
所述耐候耐低温型有机硅抗冲改性剂的添加量为聚碳酸酯总质量的8wt%。
实施例5
一种耐候耐低温型有机硅抗冲改性剂，所述耐候耐低温型有机硅抗冲改性剂由内到外包括内核层、接枝层和外壳层，内核层由有机硅氧烷单体聚合而成，接枝层由低玻璃化温度的软单体聚合而成，外壳层由高玻璃化温度的硬单体聚合而成。
所述有机硅氧烷单体是由环状硅氧烷单体、多功能团硅氧烷单体和乙烯基硅氧烷单体以重量比60：1.0：1.5组成的混合物。
所述环状硅氧烷单体为二苯基六甲基环四硅氧烷、乙烯基七甲基环四硅氧烷或苯基七甲基环四硅氧烷；
所述多功能团硅氧烷单体为甲1-[1_(二甲氧基甲基甲硅烷基）乙基]-4-[2-二甲氧基甲基甲硅烷基）乙基]苯；
所述乙烯基硅氧烷单体为γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲氧基二乙基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基二甲氧基乙基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基乙氧基二乙基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基二乙氧基乙基硅烷或γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷。
所述低玻璃化温度的软单体为丙烯酸丁酯。
所述高玻璃化温度的硬单体为N-羟甲基丙烯酰胺。
一种耐候耐低温型有机硅抗冲改性剂的制备方法，包括如下步骤：
（1）将有机硅氧烷单体混合均匀，使用均质机在12000rpm转速下高速剪切5min，加入到溶解有催化剂和乳化剂的水溶液中，在100℃温度下反应6h，得到有机聚硅氧烷核乳液；其中，有机硅氧烷单体的总质量为水质量的40%，催化剂的用量为有机硅氧烷单体质量的5%，乳化剂的用量为有机硅氧烷单体质量的20%；
（2）将有机聚硅氧烷核乳液用碱液调节pH值至12，然后加入软单体，再加入引发剂和交联剂，于90℃温度下搅拌反应5h，得到有机聚硅氧烷接枝软单体的聚合物乳液；其中，软单体的用量为有机聚硅氧烷核乳液质量的15%，引发剂的用量为有机聚硅氧烷核乳液质量的0.8%，链转移剂的用量为有机聚硅氧烷核乳液质量的0.5%；
（3）然后加入硬单体，再加入引发剂和交联剂，于90℃温度下搅拌反应5h，得到具有核壳结构的聚合物乳液；其中，硬单体的用量为有机聚硅氧烷核乳液质量的45%，引发剂的用量为有机聚硅氧烷核乳液的0.8%，链转移剂的用量为有机聚硅氧烷核乳液质量的0.5%；
（4）将具有核壳结构的聚合物乳液的固含量稀释后，加入破乳剂破乳，离心后烘干粉碎，制得所述耐候耐低温型有机硅抗冲改性剂；其中，破乳剂的用量为具有核壳结构的聚合物乳液质量的3倍。
所述步骤（1）中，催化剂为酸性催化剂，所述酸性催化剂为其它有机酸类；所述其它有机酸类为甲酸、乙酸、羟基乙酸、乳酸、丙二酸、富马酸或马来酸；
所述乳化剂为阴离子表面活性剂；所述阴离子表面活性剂为α- 烯烃磺酸酯、烷基萘磺酸酯、烷基二苯基醚二磺酸酯、磺基琥珀酸二烷基酯、磺基琥珀酸单烷基酯、聚氧乙烯烷基醚酯、N- 酰基氨基酸盐或烷基磷酸酯。
所述步骤（2）和所述步骤（3）中，催化剂为酸性催化剂，所述酸性催化剂为硫酸、硝酸或磷酸；
交联剂为二甲基丙烯酸1，3-丁二醇酯、二甲基丙烯酸1, 4-丁二醇酯或二甲基丙烯酸-1, 6-己二醇酯；
所述步骤（3）中，破乳剂为硫酸镁。
一种耐候耐低温型有机硅抗冲改性剂的应用，所述耐候耐低温型有机硅抗冲改性剂应用于聚碳酸酯。
所述耐候耐低温型有机硅抗冲改性剂的添加量为聚碳酸酯总质量的10wt%。
实施例6
本实施例与上述实施例1的不同之处在于：
所述环状硅氧烷单体是由六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、以重量比1：1.5：0.8组成的混合物。
所述多功能团硅氧烷单体是由甲基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷和四乙氧基硅烷以重量比0.4：0.8：1组成的混合物。
所述乙烯基硅氧烷单体是由乙烯基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲氧基二甲基硅烷和γ-甲基丙烯酰氧基丙基乙氧基二乙基硅烷以重量比1：1.5：2组成的混合物。
所述低玻璃化温度的软单体是由丙烯酸-2-乙基己酯和丙烯酸丁酯以重量比0.5：1组成的混合物。
所述高玻璃化温度的硬单体是由甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯和丙烯腈以重量比2：1.5：1组成的混合物。
所述酸性催化剂是由甲基磺酸、甲基苯磺酸和十二烷基苯磺酸以重量比0.4：0.8：1组成的混合物。
所述乳化剂是由阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂以重量比1：1组成的混合物。所述阴离子表面活性剂是由烷基苯磺酸盐、聚氧乙烯烷基苯基醚磺酸酯和磺基琥珀酸单烷基酯以重量比0.5：1.4：1组成的混合物。所述非离子表面活性剂是由脂肪酸甲酯聚氧乙烯醚、甘油单酸硬脂酸酯和聚氧乙烯改性的有机聚硅氧烷以重量比1：0.8：1.6组成的混合物。
所述引发剂是由过氧化苯甲酰、过硫酸钾和过硫酸铵以重量比1.5：1：0.8组成的混合物。
所述交联剂是由甲基丙烯酸烯丙酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯和二甲基丙烯酸1，3-丁二醇酯以重量比1：0.8：1组成的混合物。
所述破乳剂是由氯化钙、乙酸镁和硫酸镁以重量比1：0.5：1组成的混合物。
实施例7
本实施例与上述实施例2的不同之处在于：
所述环状硅氧烷单体是由六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、以重量比1：1.8：0.9组成的混合物。
所述多功能团硅氧烷单体是由甲基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷和四乙氧基硅烷以重量比0.6：0.9：1组成的混合物。
所述乙烯基硅氧烷单体是由乙烯基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲氧基二甲基硅烷和γ-甲基丙烯酰氧基丙基乙氧基二乙基硅烷以重量比1：1.8：2.5组成的混合物。
所述低玻璃化温度的软单体是由丙烯酸-2-乙基己酯和丙烯酸丁酯以重量比0.8：1组成的混合物。
所述高玻璃化温度的硬单体是由甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯和丙烯腈以重量比2.5：1.8：1组成的混合物。
所述酸性催化剂是由甲基磺酸、甲基苯磺酸和十二烷基苯磺酸以重量比0.5：0.9：1组成的混合物。
所述乳化剂是由阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂以重量比1.2：1组成的混合物。所述阴离子表面活性剂是由烷基苯磺酸盐、聚氧乙烯烷基苯基醚磺酸酯和磺基琥珀酸单烷基酯以重量比0.8：1.6：1组成的混合物。所述非离子表面活性剂是由脂肪酸甲酯聚氧乙烯醚、甘油单酸硬脂酸酯和聚氧乙烯改性的有机聚硅氧烷以重量比1：0.9：1.8组成的混合物。
所述引发剂是由过氧化苯甲酰、过硫酸钾和过硫酸铵以重量比1.8：1：0.9组成的混合物。
所述交联剂是由甲基丙烯酸烯丙酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯和二甲基丙烯酸1，3-丁二醇酯以重量比1.2：0.9：1组成的混合物。
所述破乳剂是由氯化钙、乙酸镁和硫酸镁以重量比1.2：0.8：1组成的混合物。
实施例8
本实施例与上述实施例3的不同之处在于：
所述环状硅氧烷单体是由六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、以重量比1：2：1组成的混合物。
所述多功能团硅氧烷单体是由甲基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷和四乙氧基硅烷以重量比0.6：1：1组成的混合物。
所述乙烯基硅氧烷单体是由乙烯基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲氧基二甲基硅烷和γ-甲基丙烯酰氧基丙基乙氧基二乙基硅烷以重量比1：2：3组成的混合物。
所述低玻璃化温度的软单体是由丙烯酸-2-乙基己酯和丙烯酸丁酯以重量比1：1组成的混合物。
所述高玻璃化温度的硬单体是由甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯和丙烯腈以重量比3：2：1组成的混合物。
所述酸性催化剂是由甲基磺酸、甲基苯磺酸和十二烷基苯磺酸以重量比0.6：1：1组成的混合物。
所述乳化剂是由阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂以重量比1.5：1组成的混合物。所述阴离子表面活性剂是由烷基苯磺酸盐、聚氧乙烯烷基苯基醚磺酸酯和磺基琥珀酸单烷基酯以重量比1：1.8：1组成的混合物。所述非离子表面活性剂是由脂肪酸甲酯聚氧乙烯醚、甘油单酸硬脂酸酯和聚氧乙烯改性的有机聚硅氧烷以重量比1：1：2组成的混合物。
所述引发剂是由过氧化苯甲酰、过硫酸钾和过硫酸铵以重量比2：1：1组成的混合物。
所述交联剂是由甲基丙烯酸烯丙酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯和二甲基丙烯酸1，3-丁二醇酯以重量比1.5：1：1组成的混合物。
所述破乳剂是由氯化钙、乙酸镁和硫酸镁以重量比1.5：1：1组成的混合物。
实施例9
本实施例与上述实施例4的不同之处在于：
所述环状硅氧烷单体是由六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、以重量比1：2.2：1.1组成的混合物。
所述多功能团硅氧烷单体是由甲基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷和四乙氧基硅烷以重量比0.7：1.1：1组成的混合物。
所述乙烯基硅氧烷单体是由乙烯基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲氧基二甲基硅烷和γ-甲基丙烯酰氧基丙基乙氧基二乙基硅烷以重量比1：2.2：3.5组成的混合物。
所述低玻璃化温度的软单体是由丙烯酸-2-乙基己酯和丙烯酸丁酯以重量比1.2：1组成的混合物。
所述高玻璃化温度的硬单体是由甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯和丙烯腈以重量比3.5：2.2：1组成的混合物。
所述酸性催化剂是由甲基磺酸、甲基苯磺酸和十二烷基苯磺酸以重量比0.7：1.1：1组成的混合物。
所述乳化剂是由阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂以重量比1.5：1组成的混合物。所述阴离子表面活性剂是由烷基苯磺酸盐、聚氧乙烯烷基苯基醚磺酸酯和磺基琥珀酸单烷基酯以重量比1.2：2：1组成的混合物。所述非离子表面活性剂是由脂肪酸甲酯聚氧乙烯醚、甘油单酸硬脂酸酯和聚氧乙烯改性的有机聚硅氧烷以重量比1：1.1：2.2组成的混合物。
所述引发剂是由过氧化苯甲酰、过硫酸钾和过硫酸铵以重量比2.2：1：1.1组成的混合物。
所述交联剂是由甲基丙烯酸烯丙酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯和二甲基丙烯酸1，3-丁二醇酯以重量比1.8：1.1：1组成的混合物。
所述破乳剂是由氯化钙、乙酸镁和硫酸镁以重量比1.8：1.1：1组成的混合物。
实施例10
本实施例与上述实施例5的不同之处在于：
所述环状硅氧烷单体是由六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、以重量比1：2.5：1.2组成的混合物。
所述多功能团硅氧烷单体是由甲基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷和四乙氧基硅烷以重量比0.8：1.2：1组成的混合物。
所述乙烯基硅氧烷单体是由乙烯基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲氧基二甲基硅烷和γ-甲基丙烯酰氧基丙基乙氧基二乙基硅烷以重量比1：2.5：4组成的混合物。
所述低玻璃化温度的软单体是由丙烯酸-2-乙基己酯和丙烯酸丁酯以重量比1.5：1组成的混合物。
所述高玻璃化温度的硬单体是由甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯和丙烯腈以重量比4：2.5：1组成的混合物。
所述酸性催化剂是由甲基磺酸、甲基苯磺酸和十二烷基苯磺酸以重量比0.8：1.2：1组成的混合物。
所述乳化剂是由阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂以重量比2：1组成的混合物。所述阴离子表面活性剂是由烷基苯磺酸盐、聚氧乙烯烷基苯基醚磺酸酯和磺基琥珀酸单烷基酯以重量比1.5：2.2：1组成的混合物。所述非离子表面活性剂是由脂肪酸甲酯聚氧乙烯醚、甘油单酸硬脂酸酯和聚氧乙烯改性的有机聚硅氧烷以重量比1：1.2：2.4组成的混合物。
所述引发剂是由过氧化苯甲酰、过硫酸钾和过硫酸铵以重量比2.5：1：1.2组成的混合物。
所述交联剂是由甲基丙烯酸烯丙酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯和二甲基丙烯酸1，3-丁二醇酯以重量比2：1.2：1组成的混合物。
所述破乳剂是由氯化钙、乙酸镁和硫酸镁以重量比2：1.5：1组成的混合物。
本发明的耐候耐低温型有机硅抗冲改性剂应用于聚碳酸酯中，23℃时的悬臂梁缺口抗冲击强度可以达到77.1 kJ/m2以上，-30℃时的悬臂梁缺口抗冲击强度可以达到43.5kJ/m2以上，-40℃时的悬臂梁缺口抗冲击强度可以达到34.0kJ/m2以上，-50℃时的悬臂梁缺口抗冲击强度可以达到25.6kJ/m2以上，-60℃时的悬臂梁缺口抗冲击强度可以达到18.5kJ/m2以上，抗冲击效果好，在低温下的抗冲击性优异，且耐候性和耐低温性能优良。
上述实施例为本发明较佳的实现方案，除此之外，本发明还可以其它方式实现，在不脱离本发明构思的前提下任何显而易见的替换均在本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种耐候耐低温型有机硅抗冲改性剂，其特征在于：所述耐候耐低温型有机硅抗冲改性剂由内到外包括内核层、接枝层和外壳层，内核层由有机硅氧烷单体聚合而成，接枝层由低玻璃化温度的软单体聚合而成，外壳层由高玻璃化温度的硬单体聚合而成；所述有机硅氧烷单体是由环状硅氧烷单体、多功能团硅氧烷单体和乙烯基硅氧烷单体以重量比20-60：0.1-1.0：0.5-1.5组成的混合物；所述低玻璃化温度的软单体是由丙烯酸-2-乙基己酯和丙烯酸丁酯以重量比0.5-1.5：1组成的混合物；所述高玻璃化温度的硬单体是由甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯和丙烯腈以重量比2-4：1.5-2.5：1组成的混合物。
2.根据权利要求1所述的一种耐候耐低温型有机硅抗冲改性剂，其特征在于：所述环状硅氧烷单体为六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、三氢三甲基环三硅氧烷、三甲基三苯基环三硅氧烷、三甲基三乙烯基环三硅氧烷、三乙烯基三苯基环三硅氧烷、四氢四甲基环四硅氧烷、四甲基四苯基环四硅氧烷、四甲基四乙烯基环四硅氧烷、四乙烯基四苯基环四硅氧烷、八苯基环四硅氧烷、八乙烯基环四硅氧烷、二乙基六甲基环四硅氧烷、二乙烯基六甲基环四硅氧烷、二苯基六甲基环四硅氧烷、乙烯基七甲基环四硅氧烷和苯基七甲基环四硅氧烷中的至少一种；
所述多功能团硅氧烷单体为甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、四乙氧基硅烷、1，3-双[2-(二甲氧基甲基甲硅烷基)乙基]苯、1，4-双[2-(二甲氧基甲基甲硅烷基)乙基]苯、1，3-双[1-(二甲氧基甲基甲硅烷基)乙基]苯、1，4_双[1-(二甲氧基甲基甲硅烷基)乙基]苯、1-[1-(二甲氧基甲基甲硅烷基)乙基]-3-[2-(二甲氧基甲基甲硅烷基)乙基]苯和1-[1-(二甲氧基甲基甲硅烷基)乙基]-4-[2-二甲氧基甲基甲硅烷基)乙基]苯中的至少一种；
所述乙烯基硅氧烷单体为乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、二乙烯基二甲氧基硅烷、二乙烯基二乙氧基硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基甲基二乙氧基硅烷、乙烯基乙基二甲氧基硅烷、乙烯基乙基二乙氧基硅烷、对乙烯基苯基甲基甲氧基硅烷、对乙烯基苯基乙基甲氧基硅烷、(1-丙烯基)三甲氧基硅烷、苯乙烯基三甲氧基硅烷、2-(对乙烯基苯基)乙基甲基二甲氧基硅烷、3-(对乙烯基苯甲酰氧基)丙基甲基二甲氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三乙氧基硅烷、烯丙基甲基二甲氧基硅烷、烯丙基甲基二乙氧基硅烷、烯丙基乙基二甲氧基硅烷、烯丙基乙基二乙氧基硅烷、γ-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲氧基二甲基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基二甲氧基甲基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基乙氧基二甲基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基二乙氧基甲基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲氧基二乙基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基二甲氧基乙基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基乙氧基二乙基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基二乙氧基乙基硅烷和γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷中的至少一种。
3.如权利要求1-2任一项所述的一种耐候耐低温型有机硅抗冲改性剂的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
(1)将有机硅氧烷单体混合均匀，使用均质机在8000～12000rpm转速下高速剪切5～20min，加入到溶解有催化剂和乳化剂的水溶液中，在85～100℃温度下反应6～12h，得到有机聚硅氧烷核乳液；其中，有机硅氧烷单体的总质量为水质量的20％～40％，催化剂的用量为有机硅氧烷单体质量的1％～5％，乳化剂的用量为有机硅氧烷单体质量的1％～20％；
(2)将有机聚硅氧烷核乳液用碱液调节pH值至9～12，然后加入软单体，再加入引发剂和交联剂，于50～90℃温度下搅拌反应5-10h，得到有机聚硅氧烷接枝软单体的聚合物乳液；其中，软单体的用量为有机聚硅氧烷核乳液质量的5％-15％，引发剂的用量为有机聚硅氧烷核乳液质量的0.1％-0.8％，链转移剂的用量为有机聚硅氧烷核乳液质量的0.1％-0.5％；
(3)然后加入硬单体，再加入引发剂和交联剂，于50～90℃温度下搅拌反应5-10h，得到具有核壳结构的聚合物乳液；其中，硬单体的用量为有机聚硅氧烷核乳液质量的25％-45％，引发剂的用量为有机聚硅氧烷核乳液的0.1％-0.8％，链转移剂的用量为有机聚硅氧烷核乳液质量的0.1％-0.5％；
(4)将具有核壳结构的聚合物乳液稀释后，加入破乳剂破乳，离心后烘干粉碎，制得所述耐候耐低温型有机硅抗冲改性剂；其中，破乳剂的用量为具有核壳结构的聚合物乳液质量的0.5-3倍。
4.根据权利要求3所述的一种耐候耐低温型有机硅抗冲改性剂的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中，催化剂为酸性催化剂，所述酸性催化剂为烷基磺酸类、烯基磺酸类、芳基磺酸类、无机酸类和其它有机酸类中的至少一种；所述烷基磺酸类为甲基磺酸、三氟甲基磺酸、乙基磺酸、羟乙基磺酸、丙基磺酸和1-丁基磺酸中的至少一种；所述烯基磺酸类为乙烯基磺酸、丙烯磺酸和甲基丙烯磺酸中的至少一种；所述芳基磺酸类为苯磺酸、甲基苯磺酸、二甲基苯磺酸、乙基苯磺酸、二乙基苯磺酸和十二烷基苯磺酸的至少一种；所述无机酸类为甲基磺酸、乙烯磺酸、苯磺酸、甲基苯磺酸和十二烷基苯磺酸的至少一种；所述其它有机酸类为甲酸、乙酸、羟基乙酸、乳酸、丙二酸、富马酸和马来酸的至少一种；
乳化剂为阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂中的至少一种；所述阳离子表面活性剂为烷基三甲基季铵盐、二烷基二甲基季铵盐、苄基烷基二甲基季铵盐、单烷基季铵盐、烷基酚聚氧乙烯基季铵盐、N-烷基二乙醇胺盐、聚乙烯多胺盐、吡啶盐、咪唑啉和吗啉中的至少一种；所述阴离子表面活性剂为烷基硫酸盐、烷基苯磺酸盐、脂肪酸盐、硫酸烷基氢酯、聚氧乙烯烷基醚硫酸氢酯、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸氢酯、N-酰基牛磺酸、烷基苯磺酸酯、聚氧乙烯烷基苯基醚磺酸酯、α-烯烃磺酸酯、烷基萘磺酸酯、烷基二苯基醚二磺酸酯、磺基琥珀酸二烷基酯、磺基琥珀酸单烷基酯、聚氧乙烯烷基醚酯、N-酰基氨基酸盐和烷基磷酸酯中的至少一种；所述非离子表面活性剂为异构醇聚氧乙烯醚、脂肪酸甲酯聚氧乙烯醚、三甲基壬醇聚氧乙烯醚、甘油单酸硬脂酸酯、脂肪酸聚氧乙烯酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸醋、聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油脂肪酸酯和聚氧乙烯改性的有机聚硅氧烷中的至少一种。
5.根据权利要求3所述的一种耐候耐低温型有机硅抗冲改性剂的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)和所述步骤(3)中，引发剂为有机过氧化物引发剂、无机过氧化物引发剂、偶氮类引发剂和氧化还原引发剂中的至少一种；有机过氧化物引发剂为过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、异丙苯过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过氧化二叔丁基、过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化叔戊酸叔丁基酯、过氧化甲乙酮、过氧化环己酮、过氧化二碳酸二异丙酯和过氧化二碳酸二环己酯中的至少一种；无机过氧化物引发剂为过硫酸钾、过硫酸钠和过硫酸铵中的至少一种；偶氮类引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、偶氮二异丁酸二甲酯和2,2'-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)中的至少一种；氧化还原引发剂为过氧化苯甲酰/蔗糖、叔丁基过氧化氢/雕白块、叔丁基过氧化氢/焦亚硫酸钠、过硫酸铵/亚硫酸氢钠、过硫酸钾/亚硫酸氢钠、过氧化氢/酒石酸、过氧化氢/吊白块、过硫酸铵/硫酸亚铁、过氧化氢/硫酸亚铁、过氧化苯甲酰/N，N-二甲基苯胺、过氧化苯甲酰//N，N-二乙基苯胺、过氧化苯甲酰/焦磷酸亚铁、过硫酸钾/硝酸银、过硫酸盐/硫醇、异丙苯过氧化氢/氯化亚铁、过硫酸钾/氯化亚铁、过氧化氢/氯化亚铁和异丙苯过氧化氢/四乙烯亚胺中的至少一种；
交联剂为甲基丙烯酸烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯、马来酸烯丙酯、富马酸二烯丙酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸二乙二醇酯、二甲基丙烯酸三乙二醇酯、二甲基丙烯酸丙二醇酯、二甲基丙烯酸1，3-丁二醇酯、二甲基丙烯酸1,4-丁二醇酯、二烯丙基胺、三烯丙基胺、二乙烯基苯、三乙烯基苯、二甲基丙烯酸-1,6-己二醇酯、二甲基丙烯酸新戊二醇酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯和三羟甲基甲烷三甲基丙烯酸酯中的至少一种；
所述步骤(3)中，破乳剂为金属盐溶液和/或水溶性有机溶剂，所述金属盐溶液为氯化钾、氯化钠、氯化铵、氯化钙、氯化镁、乙酸钾、乙酸钠、乙酸铵、乙酸镁、乙酸钙、硫酸钾、硫酸钠、硫酸铵、硫酸钙和硫酸镁中的至少一种；所述水溶性有机溶剂为甲醇、乙醇、乙酸和丙酮中的至少一种。
6.如权利要求1-2任一项所述的一种耐候耐低温型有机硅抗冲改性剂的应用，其特征在于：所述耐候耐低温型有机硅抗冲改性剂应用于聚碳酸酯。
7.根据权利要求6所述的一种耐候耐低温型有机硅抗冲改性剂的应用，其特征在于：所述耐候耐低温型有机硅抗冲改性剂的添加量为聚碳酸酯总质量的1-10wt％。
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