CN106866761B - 疏花梣中一种香豆素苷的制备工艺 - Google Patents
疏花梣中一种香豆素苷的制备工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106866761B CN106866761B CN201710082324.8A CN201710082324A CN106866761B CN 106866761 B CN106866761 B CN 106866761B CN 201710082324 A CN201710082324 A CN 201710082324A CN 106866761 B CN106866761 B CN 106866761B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- cis
- aesculetin
- added
- crude extract
- layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
- C07H17/00—Compounds containing heterocyclic radicals directly attached to hetero atoms of saccharide radicals
- C07H17/04—Heterocyclic radicals containing only oxygen as ring hetero atoms
- C07H17/06—Benzopyran radicals
- C07H17/065—Benzo[b]pyrans
- C07H17/075—Benzo[b]pyran-2-ones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
- C07H1/00—Processes for the preparation of sugar derivatives
- C07H1/06—Separation; Purification
- C07H1/08—Separation; Purification from natural products
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Medicines Containing Plant Substances (AREA)
Abstract
本发明属于植物次生代谢成分制备领域,具体涉及一种文献中从未报道过的香豆素苷类化合物即七叶内酯5‑O‑(4′‑cis‑咖啡酰基)‑β‑D‑葡萄糖苷及其清洁高效制备工艺。本发明提出的制备工艺具有制备过程高效清洁、操作方法简单规范、原料成本低、产物成分不被破坏且纯度高等优点。
Description
技术领域
本发明属于植物次生代谢成分制备领域,具体涉及一种文献中从未报道过的香豆素苷类化合物即七叶内酯5-O-(4′-cis-咖啡酰基)-β-D-葡萄糖苷(该化合物对应英文名为cichorigenin5-O-(4′-cis-caffeoyl)-β-D-glucopyranoside)及其清洁高效制备工艺。
背景技术
疏花梣(Fraxinus depauperata)是木犀科(Oleaceae)梣属(Fraxinus)落叶乔木,树高一般在5米左右,是我国特有的植物。疏花梣分布在我国湖北、湖南、陕西、河南伏牛山区等地,生长于海拔400米至1100米的地区,多生长于山坡杂木林中,目前人工引种栽培较少。
疏花梣冬芽密被棕色绒毛。其小枝上节处膨大,叶痕增厚,奇数羽状复叶,小叶3-7枚,卵状披针形或椭圆形,顶生小叶较大,先端长渐尖,基部钝圆或阔楔形,叶缘具不整齐粗锯齿,下面呈红色,密布细小腺点;疏花梣圆锥花序顶生并腋生枝梢,花先叶开放。其花单性,具花冠;雌雄异株,翅果先端钝圆(宋良红,等,中国农业学报,2015,31(22):32~38)。
木犀科梣属植物原料中含有丰富的药理活性成分,其提取物被证明可有效的清热燥湿、收涩止痢、明目、止带等等。在民间被广泛用于治疗或预防目赤肿痛、赤白带下、目生翳障、热毒泻痢等。现代研究表明,梣属植物中含有多种烯醚萜类、苯乙烯苷类、黄酮类、木酯素类化合物(si,et al.,Holzforschung,2008,62,553~555;Kostova & Iossifova,Fitoterapia,2007,78(2),85~106)。然而,到目前为止,对疏花梣植物原料的化学成分及其高效提取工艺研究尚十分不系统。
本发明利用液液萃取、柱色谱分离及重结晶技术从马尾松枝桠中制备得到一种文献中从未报道过的乌苏烷型三萜皂苷化合物,制备工艺清洁高效。
发明内容
本发明的目的是提供一种文献中从未报道过的香豆素苷,即七叶内酯5-O-(4′-cis-咖啡酰基)-β-D-葡萄糖苷,其对应英文名为cichorigenin 5-O-(4′-cis-caffeoyl)-β-D-glucopyranoside。
本发明的第二个目的是提供从疏花梣中高效制备香豆素苷化合物七叶内酯5-O-(4′-cis-咖啡酰基)-β-D-葡萄糖苷的工艺。
本发明的技术方案概述如下:
下述结构式为香豆素苷化合物七叶内酯5-O-(4′-cis-咖啡酰基)-β-D-葡萄糖苷:
实验测得本发明的香豆素苷化合物的熔点为231~233℃,旋光度为-21.5°(c,0.5,MeOH)。其快原子轰击质谱FAB MS:[M+H]为m/z 519,[M+Na]为m/z 541,实验表明本发明的香豆素苷的分子式为C24H22O13。该化合物在氘代甲醇溶剂中的1H(400MHz)及13C(100MHz)核磁共振谱数据如表1所示。根据化合物的化学物理数据,特别是其1H(400MHz)及13C核磁共振数据信息可知该化合物的苷元为七叶内酯(cichorigenin),此外,数据还充分证实其分子中还含有1个葡萄糖单元及1个cis-咖啡酰基。通过其HMBC及DEPT图谱数据可知葡萄糖单元的C-1′以醚键连在七叶内酯苷元的C-5位置,而cis-咖啡酰基结合在葡萄糖单元的C-4′。综上所述,确定该化合物的化学式为七叶内酯5-O-(4′-cis-咖啡酰基)-β-D-葡萄糖苷,其英文名为cichorigenin 5-O-(4′-cis-caffeoyl)-β-D-glucopyranoside。
从疏花梣中高效制备香豆素苷类化合物七叶内酯5-O-(4′-cis-咖啡酰基)-β-D-葡萄糖苷的工艺,按顺序包括如下特征步骤:
步骤1:取疏花梣植物原料,洗净、阴干,然后粉碎,按质量比为1∶2~1∶6加入体积百分浓度为60%~80%的丙酮水溶液,加热提取或常温提取或超声波辅助提取1~5次,每次0.5~75小时,提取液过滤,滤液减压浓缩至提取液体积的2%~9%,得粗提物;
步骤2:加入粗提物质量1~5倍的水,搅拌,加入粗提物质量1~5倍的乙酸乙酯萃取1~5次,分离掉乙酸乙酯层,向剩余水层中加入粗提物质量1~5倍的石油醚萃取1~5次,分离掉石油醚层,向剩余水层中加入粗提物质量1~5倍的二氯甲烷萃取1~5次,分离出二氯甲烷层,将二氯甲烷层减压浓缩得二氯甲烷萃取相;
步骤3:二氯甲烷萃取相经Sephadex LH-20柱层析或硅胶柱层析之至少一种并结合大孔树脂真空柱层析制备得到含七叶内酯5-O-(4′-cis-咖啡酰基)-β-D-葡萄糖苷的混合溶液;
步骤4:含七叶内酯5-O-(4′-cis-咖啡酰基)-β-D-葡萄糖苷的混合溶液经低温离心分离方法精制后得到七叶内酯5-O-(4′-cis-咖啡酰基)-β-D-葡萄糖苷。
对于上述工艺需要说明的是:
上述步骤1中的疏花梣植物原料包括疏花梣的树皮、树叶、树根或树枝中的任何一种或任意几种的组合。
上述步骤1中,所述提取用溶液为体积百分浓度为60%~80%的丙酮水水溶液。
上述步骤4中的精制方法为低温离心分离方法。
本发明提出的制备工艺具有制备过程高效清洁、操作方法简单规范、原料成本低、产物成分不被破坏且纯度高等优点。
表1.七叶内酯5-O-(4′-cis-咖啡酰基)-β-D-葡萄糖苷的1H(400MHz)及13C NMR(100MHz)谱数据(MeOH-d4)
具体实施方式
参考下列实施例将更全面、更容易地理解本发明,给出实施例是为了更清楚地阐明本发明,而不是以任何方式限制本发明。
实施例1:从疏花梣树皮中高效制备七叶内酯5-O-(4′-cis-咖啡酰基)-β-D-葡萄糖苷
步骤1:取疏花梣树皮原料,洗净、阴干,然后粉碎,按质量比为1∶3加入体积百分浓度为65%的丙酮水溶液,加热提取4次,每次24小时,提取液过滤,滤液减压浓缩至提取液体积的6%,得粗提物;
步骤2:加入粗提物质量3倍的水,搅拌,加入粗提物质量3倍的乙酸乙酯萃取2次,分离掉乙酸乙酯层,向剩余水层中加入粗提物质量3倍的石油醚萃取2次,分离掉石油醚层,向剩余水层中加入粗提物质量3倍的二氯甲烷萃取2次,分离出二氯甲烷层,将二氯甲烷层减压浓缩得二氯甲烷萃取相;
步骤3:二氯甲烷萃取相经Sephadex LH-20柱层析并结合大孔树脂真空柱层析制备得到含七叶内酯5-O-(4′-cis-咖啡酰基)-β-D-葡萄糖苷的混合溶液;
步骤4:含七叶内酯5-O-(4′-cis-咖啡酰基)-β-D-葡萄糖苷的混合溶液经低温离心分离方法精制后得到七叶内酯5-O-(4′-cis-咖啡酰基)-β-D-葡萄糖苷。
实施例2:从疏花梣树叶中高效制备香豆素苷类化合物七叶内酯5-O-(4′-cis-咖啡酰基)-β-D-葡萄糖苷
步骤1:取疏花梣树叶原料,洗净、阴干,然后粉碎,按质量比为1∶4加入体积百分浓度为70%的丙酮水溶液,常温提取3次,每次72小时,提取液过滤,滤液减压浓缩至提取液体积的5%,得粗提物;
步骤2:加入粗提物质量4倍的水,搅拌,加入粗提物质量4倍的乙酸乙酯萃取3次,分离掉乙酸乙酯层,向剩余水层中加入粗提物质量4倍的石油醚萃取3次,分离掉石油醚层,向剩余水层中加入粗提物质量4倍的二氯甲烷萃取3次,分离出二氯甲烷层,将二氯甲烷层减压浓缩得二氯甲烷萃取相;
步骤3:二氯甲烷萃取相经硅胶柱层析并结合大孔树脂真空柱层析制备得到含七叶内酯5-O-(4′-cis-咖啡酰基)-β-D-葡萄糖苷的混合溶液;
步骤4:含七叶内酯5-O-(4′-cis-咖啡酰基)-β-D-葡萄糖苷的混合溶液经低温离心分离方法精制后得到七叶内酯5-O-(4′-cis-咖啡酰基)-β-D-葡萄糖苷。
实施例3:从疏花梣树根中高效制备香豆素苷类化合物七叶内酯5-O-(4′-cis-咖啡酰基)-β-D-葡萄糖苷
步骤1:取疏花梣树根原料,洗净、阴干,然后粉碎,按质量比为1∶5加入体积百分浓度为75%的丙酮水溶液,超声波辅助提取2次,每次3小时,提取液过滤,滤液减压浓缩至提取液体积的8%,得粗提物;
步骤2:加入粗提物质量2倍的水,搅拌,加入粗提物质量2倍的乙酸乙酯萃取4次,分离掉乙酸乙酯层,向剩余水层中加入粗提物质量2倍的石油醚萃取4次,分离掉石油醚层,向剩余水层中加入粗提物质量2倍的二氯甲烷萃取4次,分离出二氯甲烷层,将二氯甲烷层减压浓缩得二氯甲烷萃取相;
步骤3:二氯甲烷萃取相经Sephadex LH-20柱层析和硅胶柱层析并结合大孔树脂真空柱层析制备得到含七叶内酯5-O-(4′-cis-咖啡酰基)-β-D-葡萄糖苷的混合溶液;
步骤4:含七叶内酯5-O-(4′-cis-咖啡酰基)-β-D-葡萄糖苷的混合溶液经低温离心分离方法精制后得到七叶内酯5-O-(4′-cis-咖啡酰基)-β-D-葡萄糖苷。
Claims (2)
1.一种香豆素苷类化合物七叶内酯5-O-(4′-cis-咖啡酰基)-β-D-葡萄糖苷的制备工艺,其特征是包括如下步骤:
步骤1:取疏花梣植物原料,洗净、阴干,然后粉碎,按质量比为1∶2~1∶6加入体积百分浓度为60%~80%的丙酮水溶液,加热提取或常温提取或超声波辅助提取1~5次,每次0.5~75小时,提取液过滤,滤液减压浓缩至提取液体积的2%~9%,得粗提物;
步骤2:加入粗提物质量1~5倍的水,搅拌,加入粗提物质量1~5倍的乙酸乙酯萃取1~5次,分离掉乙酸乙酯层,向剩余水层中加入粗提物质量1~5倍的石油醚萃取1~5次,分离掉石油醚层,向剩余水层中加入粗提物质量1~5倍的二氯甲烷萃取1~5次,分离出二氯甲烷层,将二氯甲烷层减压浓缩得二氯甲烷萃取相;
步骤3:二氯甲烷萃取相经Sephadex LH-20柱层析或硅胶柱层析之至少一种并结合大孔树脂真空柱层析制备得到含七叶内酯5-O-(4′-cis-咖啡酰基)-β-D-葡萄糖苷的混合溶液;
步骤4:含七叶内酯5-O-(4′-cis-咖啡酰基)-β-D-葡萄糖苷的混合溶液经低温离心分离方法精制后得到七叶内酯5-O-(4′-cis-咖啡酰基)-βD-葡萄糖苷。
2.根据权利要求1所述的工艺,其特征是所述的植物原料为疏花梣的树皮、树叶、树根或树枝中的任何一种或任意几种的组合。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201710082324.8A CN106866761B (zh) | 2017-02-13 | 2017-02-13 | 疏花梣中一种香豆素苷的制备工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201710082324.8A CN106866761B (zh) | 2017-02-13 | 2017-02-13 | 疏花梣中一种香豆素苷的制备工艺 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN106866761A CN106866761A (zh) | 2017-06-20 |
CN106866761B true CN106866761B (zh) | 2019-04-16 |
Family
ID=59166420
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201710082324.8A Expired - Fee Related CN106866761B (zh) | 2017-02-13 | 2017-02-13 | 疏花梣中一种香豆素苷的制备工艺 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN106866761B (zh) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP7382944B2 (ja) * | 2018-02-06 | 2023-11-17 | シャンハイ ファーマシューティカルズ ホールディング カンパニー,リミティド | 神経変性疾患を予防・治療するための新規な化合物及びその応用 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1132755A (zh) * | 1994-12-28 | 1996-10-09 | 吴羽化学工业株式会社 | 七叶内酯衍生物及其制备方法和药物组合物 |
CN103788157A (zh) * | 2014-02-14 | 2014-05-14 | 天津科技大学 | 绒毛白蜡中一种新的香豆素衍生物及其制备工艺和应用 |
CN104557831A (zh) * | 2015-02-11 | 2015-04-29 | 青岛施维雅生物制药有限公司 | 七叶内酯衍生物及其制备方法和应用 |
CN104961779A (zh) * | 2015-05-25 | 2015-10-07 | 天津科技大学 | 一种含咖啡酰基的鞣质衍生物及其制备工艺和应用 |
-
2017
- 2017-02-13 CN CN201710082324.8A patent/CN106866761B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1132755A (zh) * | 1994-12-28 | 1996-10-09 | 吴羽化学工业株式会社 | 七叶内酯衍生物及其制备方法和药物组合物 |
CN103788157A (zh) * | 2014-02-14 | 2014-05-14 | 天津科技大学 | 绒毛白蜡中一种新的香豆素衍生物及其制备工艺和应用 |
CN104557831A (zh) * | 2015-02-11 | 2015-04-29 | 青岛施维雅生物制药有限公司 | 七叶内酯衍生物及其制备方法和应用 |
CN104961779A (zh) * | 2015-05-25 | 2015-10-07 | 天津科技大学 | 一种含咖啡酰基的鞣质衍生物及其制备工艺和应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN106866761A (zh) | 2017-06-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Shi et al. | Systematic separation and purification of 18 antioxidants from Pueraria lobata flower using HSCCC target-guided by DPPH–HPLC experiment | |
CN101899070B (zh) | 一种中压柱快速分离油茶饼粕中黄酮苷的制备方法 | |
Huo et al. | Neolignan glycosides from Symplocos caudata | |
CN108218927B (zh) | 沙枣花中黄酮苷类化合物及其制备方法 | |
Nastić et al. | Optimization of the extraction of phytochemicals from black mulberry (Morus nigra L.) leaves | |
CN105399656A (zh) | 一种异吲哚生物碱类化合物及制备方法和应用 | |
Oliveira et al. | Metabolite profiling of the leaves of the Brazilian folk medicine Sideroxylon obtusifolium | |
CN105132172B (zh) | 一种从鸢尾根中制备烟草用鸢尾根黄酮类物质的方法 | |
CN106866761B (zh) | 疏花梣中一种香豆素苷的制备工艺 | |
CN106632577B (zh) | 马尾松枝桠中一种乌苏烷型三萜皂苷及其制备工艺 | |
KR100969134B1 (ko) | 상동나무 지상부로부터 유용 플라보노이드 다량 함유획분과 신규 플라보노이드 물질의 분리 방법 | |
Zhang et al. | New Steroidal Saponins from the Leaves of Yucca elephantipes | |
CN106589019B (zh) | 核桃青皮中一种异黄酮苷及其清洁高效制备工艺 | |
Liu et al. | New lupane-type triterpenoid saponins from leaves of Oplopanax horridus (Devil's Club) | |
CN103113439A (zh) | 从对叶大戟中制备山奈酚-3-O-β-D-葡萄糖醛酸苷的方法 | |
Muharini et al. | New flavone C-glycosides from leaves of Sarcotheca griffithii (Hook F) Hallier F | |
Choze et al. | Chemotaxonomic significance of flavonoids, coumarins and triterpenes of Augusta longifolia (Spreng.) Rehder, Rubiaceae-Ixoroideae, with new insights about its systematic position within the family | |
CN109734767A (zh) | 一种新羽扇豆烷型三萜细柱五加苷元s及其制备方法 | |
CN112592377B (zh) | 一种银杏叶提取物中黄酮类化学成分的分离方法 | |
Lee et al. | Anti-inflammatory and cytotoxic compounds from solanum macaonense | |
CN107459543A (zh) | 一种紫云英苷衍生物的制备方法 | |
Van Huyen et al. | Chemical constituents from the leaves of Achornea rugosa (Lour.) Müll. Arg.(Euphorbiaceae) | |
CN107987112A (zh) | 一种阿福豆苷衍生物的制备方法 | |
Thu Hien et al. | Flavonoids from the leaves of Aralia dasyphylla Miq.(Araliaceae) | |
CN108892698A (zh) | 一种利用高速逆流色谱分离枳壳中化合物的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20190416 Termination date: 20200213 |