CN106831470B - D-泛醇三乙酸酯的制备方法 - Google Patents

D-泛醇三乙酸酯的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明属于化学品制备技术领域，具体涉及一种D‑泛醇三乙酸酯的制备方法，包括以下步骤：向D‑泛醇中加入对甲苯磺酸催化剂，再缓慢加入乙酸酐，混合搅拌，并在进行反应的过程中减压蒸去乙酸，控制反应温度为65℃~85℃，反应时间为6~12h；所述D‑泛醇和乙酸酐的摩尔投料比为1：3.3~6.0，对甲苯磺酸催化剂用量为投入D‑泛醇和乙酸酐总重量的0.5%。然后再通过汽提除乙酸、萃取、水洗、减压蒸馏的步骤得产品。本法采用对甲苯磺酸作催化剂并在减压条件下及反应的同时移除乙酸，极大的减少了催化剂的用量，所得产品质量高，产率高达90%。

Description

D-泛醇三乙酸酯的制备方法
技术领域
本发明属于化学品制备技术领域，具体涉及一种D-泛醇三乙酸酯的制备方法。
背景技术
D-泛醇三乙酸酯是泛酸系列产品，泛酸系列产品包括泛醇、泛酸钙、泛醇乙醚、泛硫乙胺等。D-泛醇三乙酸酯和D-泛醇一样，进入人体后转化为辅酶A而起作用。D-泛醇三乙酸酯根据它的产品特性主要应用在化妆品产品中，如防晒护肤品、洗护发水、抗衰老护肤品。D-泛醇三乙酸酯作为化妆品的一种成分，主要有抗蛋白质氧化、缓解皮肤红肿、改善油性皮肤、减少黑色素沉淀、光亮皮肤等作用。
D-泛醇三乙酸酯的人工合成目前越来越得到人们的重视，其中美国专利US20050002972 A1，中介绍D-泛醇和乙酸酐在聚合物键和型二甲氨基吡啶作为催化剂条件下，合成温度75℃~85℃反应至完全，再通过85℃~100℃减压浓缩去乙酸，过滤去除催化剂和醋酸钠，脱水得到产品，其产品收率在80%左右。
另外中国专利CN201610135191D中介绍D-泛醇和乙酸酐在4-二甲氨基吡啶作为催化剂条件下，合成温度60℃~90℃，再通过110℃ 减压（0.01atm）浓缩去乙酸，加入溶剂萃取、洗涤、硫酸钠干燥， 减压脱溶剂得到产品。
中国专利CN201610135191D存在除乙酸条件苛刻、洗涤工艺复杂。如4-二甲氨基吡啶不溶于水，萃取洗涤时催化剂残留不易去除。综上所述D-泛醇三乙酸酯的合成方法普遍存在步骤复杂、工艺条件苛刻，不易大规模生产且产率较低的问题。
发明内容
本发明主要目的提供一种D-泛醇三乙酸酯的制备方法，采用对甲苯磺酸作为催化剂,通过在反应的同时减压蒸除乙酸，可极大减少催化剂的用量。该方法简便易行，产率较高。
为解决上述技术问题，本发明提供一种D-泛醇三乙酸酯的制备方法，包括以下步骤：
（1）向D-泛醇中加入对甲苯磺酸催化剂，再缓慢加入乙酸酐，混合搅拌，进行反应，控制反应温度为65℃~85℃，反应时间为6h~12h；所述D-泛醇和乙酸酐的摩尔投料比为1：3.3~6.0，对甲苯磺酸催化剂用量为投入D-泛醇和乙酸酐总重量的0.05%~2.0%；
（2）反应同时在控制乙酸酐不蒸出的状态下减压蒸出乙酸，控制温度为65℃~85℃，绝对压力3.5kPa~19kPa，得反应液；
（3）用汽提方法除去步骤（2）所得反应液中的乙酸，并蒸出未反应的乙酸酐，得到粗品；
（4）以重量比粗品：水=1：0.5~3的比例向步骤（3）所得粗品中加入水，形成混合液；在加入0.5~5.0倍混合液体积的萃取剂，分离得第一有机相、第一水相和杂质；
（5）向步骤（4）中所得有机相中加入纯水进行洗涤，静止，分离得第二有机相和第二水相；
（6）将步骤（4）中所得第一水相、杂质和步骤（5）中所得第二水相混合，加入0.5~5.0倍的萃取剂，萃取分离得第三有机相和第三水相；第三有机相用0.1倍水洗涤。
（7）将步骤（5）中所得第二有机相和步骤（6）中所得第三有机相混合后，置于50℃~80℃、12kPa条件下浓缩，去除溶剂，得浓缩液；
（8）将步骤（7）所得浓缩液加水或水蒸汽汽提除残留溶剂，脱水浓缩得D-泛醇三乙酸酯产品。
进一步的，所述步骤（3）中向反应液中加入水或者水蒸汽进行汽提，在温度为70℃、压力为3.5kPa条件下减压蒸除乙酸或乙酸酐。
进一步的，所述步骤（4）中所加入的水为pH= 7.0~9.5的碱性水溶液。
进一步的，所述碱性水溶液为弱碱盐的碱性水溶液，所述弱碱盐为碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾和磷酸氢二钠中的一种或多种。
进一步的，所述步骤（4）和步骤（6）中所述的萃取剂为乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸异丙酯和乙酸异戊酯中的一种或多种。
进一步的，所述步骤（3）中所得粗品的酸值低于30mg/g。
进一步的，所述步骤（1）中反应温度为70℃~85℃，反应时间为8h~10h；所述D-泛醇和乙酸酐的摩尔投料比为1：4~5.5，对甲苯磺酸催化剂用量为投入D-泛醇和乙酸酐总重量的0.2%~1.0%。
进一步的，所述步骤（1）中反应温度为75℃，反应时间为9h；所述D-泛醇和乙酸酐的摩尔投料比为1：4.8，对甲苯磺酸催化剂用量为投入D-泛醇和乙酸酐总重量的0.5%。
进一步的，所述步骤（4）粗品：水=1：1.2~2.2，所述向混合液中加入的萃取剂的量为混合液体积的2~3倍。
进一步的，所述步骤（4）和步骤（6）中所述的萃取剂为乙酸乙酯。
本发明有益效果：而本发明采用的催化剂可溶于水，萃取时，乙酸钠杂质和催化剂可随萃余水一并去除。另外由于泛醇三乙酸酯是粘稠性液体，残留的乙酸较难脱除，在极限真空及高温的条件下脱乙酸易造成副产物增多，而本发明汽提除乙酸法可降低除乙酸温度和真空度要求，易实现产业化。本发明所提供的D-泛醇三乙酸酯的制备方法简单易行，可大批量生产，本发明所制备的D-泛醇三乙酸酯质量优异，收率可达90%左右。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步具体说明。本发明中所述实施例仅用于说明解释本发明而不对本发明的范围构成限制。
实施例1:
称取D-泛醇205.3g(1mol)和对甲苯磺酸1.53g置于1000mL三口烧瓶中，缓慢加入乙酸酐408.4g(4.0mol) 搅拌均匀，反应放热，控制反应温度不超过85℃。乙酸酐加完后反应液80℃保温反应8小时。反应同时减压条件下蒸除乙酸，绝压为14kPa。反应结束得反应液。
反应液中加水分四次加入，每次加水50g,升温到70℃，绝压3.5kPa减压蒸馏1小时。蒸出乙酸和水得到浓缩物。
浓缩物中加入乙酸乙酯500mL和150mL水，混和均匀再用10%碳酸钠水溶液调pH至7.5。
萃取静置，分层得到上层酯溶液（一次有机相）和下层水340mL（一次水相）。
上层酯溶液（一次有机相）加水150mL萃取水洗，分层后，得到上层酯液780mL（二次有机相）和下层水155mL（二次水相）。
一次水相和二次水相合并，用200mL乙酸乙酯萃取二次，得到的酯层溶液430mL（三次有机相），用50mL 水洗除去杂质。分层得到的酯层溶液420mL和二次有机相780mL合并进行脱色处理。
加入活性碳7.3g，在70℃温度下保温搅拌脱色0.5小时,过滤得到滤液。
滤液在绝压12kPa，温度50℃条件下，减压浓缩1小时，蒸去乙酸乙酯。
浓缩液中加水3次，每次加水50g,温度在50℃,减压条件浓缩1小时，升温到65℃浓缩1.5小时，最后得到泛醇三乙酸酯产品300.1g，产品收率90.5%。
实施例2:
称取D-泛醇205.3g(1mol)和对甲苯磺酸3.5g置于1000mL三口烧瓶中，缓慢加入乙酸酐490.g(4.8mol) 搅拌均匀，反应放热，控制反应温度不超过85℃。乙酸酐加完后反应液75℃保温反应9小时。反应同时减压条件下蒸除乙酸，绝压为9kPa。反应结束得反应液。
反应液中加水分四次加入，每次加水50g。升温到70℃，绝压3.5kPa减压蒸馏1小时。蒸出乙酸和水得到浓缩物。
浓缩物中加入乙酸乙酯500mL和150mL水，混和均匀再用10%碳酸钠水溶液调pH至7.5。
萃取静置，分层得到上层酯溶液（一次有机相）和下层水335mL（二次水相）。
上层酯溶液（一次有机相）加水150mL萃取水洗，分层后，得到上层酯液785mL（二次有机相）和下层水155 mL（二次水相）。
一次水相和二次水相合并，用200mL乙酸乙酯萃取二次，得到的酯层溶液440mL（三次有机相），用50mL 水洗除去杂质。分层得到的酯层溶液425mL和二次有机相785mL合并进行脱色处理。
加入活性碳7.3g，在70℃温度下保温搅拌脱色0.5小时。过滤得到滤液。
滤液在绝压12kPa，温度50℃条件下，减压浓缩1小时，蒸去乙酸乙酯。
浓缩液中加水3次，每次加水50g,温度在50℃,减压条件浓缩1小时，
升温到65℃浓缩1.5小时，最后得到泛醇三乙酸酯产品304.2g，产品收率91.8%。
从上面的例子可以说明，本发明具有如下特点：
（1）在反应同时用减压去除副产物乙酸，可以大大降低催化剂的用量。
（2）用汽提法除去反应液中剩余的乙酸，降低了蒸乙酸的温度和真空度，减少副产物的生成。
（3）催化剂溶于水，在萃取时催化剂可用水洗涤从产品中去除。
（4）用汽提法除去D-泛醇三乙酸酯产品中的乙酸乙酯，得到产品几乎无气味。

Claims (10)

1.D-泛醇三乙酸酯的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
（1）向D-泛醇中加入对甲苯磺酸催化剂，再缓慢加入乙酸酐，混合搅拌，并在进行反应的过程中减压蒸去乙酸，控制反应温度为65℃~85℃，反应时间为6h~12h；所述D-泛醇和乙酸酐的摩尔投料比为1：3.3~6.0，对甲苯磺酸催化剂用量为投入D-泛醇和乙酸酐总重量的0.05%~2.0%；
（2）反应同时在控制乙酸酐不蒸出的状态下减压蒸出乙酸，控制温度为65℃~85℃，绝对压力3.5kPa~19kPa，得反应液；
（3）用汽提方法除去步骤（2）所得反应液中的乙酸，并蒸出未反应的乙酸酐，得到粗品；
（4）以重量比粗品：水=1：0.5~3的比例向步骤（3）所得粗品中加入水，形成混合液；再加入0.5~5.0倍混合液体积的萃取剂，分离得第一有机相、第一水相和杂质；
（5）向步骤（4）中所得有机相中加入纯水进行洗涤，静止，分离得第二有机相和第二水相；
（6）将步骤（4）中所得第一水相、杂质和步骤（5）中所得第二水相混合，加入0.5~5.0倍的萃取剂，萃取分离得第三有机相和第三水相，第三有机相用0.1倍水洗涤；
（7）将步骤（5）中所得第二有机相和步骤（6）中所得第三有机相混合后，置于50℃~80℃、12kpa条件下浓缩，去除溶剂，得浓缩液；
（8）将步骤（7）所得浓缩液加水或水蒸汽汽提除残留溶剂，脱水浓缩得D-泛醇三乙酸酯产品。
2.根据权利要求1所述的D-泛醇三乙酸酯的制备方法，其特征在于所述步骤（3）中向反应液中加入水或者水蒸汽进行汽提，在温度为70℃、绝对压力为3.5kPa条件下减压蒸除乙酸或乙酸酐。
3.根据权利要求1所述的D-泛醇三乙酸酯的制备方法，其特征在于所述步骤（4）中所加入的水为pH= 7.0~9.5的碱性水溶液。
4.根据权利要求3所述的D-泛醇三乙酸酯的制备方法，其特征在于所述碱性水溶液为弱碱盐的碱性水溶液，所述弱碱盐为碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾和磷酸氢二钠中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的D-泛醇三乙酸酯的制备方法，其特征在于所述步骤（4）和步骤（6）中所述的萃取剂为乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸异丙酯和乙酸异戊酯中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的D-泛醇三乙酸酯的制备方法，其特征在于所述步骤（3）中所得粗品的酸值低于30mg/g。
7.根据权利要求1所述的D-泛醇三乙酸酯的制备方法，其特征在于所述步骤（1）中反应温度为70℃~85℃，反应时间为8~10h；所述D-泛醇和乙酸酐的摩尔投料比为1：4~5.5，对甲苯磺酸催化剂用量为投入D-泛醇和乙酸酐总重量的0.2%~0.5%。
8.根据权利要求1所述的D-泛醇三乙酸酯的制备方法，其特征在于所述步骤（1）中反应温度为75℃，反应时间为9h；所述D-泛醇和乙酸酐的摩尔投料比为1：4.8，对甲苯磺酸催化剂用量为投入D-泛醇和乙酸酐总重量的0.5%。
9.根据权利要求1所述的D-泛醇三乙酸酯的制备方法，其特征在于所述步骤（4）粗品：水=1：1.2~2.2，所述向混合液中加入的萃取剂的量为混合液体积的2~3倍。
10.根据权利要求1所述的D-泛醇三乙酸酯的制备方法，其特征在于所述步骤（4）和步骤（6）中所述的萃取剂为乙酸乙酯。
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Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1170401A (zh) * 1994-12-19 1998-01-14 Isp凡·戴克股份有限公司 肉桂酸酯防晒剂的制备方法
CN1566070A (zh) * 2003-06-12 2005-01-19 中国石化上海石油化工股份有限公司 乙酸芳樟酯的制备方法
CN103214372A (zh) * 2013-05-10 2013-07-24 范强 一种三苯三酸十三酯的合成方法
CN103796690A (zh) * 2011-03-11 2014-05-14 亨莫特克股份公司 具有活性物质涂层的内假体
CN105254495A (zh) * 2014-07-09 2016-01-20 江苏森禾化工科技有限公司 一种耐高低温低雾化度功能环保增塑剂生产方法
CN105566146A (zh) * 2016-03-10 2016-05-11 济宁市化工研究院 D-泛醇三乙酸酯的制备方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1067443B (de) * 1959-10-22 E. Merck Aktiengesellschaft, Darmstadt Verfahren zur Herstellung von D ( + J-Pantothensäure, D ( + ) - Panthenol und D (-t-)-Panthenal
US6982346B2 (en) * 2003-07-01 2006-01-03 Isp Investments Inc. Process of making D-panthenyl triacetate

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1170401A (zh) * 1994-12-19 1998-01-14 Isp凡·戴克股份有限公司 肉桂酸酯防晒剂的制备方法
CN1566070A (zh) * 2003-06-12 2005-01-19 中国石化上海石油化工股份有限公司 乙酸芳樟酯的制备方法
CN103796690A (zh) * 2011-03-11 2014-05-14 亨莫特克股份公司 具有活性物质涂层的内假体
CN103214372A (zh) * 2013-05-10 2013-07-24 范强 一种三苯三酸十三酯的合成方法
CN105254495A (zh) * 2014-07-09 2016-01-20 江苏森禾化工科技有限公司 一种耐高低温低雾化度功能环保增塑剂生产方法
CN105566146A (zh) * 2016-03-10 2016-05-11 济宁市化工研究院 D-泛醇三乙酸酯的制备方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Malonyl carba(dethia)- and Malonyl oxa(dethia)-coenzyme A as Tools for Trapping Polyketide Intermediates;Tosin, Manuela等;《ChemBioChem》;20091231;第10卷(第10期);第1714-1723页 *
Regioselective esterification of diols and triols with lipases in organic solvents;Dep. Chem.等;《Tetrahedron》;19931231;第49卷(第19期);第4107-116页 *
Selective synthesis of panthenyl esters by a kinetically controlled enzymatic process;De Diego, Teresa等;《Biocatalysis and Biotransformation》;20131231;第31卷(第4期);第175-180页 *
泛醇乙醚的生产及应用;白彦兵等;《化工科技》;20071231;第15卷(第3期);第56-59页 *

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