CN106793354B - 一种发光涂料系统 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种发光涂料系统,所述发光涂料系统包括:基板层,底漆层,底板导电层,介电层,发光层,透明导电层;所述底漆层为在所述基板层上涂敷透明材料;所述底板导电层为在所述底漆层上涂敷水性导电底板材料;所述介电层为在所述底板导电层上涂敷水性介电材料;所述发光层为在所述介电层上涂敷水性发光体材料;所述透明导电层为在所述发光层上涂敷水性透明的导电电极材料;所述底板导电层、所述介电层、所述发光层以及所述透明导电层均通过喷雾共形涂层涂敷;所述底板导电层与所述透明导电层之间施加电压时,所述发光层发光;其中,按重量份计算,所述水性导电底板材料包括:5~10份(甲基)丙烯酸酯共聚物、1~5份导电材料、80~95份水。
Description
技术领域
本发明涉及电致发光领域,更具体地,本发明提供一种发光涂料系统。
背景技术
电致发光是固体发光的一种。固体发光指某些固体物质在射线、光、电子束或电场作用下的发光现象。某些物质加上电压后的发光现象称为电致发光或场致发光(ElectroLuminescence,简称EL)。电致发光将电能直接转换成光能,发光二极管、半导体激光器及电致发光器件的发光都是电致发光。
电致发光器件有两类不同的发光机理。第一种,光是由在P-N结附近的电子一空穴对复合产生,这种低场载流子复合就是常见的发光二极管(LED)的发光。第二种,光是由基于半导体荧光物质中高能电子碰撞激发发光中心产生的发光。早在二十世纪初,电致发光现象就已经开始被研究,但是由于其他外围材料和技术的不成熟,未能制成电致发光显示器件。此后,随着薄膜技术的发展和有关基础研究工作的深入,在器件结构、材料、制作工艺、老化机制以及驱动方式等方面都有了较大的进展,促进了电致发光器件的发展。
电致发光的发光材料和器件结构决定了它具有适应工作环境高、低温度,抗冲击耐振动特性,响应速度高优异表现,从而开创了独到的大显身手的领域,赢得了市场,比如在航天、军事装备以及一些要在高、低温环境中工作的工业控制系统的显示终端。
然而,在涂敷EL装置的目标物品的表面(凹面、凸面、及反射表面)或“基板”上,“喷涂”EL装置,当涂敷EL装置的目标物品的表面(凹面、凸面、及反射表面)为曲面时,在一系列层中的基板上不易形成厚度均匀的涂层,影响整体的特定功能。
因此,本发明提供一种发光涂料系统,“喷涂”EL装置时,能够在一系列层中的基板上形成厚度均匀的涂层,提高整体的特定功能。
发明内容
本发明提供一种发光涂料系统,所述发光涂料系统至少包括:基板层,底漆层,底板导电层,介电层,发光层,透明导电层;
所述底漆层为在所述基板层上涂敷透明材料;
所述底板导电层为在所述底漆层上涂敷水性导电底板材料;
所述介电层为在所述底板导电层上涂敷水性介电材料;
所述发光层为在所述介电层上涂敷水性发光体材料;
所述透明导电层为在所述发光层上涂敷水性透明的导电电极材料;
所述底板导电层、所述介电层、所述发光层以及所述透明导电层均通过喷雾共形涂层涂敷;
所述底板导电层与所述透明导电层之间施加电压时,所述发光层发光;
其中,按重量份计算,所述水性导电底板材料包括:5~10重量份(甲基)丙烯酸酯共聚物、1~5重量份导电材料、80~95重量份水。
在一种实施方式中,所述基板层的材质为金属、碳素纤维、纤维玻璃、复合材料、复合面料、木材、塑料或玻璃中一种。
在一种实施方式中,所述水性导电底板材料中所述(甲基)丙烯酸酯共聚物为聚((甲基)丙烯酸烯丙酯-β-苯乙烯磺酸)与(甲基)丙烯酸甲基酯按质量比(2~5):(10-20)共聚得到。
在一种实施方式中,所述水性导电底板材料中所述导电材料包括铜系、银系、碳系、镍系、镀银铜导电材料中一种或多种。
在一种实施方式中,所述水性介电材料包括:10-13份钛酸钡,20-26份(甲基)丙烯酸酯共聚物,8-10份聚氨酯,100-130份水。
在一种实施方式中,所述发光层的水性发光体材料包括:60~70重量份聚氨酯共聚物,0.5~2重量份二氧化钛,10~42重量份发光材料,100~106重量份水。
在一种实施方式中,所述水性发光体材料中发光材料为掺杂金属的硫化锌、掺杂金属的硫化镉、掺杂金属的硒化镉中一种或多种,所述掺杂的金属为铜、银、锰、镍中一种或多种。
在一种实施方式中,所述水性发光体材料中所述聚氨酯共聚物为聚氨酯树脂与含羟基(甲基)丙烯酸酯树脂按质量比为1:(0.5~1)共聚得到。
在一种实施方式中,所述透明导电层中所述水性透明的导电电极材料包括:包括:0.1~1.0重量份聚乙炔,0.1~0.5重量份聚苯乙烯磺酸,20~25重量份异丙醇,70~80重量份水,0.01~0.03重量份矿物油,0.01-1重量份PEDOT:PSS导电油墨。
在一种实施方式中,所述透明涂料包括清漆、水性聚氨酯涂料、(甲基)丙烯酸酯共聚物涂料中一种或多种。
参考以下详细说明更易于理解本申请的上述以及其他特征、方面和优点。
具体实施方式
参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定,本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时,以本说明书中的定义为准。
如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形,意在覆盖非排它性的包括。例如,包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素,而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中,此短语将使权利要求为封闭式,使其不包含除那些描述的材料以外的材料,但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时,其仅限定在该子句中描述的要素;其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。
当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时,这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围,而不论该范围是否单独公开了。例如,当公开了范围“1至5”时,所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时,除非另外说明,否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。
单数形式包括复数讨论对象,除非上下文中另外清楚地指明。“任选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生,而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。
说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量,表示本发明并不限定于该具体数量,还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相应的,用“大约”、“约”等修饰一个数值,意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中,近似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中,范围限定可以组合和/或互换,如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。
此外,本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个,并且单数形式的要素或组分也包括复数形式,除非所述数量明显旨指单数形式。
“聚合物”意指通过聚合相同或不同类型的单体所制备的聚合化合物。通用术语“聚合物”包含术语“均聚物”、“共聚物”、“三元共聚物”与“共聚体”。
“共聚体”意指通过聚合至少两种不同单体制备的聚合物。通用术语“共聚体”包括术语“共聚物”(其一般用以指由两种不同单体制备的聚合物)与术语“三元共聚物”(其一般用以指由三种不同单体制备的聚合物)。其亦包含通过聚合更多种单体而制造的聚合物。“共混物”意指两种或两种以上聚合物通过物理的或化学的方法共同混合而形成的聚合物。
本发明提供一种发光涂料系统,所述发光涂料系统至少包括:基板层,底漆层,底板导电层,介电层,发光层,透明导电层;
所述底漆层为在所述基板层上涂敷透明材料;
所述底板导电层为在所述底漆层上涂敷水性导电底板材料;
所述介电层为在所述底板导电层上涂敷水性介电材料;
所述发光层为在所述介电层上涂敷水性发光体材料;
所述透明导电层为在所述发光层上涂敷水性透明的导电电极材料;
所述底板导电层、所述介电层、所述发光层以及所述透明导电层均通过喷雾共形涂层涂敷;
所述底板导电层与所述透明导电层之间施加电压时,所述发光层发光;
其中,按重量份计算,所述水性导电底板材料包括:5~10重量份(甲基)丙烯酸酯共聚物、1~5重量份导电材料、80~95重量份水。
在一种实施方式中,所述发光涂料系统还包括封装的透明涂层,所述封装的透明涂层涂覆在所述透明导电层上,所述封装的透明涂层材料为清漆。
(甲基)丙烯酸酯共聚物
(甲基)丙烯酸酯共聚物是丙烯酸酯单体或甲基丙烯酸单体和其他乙烯基类单体的共聚产物。根据各单体的性质,单体分为:硬单体、软单体和功能单体。所述硬单体的玻璃化温度高,赋予涂膜硬度、拉伸强度、内聚力和耐磨性;软单体给予涂膜一定的柔韧性、延伸性和耐久性。功能单体的引入是引入官能团,赋予聚合物一定的交联反应性,起交联作用。
在一种实施方式中,所述水性导电底板材料中所述(甲基)丙烯酸酯共聚物为聚((甲基)丙烯酸烯丙酯-β-苯乙烯磺酸)与(甲基)丙烯酸甲基酯按质量比(2~5):(10-20)共聚得到;优选地,所述水性导电底板材料中所述(甲基)丙烯酸酯共聚物为聚((甲基)丙烯酸烯丙酯-β-苯乙烯磺酸)与(甲基)丙烯酸甲基酯按质量比1:15共聚得到。
在一种实施方式中,所述水性导电底板材料中所述(甲基)丙烯酸酯共聚物制备步骤如下:
(1)向冰水浴(0℃)中的苯磺酸钠的水溶液中缓慢滴入AgNO3溶液,隔绝光照搅拌2h,过滤,分别用水、乙醚洗三遍,再溶解在乙腈中,过滤,滤液经减压蒸馏得到的固体和1,4-二氧六环共沸3次,除去体系中的水分;所得的苯乙烯银盐溶解在乙腈中,加入乙基溴液体,70℃回流12h,反应完成后溶液过滤取清液减压蒸干,得到绿色的油状液体,用甲苯溶解,过滤,取清液再次减压蒸干得到黄色的油状液体(苯乙烯磺酸乙基酯单体);所述苯磺酸钠、所述AgNO3、所述乙基溴液体的摩尔比为1:1.1:0.8;
(2)RAFT试剂固体和AIBN引发剂投入反应器中,充入氩气和抽真空,加入苯乙烯磺酸乙基酯单体和四氢呋喃,混合溶液在避光,65℃氩气保护的条件下反应32h,反应后的溶液冷却至室温之后在冷的乙醚中沉淀,过滤,所得到的黄色固体在真空干燥器中干燥20h,所得的产物聚苯乙烯磺酸乙基酯(PESS),所述RAFT试剂的化学结构式为所述RAFT试剂、所述AIBN引发剂、所述苯乙烯磺酸乙基酯单体的摩尔比为8:0.02:1;
(3)向反应器中投入聚苯乙烯磺酸乙酯(PESS),AIBN,(甲基)丙烯酸烯丙酯,DMAc和四氢呋喃,在85℃,氩气的保护下,避光反应24h,反应后的溶液在2L正己烷和乙醚(10:1体积比)的混合溶剂中沉淀,减压真空干燥后得到聚((甲基)丙烯酸烯丙酯-β-苯乙烯磺酸乙酯)(PAESS);所述聚苯乙烯磺酸乙酯、所述AIBN、所述(甲基)丙烯酸烯丙酯摩尔比为1:0.02:10;
(4)向反应器中投入聚((甲基)丙烯酸烯丙酯-β-苯乙烯磺酸乙酯)溶解在DMSO中,于45℃条件下,脱保护反应48h,在乙醚中沉淀,得到聚((甲基)丙烯酸烯丙酯-β-苯乙烯磺酸);
(5)向反应器中投入聚((甲基)丙烯酸烯丙酯-β-苯乙烯磺酸),AIΒN,(甲基)丙烯酸甲基酯,DMAc,在80℃,氩气的保护下,避光反应20h,冷却至室温,用2L乙醚中沉淀,减压真空干燥后得到聚((甲基)丙烯酸烯丙酯-β-苯乙烯磺酸)与(甲基)丙烯酸甲基酯共聚物,所述聚((甲基)丙烯酸烯丙酯-β-苯乙烯磺酸)、所述AIBN、所述(甲基)丙烯酸甲基酯的质量比为1:0.002:5。
本发明中,所述聚((甲基)丙烯酸烯丙酯-β-苯乙烯磺酸)分子中带有大量的双键交联基团,所述聚((甲基)丙烯酸烯丙酯-β-苯乙烯磺酸)与(甲基)丙烯酸甲基酯共聚得到的丙烯酸共聚物具有典型的两性嵌段共聚物的自组装特性,以聚合物的水溶液挥发溶剂铸膜可以得到规整的分相结构形态。在电场的作用下可以实现该规整相形态的取向控制,垂直向电场处理增加了相应方向的电导率。
在一种实施方式中,按重量份计算,所述水性导电底板材料包括:7~10重量份(甲基)丙烯酸酯共聚物、2~4重量份导电材料、80~90重量份水。
在一种实施方式中,按重量份计算,所述水性导电底板材料还包括:0.5~1.0重量份尼龙酸二异丁酯、0.1~0.3重量份消泡剂、0.1~0.5重量份湿润分散剂、0.1~0.5重量份气相二氧化硅。
在一种实施方式中,所述水性导电底板材料中消泡剂为脂肪醇聚氧乙丙烯醚、脂肪酸聚氧乙丙烯醚、聚氧乙丙烯醚、甲基硅油、月桂酸聚氧乙丙烯醚、十六醇聚氧乙丙烯醚、二甲基硅油与甘油聚氧乙丙烯醚复配物中的一种或多种。
在一种实施方式中,所述水性导电底板材料中湿润分散剂为长链聚氨基酰胺与高分子量酸酯的盐、高分子量多元羧酸的盐、长链聚氨基酰胺与极性酸酯的盐、高分子量不饱和酸酯、高分子共聚物、改性聚氨酯、改性聚丙烯酸酯中一种或多种。
本发明中,所述水性导电底板材料中湿润分散剂为BYK-ChemieJapanCo.,Ltd.制造的Disperbyk-116、161、184中一种或多种。
在一种实施方式中,所述水性导电底板材料中所述导电材料包括铜系、银系、碳系、镍系、镀银铜导电材料中一种或多种。
在一种实施方式中,所述基板层的材质为金属、碳素纤维、纤维玻璃、复合材料、复合面料、木材、塑料或玻璃中一种。
在一种实施方式中,所述基板可导电或不导电,具有平面、凹面、凸面或反射表面的任意组合。
在一种实施方式中,所述水性介电材料包括:10-13重量份钛酸钡,20-26重量份(甲基)丙烯酸酯共聚物,8-10重量份聚氨酯,100-130重量份水。
钛酸钡
钛酸钡的晶体结构有5种:六方相、立方相、四方相、斜方相和三方相。
四方相钛酸钡是一种钙钛矿型结构,与立方相结构不同的是晶格发生畸变,使得c轴变长,a轴变短,晶格的对称性下降,钛酸钡晶体结构由立方相向四方相转变,其空间群为P4mm。四方相在5~120℃之间处于稳定状态。当温度降低至120℃以下时,Ti4+振动中心向周围6个O2-之一靠近,Ti4+沿c轴方向发生位移,出现离子位移极化,相应的O2-也会偏离平衡位置,产生相同方向的位移极化。在无外电场条件下,这种极化是自发形成的。
立方相钛酸钡为理想的钙钛矿型结构,状态稳定,不存在自发极化,不是铁电体,不能直接作为铁电材料使用。当立方相BaTiO3晶体冷却至120℃时,开始产生自发极化,与此同时钛酸钡由立方相逐渐转变为四方相。四方相钛酸钡晶体内存在许多取向不同自发极化,这些自发极化对介电常数有很大贡献,可使材料的介电常数增加,储存电压能力增加。
所述水性介电材料中所述聚氨酯的制备步骤如下:
(1)将二异氰酸酯和三元醇分别溶解于极性溶剂中,分别得到二异氰酸酯溶液和三元醇溶液,控制其质量浓度为24%;其中,所述二异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯、4’4-二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯或2,4甲苯二异氰酸酯;所述的三元醇为丙三醇;
(2)在氮气保护气氛下,边搅拌,将二异氰酸酯溶液加到三元醇溶液中,其中二异氰酸酯的异氰酸基和三元醇的羟基的摩尔比为9:5;二异氰酸酯加入完成后,反应体系80℃下保温反应20h;然后向反应体系中加入保护剂,在80℃下继续反应8h;
(3)反应结束后,减压蒸馏出溶剂后,将所得物质经四氢呋喃溶解,在甲醇中沉降和过滤后,将其在60℃的减压真空干燥20h,得到所述水性介电材料中所述聚氨酯。
在一种实施方式中,按重量份计算,所述水性介电材料中还包括:3-6.5重量份成膜助剂,0.2-0.36重量份润湿分散剂,0.2-0.36重量份增稠剂,0.4-7.2重量份增塑剂,0.2-0.36重量份消泡剂,7-10重量份有机溶剂,5-7重量份二氧化钛。
在一种实施方式中,所述水性介电材料中成膜助剂为乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二甘醇单丙醚、二甘醇单丁醚、二甘醇单己醚、乙二醇乙基醚乙酸酯、二甘醇单丁基醚乙酸酯等亚乙基系二醇醚类。丙二醇单甲醚、丙二醇单丁醚、丙二醇单丙醚、丙二醇单丁醚、双丙甘醇单甲醚、双丙甘醇二甲醚、双丙甘醇单丁醚、三丙二醇单甲醚、三丙二醇单丁醚、聚丙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、丙二醇苯基醚等亚丙基系二醇醚类。2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯、丙酸正戊酯、邻苯二甲酸二丁酯等酯类中的一种或多种。
本发明中,所述水性介电材料中成膜助剂优选为醇酯十二。
在一种实施方式中,所述水性介电材料中润湿分散剂为长链聚氨基酰胺与高分子量酸酯的盐、高分子量多元羧酸的盐、长链聚氨基酰胺与极性酸酯的盐、高分子量不饱和酸酯、高分子共聚物、改性聚氨酯、改性聚丙烯酸酯中一种或多种。
本发明中,所述水性介电材料中润湿分散剂优选为2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇。
在一种实施方式中,所述水性介电材料中增稠剂蒙脱石系粘土矿物、包含这些矿物的膨润土、胶体状氧化铝等无机填充剂系增稠剂、甲基纤维素、羧甲基纤维素、己基甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素等纤维素系增稠剂、聚氨酯树脂系增稠剂、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯苄基醚共聚物等聚乙烯系增稠剂、聚醚二烷基酯、聚醚二烷基醚、聚醚环氧改性物等聚醚树脂系增稠剂、氨基甲酸酯改性聚醚系等缔合型增稠剂、聚醚多元醇系聚氨酯树脂系等特殊高分子非离子型增稠剂、非离子系等表面活性剂系增稠剂、酪素、酪素酸钠、酪素酸铵等蛋白质系增稠剂、藻酸钠等丙烯酸系增稠剂中一种或多种。
本发明中,所述水性介电材料中增稠剂优选为碱溶胀型丙烯酸增稠剂。
在一种实施方式中,所述水性介电材料中增塑剂为邻苯二甲酸二己酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸二氢松香酯以及邻苯二甲酸二苯酯之类的邻苯二甲酸酯;N-环己基-p-甲苯磺酰胺;安息香酸蔗糖酯、二安息香酸乙二醇酯、三安息香酸三羟甲基乙烷以及四安息香酸季戊四醇酯之类的安息香酸酯;八醋酸蔗糖酯;间苯二甲酸二甲酯;柠檬酸三环己酯;邻苯二酚二软脂酸酯、邻苯二酚二硬脂酸酯以及邻苯二酚二苯甲酸酯之类的邻苯二酚衍生物;硫代双〔亚乙基3-(3,5-二-t-丁基-4-羟苯基)丙酸酯〕、三乙二醇双〔3-(3-t-丁基-4-羟基-5-甲苯基)丙酸酯〕以及1,6-己二醇双〔3-(3,5-二-t-丁基-4-羟苯基)丙酸酯〕之类的受阻苯酚类化合物;2-〔5’-(1”,1”,3”,3”-四甲基丁基)-2’-羟苯基〕苯并三唑、2-〔5’-(1”,1”,2”,3”-四甲基丁基)-2’-羟苯基〕苯并三唑、2-〔3’,5’-双-(2”,2”-二甲基丙基)-2’-羟苯基〕苯并三唑以及2-(3’-t-丁基-5’-甲基-2’-羟苯基)-5-氯苯并三唑之类的三唑类化合物中一种或多种。
本发明中,所述水性介电材料中增塑剂优选为柠檬酸三丁酯。
在一种实施方式中,所述水性介电材料中消泡剂为脂肪醇聚氧乙丙烯醚、脂肪酸聚氧乙丙烯醚、聚氧乙丙烯醚和甲基硅油中的一种或多种,例如月桂酸聚氧乙丙烯醚、十六醇聚氧乙丙烯醚、二甲基硅油与甘油聚氧乙丙烯醚复配物中的一种或多种。
本发明中,所述有机溶剂优选是甲醇、异丙醇中一种或多种。
二氧化钛
二氧化钛,化学式为TiO2,是一种白色固体粉末。由于二氧化钛的白度和光亮度不错,具有最佳的不透明性。通常状况下来说,二氧化钛有三种同质异相的晶体结构,分别是:锐钛矿相,金红石相和板钛矿相。本发明中,所述二氧化钛为金红石型二氧化钛和锐钛矿型二氧化钛按照重量比为(0.1-1):(0.1-1);进一步优选为0.8:1。
在一种实施方式中,所述水性介电材料中所述(甲基)丙烯酸酯共聚物为(甲基)丙烯酸烷基酯、含有官能团的(甲基)丙烯酸酯和9-乙烯基蒽按照重量比为(10-20):(3-8):(0.1-1)制备得到;优选地,所述水性介电材料中所述(甲基)丙烯酸酯共聚物为(甲基)丙烯酸烷基酯、含有官能团的(甲基)丙烯酸酯和9-乙烯基蒽按照重量比为15:3:0.3制备得到。
作为含有官能团的(甲基)丙烯酸酯,可以列举例如含羟基的(甲基)丙烯酸酯、含磺酸基的(甲基)丙烯酸酯、含氨基的(甲基)丙烯酸酯、含缩水甘油基的(甲基)丙烯酸酯等。
在一种实施方式中,所述水性介电材料中所述(甲基)丙烯酸酯共聚物的制备步骤如下:
(1)原料混合:将上述制备原料、2,2’-偶氮二异丁腈、叔十二碳硫醇按一定比例混合均匀,制得单体混合物,所述叔十二碳硫醇的使用量为0.1wt%,所述2,2’-偶氮二异丁腈的使用量为0.1wt%;
(2)聚合反应:在反应容器中加入一定量甲苯,加热至回流状态,保持回流状态,并向反应容器中匀速滴加单体混合物,在3小时内滴加完毕,然后调节反应物料至70℃,并保温1小时;
(3)后处理:使用常压和减压蒸馏的方法蒸除溶剂,物料趁热倒入铝盘中,冷却,即得所述水性介电材料中所述(甲基)丙烯酸酯共聚物。
在一种实施方式中,所述介电层的厚度为0.5~1.0mm。
当(甲基)丙烯酸酯共聚物上含有蒽时,(甲基)丙烯酸酯共聚物与蒽作用使蒽上的电子离域极化的作用增强,同时借助于聚氨酯的结构,与钛酸钡发生协同作用,可以提高整个组合物的介电常数和降低介电损耗。
本发明中,所述介电层在所述底板导电层与叠加的所述发光层、所述透明导电层之间提供绝缘挡板。所述介电材料具有独特的电子极化特征,在所述底板导电层与所述透明导电层之间提供直流或交流信号时,所述介电层用于增强在所述底板导电层与所述透明导电层之间生成的电磁场的性能,该直流或交流信号在所述底板导电层与所述透明导电层之间生成电场或电压。
在一种实施方式中,所述发光层的水性发光体材料包括:60~70重量份聚氨酯共聚物,0.5~2重量份二氧化钛,10~42重量份发光材料,100~106重量份水。
在一种实施方式中,所述水性发光体材料中发光材料为掺杂金属的硫化锌、掺杂金属的硫化镉、掺杂金属的硒化镉中一种或多种,所述掺杂的金属为铜、银、锰、镍中一种或多种。
在一种实施方式中,按重量份计算,所述发光层的水性发光体材料还包括0.2~1.0重量份润湿剂,2.0~4.0重量份成膜助剂,2.0~4.0重量份增塑剂,0.2~1.0重量份消泡剂,0.2~1.0重量份润湿分散剂,1.0~2.0重量份气相二氧化硅。
在一种实施方式中,所述水性发光体材料中所述聚氨酯共聚物为聚氨酯树脂与含羟基(甲基)丙烯酸酯树脂按质量比为1:(0.5~1)共聚得到。
本发明中术语“含羟基(甲基)丙烯酸酯树脂”是指含有羟基的丙烯酸酯树脂或者含有羟基的甲基丙烯酸酯树脂。
在一种实施方式中,所述水性发光体材料的所述聚氨酯共聚物中的所述含羟基(甲基)丙烯酸酯树脂的制备方法可以采用本领域技术人员已知的任何一种方法制备得到;所述聚氨酯树脂的制备方法可以采用本领域技术人员已知的任何一种方法制备得到。
在一种实施方式中,所述含羟基(甲基)丙烯酸树脂为丙烯酸-4-羟基丁酯。
在一种实施方式中,所述聚氨酯树脂是由具有聚酯多元醇和/或聚醚多元醇的多元醇成分和多异氰酸酯成分得到的。
在一种实施方式中,所述水性发光体材料的所述聚氨酯共聚物的制备方法如下:
(1)原料混合:按质量比加入含羟基(甲基)丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、交联剂三聚氰胺树脂按一定比例混合均匀,所述交联剂三聚氰胺树脂的使用量为0.2wt%;
(2)聚合反应:在反应容器中加入一定量甲苯,加热至回流状态,保持回流状态,加入原料混合物,然后调节反应物料至80℃,并保温2小时;
(3)后处理:使用常压和减压蒸馏的方法蒸除溶剂,物料趁热倒入铝盘中,冷却,即得所述水性发光体材料的所述聚氨酯共聚物。
在一种实施方式中,所述交联剂三聚氰胺树脂为“Cymel202”、“Cymel203”、“Cymel204”、“Cymel211”、“Cymel238”、“Cymel251”、“Cymel303”、“Cymel323”、“Cymel324”、“Cymel325”、“Cymel327”、“Cymel350”、“Cymel385”、“Cymel1156”、“Cymel1158”、“Cymel1116”、“Cymel1130”中一种。
本发明中,所述聚氨酯共聚物为聚氨酯树脂与含羟基(甲基)丙烯酸树脂进行交联反应的共聚物,其具有交联结构,进行固化后,达到高交联密度,并且,在形成涂膜后加热固化成型的涂膜中,上述柔性链段部存在于主链中或者交联结合链,有效地赋予涂料中物质之间的作用力、涂料具有一定的粘度,形成固化了的体型结构,是涂层中的无机物质分布均匀且固定,另外,形成的涂膜具有平滑性,进而使涂层分布均匀。
本发明中,所述发光层的水性发光体材料中所述润湿剂优选为2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇。
本发明中,所述发光层的水性发光体材料中所述成膜助剂优选为醇酯十二。
本发明中,所述发光层的水性发光体材料中所述增塑剂优选为柠檬酸三丁酯。
在一种实施方式中,所述发光层的水性发光体材料中所述消泡剂为脂肪醇聚氧乙丙烯醚、脂肪酸聚氧乙丙烯醚、聚氧乙丙烯醚和甲基硅油中的一种或多种,例如月桂酸聚氧乙丙烯醚、十六醇聚氧乙丙烯醚、二甲基硅油与甘油聚氧乙丙烯醚复配物中的一种或多种。
在一种实施方式中,所述发光层的水性发光体材料中所述润湿分散剂为BYK-ChemieJapanCo.Ltd.制造的Disperbyk-116、161、184中一种或多种。
本发明中,所述发光层在受到直流或交流信号生成的直流或交流静电场的存在的激发时,掺杂的硫化锌从该场中吸收能量,再返回基态时,该能量作为可见光光子重新发射的能量。
在一种实施方式中,所述透明导电层中所述水性透明的导电电极材料包括:包括:0.1~1.0重量份聚乙炔,0.1~0.5重量份聚苯乙烯磺酸,20~25重量份异丙醇,70~80重量份水,0.01~0.03重量份矿物油,0.01-1重量份PEDOT:PSS导电油墨。
本发明中“PEDOT:PSS”是指PEDOT与PSS的复合物。PEDOT是指聚(3,4-乙撑二氧噻吩),PSS是指聚苯乙烯磺酸盐。PEDOT:PSS为聚(3,4-乙撑二氧噻吩):聚苯乙烯磺酸盐,PEDOT:PSS是聚噻吩衍生物,具有优异的环境稳定性、良好的电导率和薄膜态可见光透光率。本征态的PEDOT不溶不熔,可通过添加一定比例的聚乙烯苯磺酸盐(PSS),形成一种稳定的PEDOT:PSS复合物。
在一种实施方式中,所述透明涂料包括清漆、水性聚氨酯涂料、(甲基)丙烯酸酯共聚物涂料中一种或多种。
在一种实施方式中,所述底漆层上涂敷透明涂料中所述(甲基)丙烯酸酯共聚物涂料为含羟基(甲基)丙烯酸树脂与多官能异氰酸酯化物制备得到。
本发明中术语“含羟基(甲基)丙烯酸酯树脂”是指含有羟基的丙烯酸酯树脂或者含有羟基的甲基丙烯酸酯树脂。
在一种实施方式中,所述含羟基(甲基)丙烯酸树脂与多官能异氰酸酯化物的质量比为(5~10):1;优选地,所述含羟基(甲基)丙烯酸树脂与多官能异氰酸酯化物的质量比为8:1。
在一种实施方式中,所述底漆层上涂敷透明涂料中所述含羟基(甲基)丙烯酸树脂是具有碳原子数为4~10的羟烷基的丙烯酸羟烷基酯作为至少一部分的单体而得到的含羟基(甲基)丙烯酸树脂。
在一种实施方式中,所述具有碳原子数为4~9的羟烷基的(甲基)丙烯酸羟烷酯为(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸5-羟基戊酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸7-羟基庚酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸7-甲基8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸2-甲基8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸9-羟基壬酯中一种或多种;优选地,所述底漆层上涂敷透明涂料中所述含羟基(甲基)丙烯酸树脂为丙烯酸-4-羟基丁酯。
所述底漆层上涂敷透明涂料中所述含羟基(甲基)丙烯酸酯树脂的制备方法可以采用本领域技术人员已知的任何一种方法制备得到。常用的方法为缩聚法、自由基聚合法和硅氢加成法。本发明中优选自由基聚合法。
自由基聚合为用自由基引发,使链增长自由基不断增长的聚合反应,又称游离基聚合。自由基聚合反应,通过打开单体分子中的双键,在分子间进行重复多次的加成反应,把许多单体连接起来,形成大分子。最常用的产生自由基的方法是引发剂的受热分解,也可以用加热、紫外线辐照、高能辐照、电解和等离子体引发等方法产生自由基。
作为聚合引发剂,可以列举过氧化物系聚合引发剂、偶氮系聚合引发剂等。
作为过氧化物系聚合引发剂,可以列举例如过氧化碳酸酯、过氧化酮、过氧化缩酮、过氧化氢、二烷基过氧化物、二酰基过氧化物、过氧化酯等有机过氧化物。
作为偶氮系聚合引发剂,可以列举例如2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮二异丁酸二甲酯等偶氮化合物。
作为聚合引发剂,可以优选列举偶氮系聚合引发剂。
相对于单体100质量份,聚合引发剂的配合比例为0.01~5质量份,优选0.05~3质量份。
加热温度例如为50~80℃,加热时间例如为1~24h。
通过上述的溶液聚合将单体成分聚合,得到所述底漆层上涂敷透明涂料中所述含羟基(甲基)丙烯酸酯树脂。
制备得到的所述底漆层上涂敷透明涂料中所述含羟基(甲基)丙烯酸酯树脂的重均分子量优选9000-15000。重均分子量是基于凝胶渗透色谱法(以下,简称为“GPC”。)测定而进行聚苯乙烯换算后的值。GPC的测定条件采用本领域常规的条件测试,例如,可采用下述的方式测试得到。
柱:将下述柱串联连接而使用。
“TSKgelG5000”(7.8mmI.D.×30cm)×1根
“TSKgelG4000”(7.8mmI.D.×30cm)×1根
“TSKgelG3000”(7.8mmI.D.×30cm)×1根
“TSKgelG2000”(7.8mmI.D.×30cm)×1根
检测器:RI(差示折射计);柱温度:40℃;洗脱液:四氢呋喃;流速:1.0mL/分钟;注入量:100μL(试样浓度4mg/mL的四氢呋喃溶液);标准试样:使用下述单分散聚苯乙烯,制作标准曲线。
在一种实施方式中,所述底漆层上涂敷透明涂料中所述多官能异氰酸酯化物为异氰脲酸酯型异氰酸酯化合物。
在一种实施方式中,所述异氰脲酸酯型异氰酸酯化合物为三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、2,2,4-三甲基己烷二异氰酸酯、十一碳烷二异氰酸酯-(1,11)、赖氨酸酯二异氰酸酯、环己烷-1,3-二异氰酸酯和环己烷-1,4-二异氰酸酯、1-异氰酸根合-3-异氰酸根合甲基-3,5,5-三甲基环己烷(异佛尔酮二异氰酸酯:IPDI)、4,4’-异氰酸根合二环甲烷、ω,ω’-二丙醚二异氰酸酯、硫代二丙基二异氰酸酯、环己基-1,4-二异氰酸酯、二环己基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、1,5-二甲基-2,4-双(异氰酸根合甲基)苯、1,3,5-三甲基-2,4-双(ω-异氰酸根合乙基)-苯、1,3,5-三甲基-2,4-双(异氰酸根合甲基)苯、1,3,5-三乙基-2,4-双(异氰酸根合甲基)苯、二环己基二甲基甲烷-4,4’-二异氰酸酯中一种或多种;优选地,所述异氰脲酸酯型异氰酸酯为1-异氰酸根合-3-异氰酸根合甲基-3,5,5-三甲基环己烷。
所述底漆层上涂敷透明涂料中所述(甲基)丙烯酸酯共聚物的制备步骤如下:
(1)原料混合:按质量比加入含羟基(甲基)丙烯酸树脂、1-异氰酸根合-3-异氰酸根合甲基-3,5,5-三甲基环己烷、二辛酸二丁基锡、叔十二碳硫醇按一定比例混合均匀,所述二辛酸二丁基锡的使用量为0.1wt%;
(2)聚合反应:在反应容器中加入一定量甲苯,加热至回流状态,保持回流状态,并向反应容器中匀速滴加单体混合物,在3小时内滴加完毕,然后调节反应物料至80℃,并保温1小时;
(3)后处理:使用常压和减压蒸馏的方法蒸除溶剂,物料趁热倒入铝盘中,冷却,即得所述底漆层上涂敷透明涂料中所述(甲基)丙烯酸酯共聚物。
本发明中,所述多官能异氰酸酯化合物的异氰酸酯基与所述含羟基(甲基)丙烯酸树脂中的羟基由于加热而反应,由此形成交联点,含羟基(甲基)丙烯酸树脂通过异氰酸酯化合物交联,由此进行固化,达到高交联密度,并且,在形成涂膜后加热固化成型的涂膜中,上述柔性链段部存在于主链中或者交联结合链中。由于柔性链段部存在于主链中或者交联结合链中,可以有效地赋予涂料中物质之间的作用力、涂料具有一定的粘度,形成固化了的体型结构,促进涂敷过程中的稳定,进而使涂层分布均匀。
在一种实施方式中,所述封装透明涂层为在所述透明导电层上涂敷透明涂料,所述封装透明涂层的透明涂料为清漆。
本发明中所述水性导电底板材料中所述(甲基)丙烯酸酯共聚物,所述水性发光体材料中所述聚氨酯共聚物都具有交联结构,进行固化后,达到高交联密度,形成固化了的体型结构,具有一定“弹性”、一定的粘度及形成的涂膜具有平滑性,且与其他涂层协同作用,促进本发明发光涂料系统中多层涂层物质之间的作用力,有机聚合物具有体型结构-弹性体结构,进而促进涂层中无机物的分布均匀,尤其基板为曲面时,涂层物质之间的作用力使涂料具有一定的粘度,形成固化了的体型结构,保证了多层涂层的厚度分布均匀,克服了基板为曲面或者柔性材料-衣服时涂层厚度不易分布的难题。
本发明中所述底漆层、所述底板导电层、所述介电层、所述发光层以及所述透明导电层、所述封装的透明涂层均通过本领域技术人员知道的喷雾共形涂层涂敷。
下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是,以下实施例只用于对本发明作进一步说明,不能理解为对本发明保护范围的限制,该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整,仍属于本发明的保护范围。
另外,如果没有其它说明,所用原料都是市售的,购于国药化学试剂。
实施例1
一种发光涂料系统,所述发光涂料系统包括:基板层,底漆层,底板导电层,介电层,发光层,透明导电层,封装透明涂层;
所述基板层为头盔;
所述底漆层为在所述基板层上涂敷透明涂料;
所述底板导电层为在所述底漆层上涂敷水性导电底板材料;
所述介电层为在所述底板导电层上涂敷水性介电材料;
所述发光层为在所述介电层上涂敷水性发光体材料;
所述透明导电层为在所述发光层上涂敷水性透明的导电电极材料;
所述封装透明涂层为在所述透明导电层上涂敷透明涂料;
所述底漆层、所述底板导电层、所述介电层、所述发光层、所述透明导电层、所述封装透明涂层均通过喷雾共形涂层涂敷;
所述底板导电层与所述透明导电层之间施加电压时,所述发光层发光;所述施加电压为6V;
所述底漆层的厚度为0.8mm;所述底漆层的所述透明涂料为丙烯酸酯共聚物涂料。
所述底漆层的所述透明涂料中的丙烯酸酯共聚物的制备步骤如下:
(1)原料混合:按质量比加入含羟基丙烯酸树脂、1-异氰酸根合-3-异氰酸根合甲基-3,5,5-三甲基环己烷、二辛酸二丁基锡、叔十二碳硫醇按一定比例混合均匀,所述二辛酸二丁基锡的使用量为0.1wt%;
(2)聚合反应:在反应容器中加入一定量甲苯,加热至回流状态,保持回流状态,并向反应容器中匀速滴加单体混合物,在3小时内滴加完毕,然后调节反应物料至80℃,并保温1小时;
(3)后处理:使用常压和减压蒸馏的方法蒸除溶剂,物料趁热倒入铝盘中,冷却,即得所述底漆层上涂敷透明涂料中所述丙烯酸酯共聚物。
所述底板导电层的厚度为0.7mm;所述水性导电底板材料包括:8重量份丙烯酸酯共聚物、3重量份导电炭黑、88重量份水,0.6重量份尼龙酸二异丁酯、0.2重量份脂肪醇聚氧乙丙烯醚、0.4重量份Disperbyk-116、0.3重量份气相二氧化硅。
所述水性导电底板材料中所述甲基丙烯酸酯共聚物制备步骤如下:
(1)向冰水浴(0℃)中的苯磺酸钠的水溶液中缓慢滴入AgNO3溶液,隔绝光照搅拌2h,过滤,分别用水、乙醚洗三遍,再溶解在乙腈中,过滤,滤液经减压蒸馏得到的固体和1,4-二氧六环共沸3次,除去体系中的水分;所得的苯乙烯银盐溶解在乙腈中,加入乙基溴液体,70℃回流12h,反应完成后溶液过滤取清液减压蒸干,得到绿色的油状液体,用甲苯溶解,过滤,取清液再次减压蒸干得到黄色的油状液体(苯乙烯磺酸乙基酯单体);所述苯磺酸钠、所述AgNO3、所述乙基溴液体的摩尔比为1:1.1:0.8;
(2)RAFT试剂固体和AIBN引发剂投入反应器中,充入氩气和抽真空,加入苯乙烯磺酸乙基酯单体和四氢呋喃,混合溶液在避光,65℃氩气保护的条件下反应32h,反应后的溶液冷却至室温之后在冷的乙醚中沉淀,过滤,所得到的黄色固体在真空干燥器中干燥20h,所得的产物聚苯乙烯磺酸乙基酯(PESS),所述RAFT试剂的化学结构式为所述RAFT试剂、所述AIBN引发剂、所述苯乙烯磺酸乙基酯单体的摩尔比为8:0.02:1;
(3)向反应器中投入聚苯乙烯磺酸乙酯(PESS),AIBN,甲基丙烯酸烯丙酯,DMAc和四氢呋喃,在85℃,氩气的保护下,避光反应24h,反应后的溶液在2L正己烷和乙醚(10:1体积比)的混合溶剂中沉淀,减压真空干燥后得到聚(甲基丙烯酸烯丙酯-β-苯乙烯磺酸乙酯)(PAESS);所述聚苯乙烯磺酸乙酯、所述AIBN、所述甲基丙烯酸烯丙酯摩尔比为1:0.02:10;
(4)向反应器中投入聚(甲基丙烯酸烯丙酯-β-苯乙烯磺酸乙酯)溶解在DMSO中,于45℃条件下,脱保护反应48h,在乙醚中沉淀,得到聚(甲基丙烯酸烯丙酯-β-苯乙烯磺酸);
(5)向反应器中投入聚(甲基丙烯酸烯丙酯-β-苯乙烯磺酸),AIBN,甲基丙烯酸甲基酯,DMAc,在80℃,氩气的保护下,避光反应20h,冷却至室温,用2L乙醚中沉淀,减压真空干燥后得到聚(甲基丙烯酸烯丙酯-β-苯乙烯磺酸)与甲基丙烯酸甲基酯共聚物,所述聚(甲基丙烯酸烯丙酯-β-苯乙烯磺酸)、所述AIBN、所述甲基丙烯酸甲基酯的质量比为1:0.002:5。
所述介电层的厚度为0.6mm;所述介电层中所述水性介电材料包括13重量份钛酸钡,26重量份丙烯酸酯共聚物,10重量份聚氨酯,120重量份水,5重量份醇酯十二,0.3重量份2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇,0.3重量份碱溶胀型丙烯酸增稠剂,4重量份柠檬酸三丁酯,0.25重量份脂肪酸聚氧乙丙烯醚,8重量份异丙醇,6重量份二氧化钛。
所述水性介电材料中所述丙烯酸酯共聚物的制备步骤如下:
(1)原料混合:将丙烯酸正丁酯、丙烯酸-4-羟基丁酯、9-乙烯基蒽、2,2’-偶氮二异丁腈、叔十二碳硫醇按一定比例混合均匀,制得单体混合物,所述丙烯酸正丁酯、所述丙烯酸-4-羟基丁酯、所述9-乙烯基蒽重量比为15:3:0.3,所述叔十二碳硫醇的使用量为0.1wt%,所述2,2’-偶氮二异丁腈的使用量为0.1wt%;
(2)聚合反应:在反应容器中加入一定量甲苯,加热至回流状态,保持回流状态,并向反应容器中匀速滴加单体混合物,在3小时内滴加完毕,然后调节反应物料至70℃,并保温1小时;
(3)后处理:使用常压和减压蒸馏的方法蒸除溶剂,物料趁热倒入铝盘中,冷却,即得所述水性介电材料中所述丙烯酸酯共聚物。
所述水性介电材料中所述聚氨酯的制备步骤如下:
(1)将二异氰酸酯和三元醇分别溶解于极性溶剂中,分别得到二异氰酸酯溶液和三元醇溶液,控制其质量浓度为24%;其中,所述二异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯、4’4-二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯或2,4甲苯二异氰酸酯;所述的三元醇为丙三醇;
(2)在氮气保护气氛下,边搅拌,将二异氰酸酯溶液加到三元醇溶液中,其中二异氰酸酯的异氰酸基和三元醇的羟基的摩尔比为9:5;二异氰酸酯加入完成后,反应体系80℃下保温反应20h;然后向反应体系中加入保护剂,在80℃下继续反应8h;
(3)反应结束后,减压蒸馏出溶剂后,将所得物质经四氢呋喃溶解,在甲醇中沉降和过滤后,将其在60℃的减压真空干燥20h,得到所述水性介电材料中所述聚氨酯。
所述发光层的厚度为0.8mm;所述发光层的水性发光体材料包括:66重量份聚氨酯共聚物,1.5重量份二氧化钛,40重量份掺杂金属银的硫化锌,105重量份水,0.8重量份2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇,3重量份醇酯十二,3重量份柠檬酸三丁酯,0.6重量份脂肪酸聚氧乙丙烯醚,0.8重量份Disperbyk-116,1.2重量份气相二氧化硅。
所述水性发光体材料的所述聚氨酯共聚物的制备方法如下:
(1)原料混合:按质量比加入含羟基丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、交联剂三聚氰胺树脂按一定比例混合均匀,所述含羟基丙烯酸树脂为丙烯酸-4-羟基丁酯,所述聚氨酯树脂是由具有聚酯多元醇和/或聚醚多元醇的多元醇成分和多异氰酸酯成分得到的,所述含羟基丙烯酸酯树脂与聚氨酯树脂的质量比为0.6:1,所述交联剂三聚氰胺树脂的使用量为0.2wt%;
(2)聚合反应:在反应容器中加入一定量甲苯,加热至回流状态,保持回流状态,加入原料混合物,然后调节反应物料至80℃,并保温2小时;
(3)后处理:使用常压和减压蒸馏的方法蒸除溶剂,物料趁热倒入铝盘中,冷却,即得所述水性发光体材料的所述聚氨酯共聚物。
所述透明导电层的厚度为0.8mm;所述透明导电层中所述水性透明的导电电极材料包括:包括:0.6重量份聚乙炔,0.4重量份聚苯乙烯磺酸,22重量份异丙醇,78重量份水,0.02重量份矿物油,0.05重量份PEDOT:PSS导电油墨Orgacon EL-P3040。
所述封装透明涂层的厚度为0.5mm;所述封装涂层中所述透明涂料为清漆。
实施例2
同实施例1,区别在于发光涂料系统的为两个电致发光区域;具体如下:
一种发光涂料系统,所述发光涂料系统包括:基板层,底漆层,底板导电层,介电层1,发光层1,透明导电层1,介电层2,发光层2,透明导电层2,封装透明涂层;
所述基板层为头盔;
所述底漆层为在所述基板层上涂敷透明涂料;
所述底板导电层为在所述底漆层上涂敷水性导电底板材料;
所述介电层1为在所述底板导电层上涂敷水性介电材料;
所述发光层1为在所述介电层1上涂敷水性发光体材料;
所述透明导电层1为在所述发光层1上涂敷水性透明的导电电极材料;
所述介电层2为在所述透明导电层1上涂敷水性介电材料;
所述发光层2为在所述介电层2上涂敷水性发光体材料;
所述透明导电层2为在所述发光层2上涂敷水性透明的导电电极材料;
所述封装透明涂层为在所述透明导电层2上涂敷透明涂料;
所述底漆层、所述底板导电层、所述介电层、所述发光层、所述透明导电层、所述封装透明涂层均通过喷雾共形涂层涂敷;
所述底板导电层与所述透明导电层之间施加电压时,所述发光层发光;所述施加电压为9V。
实施例3
同实施例1,区别在于发光涂料系统的为3个电致发光区域;具体如下:
一种发光涂料系统,所述发光涂料系统包括:基板层,底漆层,底板导电层,介电层1,发光层1,透明导电层1,介电层2,发光层2,透明导电层2,介电层3,发光层3,透明导电层3,封装透明涂层;
所述基板层为头盔;
所述底漆层为在所述基板层上涂敷透明涂料;
所述底板导电层为在所述底漆层上涂敷水性导电底板材料;
所述介电层1为在所述底板导电层上涂敷水性介电材料;
所述发光层1为在所述介电层1上涂敷水性发光体材料;
所述透明导电层1为在所述发光层1上涂敷水性透明的导电电极材料;
所述介电层2为在所述透明导电层1上涂敷水性介电材料;
所述发光层2为在所述介电层2上涂敷水性发光体材料;
所述透明导电层2为在所述发光层2上涂敷水性透明的导电电极材料;
所述介电层3为在所述透明导电层2上涂敷水性介电材料;
所述发光层3为在所述介电层3上涂敷水性发光体材料;
所述透明导电层3为在所述发光层3上涂敷水性透明的导电电极材料;
所述封装透明涂层为在所述透明导电层3上涂敷透明涂料;
所述底漆层、所述底板导电层、所述介电层、所述发光层、所述透明导电层、所述封装透明涂层均通过喷雾共形涂层涂敷;
所述底板导电层与所述透明导电层之间施加电压时,所述发光层发光;所述施加电压为12V。
实施例4
同实施例1,区别在于所述基板为车门,所述施加电压为9V。
实施例5
同实施例2,区别在于所述基板为车门,所述施加电压为12V。
实施例6
同实施例3,区别在于所述基板为车门,所述施加电压为15V。
实施例7
同实施例1,区别在于所述基板为车身,所述施加电压为75V(交流)。
实施例8
同实施例2,区别在于所述基板为车身,所述施加电压为75V(交流)。
实施例9
同实施例3,区别在于所述基板为车身,所述施加电压为75V(交流)。
实施例7
同实施例1,区别在于所述基板为复合面料-衣服。
实施例8
同实施例2,区别在于所述基板为复合面料-衣服。
实施例9
同实施例3,区别在于所述基板为复合面料-衣服。
实施例10
同实施例1,区别在于所述基板为墙面(平面10m×10m),所述施加电压为220V。
实施例11
同实施例2,区别在于所述基板为墙面(平面10m×10m),所述施加电压为220V。
实施例12
同实施例3,区别在于所述基板为墙面(平面10m×10m),所述施加电压为220V。
实施例13
同实施例1,区别在于所述发光层的水性发光体材料中发光材料包括:66重量份聚氨酯,1.5重量份二氧化钛,18重量份掺杂金属银的硫化锌,105重量份水,0.8重量份2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇,3重量份醇酯十二,3重量份柠檬酸三丁酯,0.6重量份脂肪酸聚氧乙丙烯醚,0.8重量份Disperbyk-116,1.2重量份气相二氧化硅。
实施例14
同实施例2,区别在于所述发光层的水性发光体材料中发光材料包括:66重量份聚氨酯,1.5重量份二氧化钛,18重量份掺杂金属银的硫化锌,105重量份水,0.8重量份2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇,3重量份醇酯十二,3重量份柠檬酸三丁酯,0.6重量份脂肪酸聚氧乙丙烯醚,0.8重量份Disperbyk-116,1.2重量份气相二氧化硅。
实施例15
同实施例3,区别在于所述发光层的水性发光体材料中发光材料包括:66重量份聚氨酯,1.5重量份二氧化钛,18重量份掺杂金属银的硫化锌,105重量份水,0.8重量份2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇,3重量份醇酯十二,3重量份柠檬酸三丁酯,0.6重量份脂肪酸聚氧乙丙烯醚,0.8重量份Disperbyk-116,1.2重量份气相二氧化硅。
实施例16
同实施例1,区别在于所述发光层的水性发光体材料中发光材料包括:66重量份聚氨酯,1.5重量份二氧化钛,25重量份掺杂金属银的硫化镉,105重量份水,0.8重量份2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇,3重量份醇酯十二,3重量份柠檬酸三丁酯,0.6重量份脂肪酸聚氧乙丙烯醚,0.8重量份Disperbyk-116,1.2重量份气相二氧化硅。
实施例17
同实施例2,区别在于所述发光层的水性发光体材料中发光材料包括:66重量份聚氨酯,1.5重量份二氧化钛,25重量份掺杂金属银的硫化镉,105重量份水,0.8重量份2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇,3重量份醇酯十二,3重量份柠檬酸三丁酯,0.6重量份脂肪酸聚氧乙丙烯醚,0.8重量份Disperbyk-116,1.2重量份气相二氧化硅。
实施例18
同实施例3,区别在于所述发光层的水性发光体材料中发光材料包括:66重量份聚氨酯,1.5重量份二氧化钛,25重量份掺杂金属银的硫化镉,105重量份水,0.8重量份2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇,3重量份醇酯十二,3重量份柠檬酸三丁酯,0.6重量份脂肪酸聚氧乙丙烯醚,0.8重量份Disperbyk-116,1.2重量份气相二氧化硅。
实施例19
同实施例1,区别在于所述水性导电底板材料中所述甲基丙烯酸酯共聚物为聚(甲基丙烯酸烯丙酯-β-苯乙烯磺酸)与甲基丙烯酸甲基酯按质量比1:10共聚得到。
实施例20
同实施例2,区别在于所述水性导电底板材料中所述甲基丙烯酸酯共聚物为聚(甲基丙烯酸烯丙酯-β-苯乙烯磺酸)与甲基丙烯酸甲基酯按质量比1:10共聚得到。
实施例21
同实施例3,区别在于所述水性导电底板材料中所述甲基丙烯酸酯共聚物为聚(甲基丙烯酸烯丙酯-β-苯乙烯磺酸)与甲基丙烯酸甲基酯按质量比1:10共聚得到。
实施例22
同实施例1,区别在于所述水性导电底板材料包括:10重量份甲基丙烯酸酯共聚物、4重量份导电铜、90重量份水,1.0重量份尼龙酸二异丁酯、0.2重量份脂肪醇聚氧乙丙烯醚、0.4重量份Disperbyk-116、0.3重量份气相二氧化硅。
所述介电层中所述水性介电材料包括10重量份钛酸钡,20重量份丙烯酸酯共聚物,8重量份聚氨酯,120重量份水,5重量份醇酯十二,0.3重量份2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇,0.3重量份碱溶胀型丙烯酸增稠剂,4重量份柠檬酸三丁酯,0.25重量份脂肪酸聚氧乙丙烯醚,8重量份异丙醇,6重量份二氧化钛。
所述发光层的水性发光体材料包括:60重量份聚氨酯,0.5重量份二氧化钛,10重量份掺杂金属银的硫化锌,105重量份水,0.8重量份2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇,3重量份醇酯十二,3重量份柠檬酸三丁酯,0.6重量份脂肪酸聚氧乙丙烯醚,0.8重量份Disperbyk-116,1.2重量份气相二氧化硅。
所述透明导电层中所述水性透明的导电电极材料包括:包括:0.3重量份聚乙炔,0.3重量份聚苯乙烯磺酸,22重量份异丙醇,78重量份水,0.01重量份矿物油。
实施例23
同实施例2,区别在于所述水性导电底板材料包括:10重量份甲基丙烯酸酯共聚物、4重量份导电铜、90重量份水,1.0重量份尼龙酸二异丁酯、0.2重量份脂肪醇聚氧乙丙烯醚、0.4重量份Disperbyk-116、0.3重量份气相二氧化硅。
所述介电层中所述水性介电材料包括10重量份钛酸钡,20重量份丙烯酸酯共聚物,8重量份聚氨酯,120重量份水,5重量份醇酯十二,0.3重量份2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇,0.3重量份碱溶胀型丙烯酸增稠剂,4重量份柠檬酸三丁酯,0.25重量份脂肪酸聚氧乙丙烯醚,8重量份异丙醇,6重量份二氧化钛。
所述发光层的水性发光体材料包括:60重量份聚氨酯,0.5重量份二氧化钛,10重量份掺杂金属银的硫化锌,105重量份水,0.8重量份2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇,3重量份醇酯十二,3重量份柠檬酸三丁酯,0.6重量份脂肪酸聚氧乙丙烯醚,0.8重量份Disperbyk-116,1.2重量份气相二氧化硅。
所述透明导电层中所述水性透明的导电电极材料包括:包括:0.3重量份聚乙炔,0.3重量份聚苯乙烯磺酸,22重量份异丙醇,78重量份水,0.01重量份矿物油。
实施例24
同实施例3,区别在于所述水性导电底板材料包括:10重量份甲基丙烯酸酯共聚物、4重量份导电铜、90重量份水,1.0重量份尼龙酸二异丁酯、0.2重量份脂肪醇聚氧乙丙烯醚、0.4重量份Disperbyk-116、0.3重量份气相二氧化硅。
所述介电层中所述水性介电材料包括10重量份钛酸钡,20重量份丙烯酸酯共聚物,8重量份聚氨酯,120重量份水,5重量份醇酯十二,0.3重量份2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇,0.3重量份碱溶胀型丙烯酸增稠剂,4重量份柠檬酸三丁酯,0.25重量份脂肪酸聚氧乙丙烯醚,8重量份异丙醇,6重量份二氧化钛。
所述发光层的水性发光体材料包括:60重量份聚氨酯,0.5重量份二氧化钛,10重量份掺杂金属银的硫化锌,105重量份水,0.8重量份2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇,3重量份醇酯十二,3重量份柠檬酸三丁酯,0.6重量份脂肪酸聚氧乙丙烯醚,0.8重量份Disperbyk-116,1.2重量份气相二氧化硅。
所述透明导电层中所述水性透明的导电电极材料包括:包括:0.3重量份聚乙炔,0.3重量份聚苯乙烯磺酸,22重量份异丙醇,78重量份水,0.01重量份矿物油。
对比例1
同实施例1,区别在于所述发光层的水性发光体材料中发光材料包括:66重量份聚氨酯,1.5重量份二氧化钛,8重量份掺杂金属银的硫化锌,105重量份水,0.8重量份2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇,3重量份醇酯十二,3重量份柠檬酸三丁酯,0.6重量份脂肪酸聚氧乙丙烯醚,0.8重量份Disperbyk-116,1.2重量份气相二氧化硅。
对比例2
同实施例1,区别在于所述发光层的水性发光体材料中发光材料包括:66重量份聚氨酯,1.5重量份二氧化钛,45重量份掺杂金属银的硫化锌,105重量份水,0.8重量份2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇,3重量份醇酯十二,3重量份柠檬酸三丁酯,0.6重量份脂肪酸聚氧乙丙烯醚,0.8重量份Disperbyk-116,1.2重量份气相二氧化硅。
对比例3
同实施例1,区别在于,所述水性导电底板材料中所述丙烯酸酯共聚物为烯酸甲基酯与苯乙烯磺酸制备得到。
对比例4
同实施例1,区别在于,所述底漆层上涂敷透明涂料中所述丙烯酸酯共聚物涂料为丙烯酸树脂与异佛尔酮二异氰酸酯制备得到。
对比例5
同实施例1,区别在于,所述水性导电底板材料中所述丙烯酸酯共聚物为丙烯酸甲基酯与苯乙烯磺酸制备得到;所述底漆层上涂敷透明涂料中所述丙烯酸酯共聚物涂料为丙烯酸树脂与异佛尔酮二异氰酸酯制备得到。
对比例6
同实施例1,区别在于,所述水性发光体材料中所述聚氨酯共聚物为聚氨酯树脂。
性能测试
1、厚度分布:用台阶仪测试的厚度分布,厚度均匀性公式为:
其中,THKmax表示被测所有点中厚度最大值,THKmin表示示被测所有点中厚度最小值。Uniformity越接近100%,表示被测面内厚度均匀性越好,反之越差。
2、对单层、多层电致发光器件的电致发光亮度以及电流、电压特性采用由美国PR-730光谱辐射度光度计和美国Keithley-2000数字万用表组成的测试系统进行同步测量,所有的测试都是在室温大气中进行的。
3、器件的寿命定义为器件发光亮度降低到初始的一半所经过的时间,采用初始亮度为L1,但是,器件寿命可能很长,尤其是封装以后的器件,所以使用加速寿命测试的方法,即提高器件的初始亮度,加速其衰减,然后再换算成初始亮度L1,换算公式为:
其中,t1为在亮度L1下的寿命,此处L1设为100cd/m2,t2为在亮度L2下的寿命,此处L2为大于L1的亮度,n为加速因子,取值范围为1.5~2,本发明取值为2。
表1性能测试结果
从上述结果及实施过程中发现,与所述发光层的水性发光体材料中发光材料的含量低于10%和高于40%,本发光涂料系统不发光;本发明提供的发光涂料系统在曲面、平面厚度分布均匀、且可以形成多个电致发光区域;在直流、交流信号中本发明提供的发光涂料系统都能够发光,且优异的发光亮度和发光效率;在平面区域内,电致发光区域能够达到100m2。
前述的实例仅是说明性的,用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围,且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此,申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围,这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。
Claims (7)
1.一种发光涂料系统,其特征在于,所述发光涂料系统至少包括:基板层,底漆层,底板导电层,介电层,发光层,透明导电层;
所述底漆层为在所述基板层上涂敷透明材料;
所述底板导电层为在所述底漆层上涂敷水性导电底板材料;
所述介电层为在所述底板导电层上涂敷水性介电材料;
所述发光层为在所述介电层上涂敷水性发光体材料;
所述透明导电层为在所述发光层上涂敷水性透明的导电电极材料;
所述底板导电层、所述介电层、所述发光层以及所述透明导电层均通过喷雾共形涂层涂敷;
所述底板导电层与所述透明导电层之间施加电压时,所述发光层发光;
其中,按重量份计算,所述水性导电底板材料包括:5~10重量份(甲基)丙烯酸酯共聚物、1~5重量份导电材料、80~95重量份水;所述(甲基)丙烯酸酯共聚物为聚((甲基)丙烯酸烯丙酯-β-苯乙烯磺酸)与(甲基)丙烯酸甲基酯按质量比(2~5):(10-20)共聚得到;
按重量份计算,所述发光层的水性发光体材料包括:66重量份聚氨酯共聚物,1.5重量份二氧化钛,40重量份掺杂金属银的硫化锌,105重量份水,0.8重量份2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇,3重量份醇酯十二,3重量份柠檬酸三丁酯,0.6重量份脂肪酸聚氧乙丙烯醚,0.8重量份Disperbyk-116,1.2重量份气相二氧化硅。
2.根据权利要求1所述发光涂料系统,其特征在于,所述基板层的材质为金属、碳素纤维、纤维玻璃、复合材料、复合面料、木材、塑料或玻璃中一种。
3.根据权利要求1所述发光涂料系统,其特征在于,所述水性导电底板材料中所述导电材料包括铜系、银系、碳系、镍系、镀银铜导电材料中一种或多种。
4.根据权利要求1所述发光涂料系统,其特征在于,按重量份计算,所述水性介电材料包括:10-13份钛酸钡,20-26份(甲基)丙烯酸酯共聚物,8-10份聚氨酯,100-130份水。
5.根据权利要求1所述发光涂料系统,其特征在于,所述水性发光体材料中发光材料为掺杂金属的硫化锌、掺杂金属的硫化镉、掺杂金属的硒化镉中一种或多种,所述掺杂的金属为铜、银、锰、镍中一种或多种。
6.根据权利要求1所述发光涂料系统,其特征在于,所述水性发光体材料中所述聚氨酯共聚物为聚氨酯树脂与含羟基(甲基)丙烯酸酯树脂按质量比为1:(0.5~1)共聚得到。
7.根据权利要求1所述发光涂料系统,其特征在于,所述透明导电层中所述水性透明的导电电极材料包括:0.1~1.0重量份聚乙炔,0.1~0.5重量份聚苯乙烯磺酸,20~25重量份异丙醇,70~80重量份水,0.01~0.03重量份矿物油,0.01-1重量份PEDOT:PSS导电油墨。
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