CN106770817B - 一种甲基氯硅烷中乙基氢二氯硅烷的检测方法 - Google Patents

一种甲基氯硅烷中乙基氢二氯硅烷的检测方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106770817B
CN106770817B CN201611085777.8A CN201611085777A CN106770817B CN 106770817 B CN106770817 B CN 106770817B CN 201611085777 A CN201611085777 A CN 201611085777A CN 106770817 B CN106770817 B CN 106770817B
Authority
CN
China
Prior art keywords
ethyl hydrogen
sample
dichlorosilane
hydrogen dichlorosilane
correction factor
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201611085777.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106770817A (zh
Inventor
吴红
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangxi Bluestar Xinghuo Silicone Co Ltd
Original Assignee
Jiangxi Bluestar Xinghuo Silicone Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangxi Bluestar Xinghuo Silicone Co Ltd filed Critical Jiangxi Bluestar Xinghuo Silicone Co Ltd
Priority to CN201611085777.8A priority Critical patent/CN106770817B/zh
Publication of CN106770817A publication Critical patent/CN106770817A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106770817B publication Critical patent/CN106770817B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
    • G01N30/06—Preparation
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/86—Signal analysis
    • G01N30/8624—Detection of slopes or peaks; baseline correction
    • G01N30/8631—Peaks
    • G01N30/8634—Peak quality criteria

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Quality & Reliability (AREA)

Abstract

本发明公开了一种甲基氯硅烷中乙基氢二氯硅烷的检测方法，这种方法是通过准确称取样品及内标物，采用气相色谱法内标法测定乙基氢二氯硅烷的检测方法，本方法具有处理样品简单，灵敏度、分离度及准确度高等优点，同时快速反馈数据以满足生产工艺需要。

Description

一种甲基氯硅烷中乙基氢二氯硅烷的检测方法
技术领域
本发明涉及甲基氯硅烷生产检测技术，尤其涉及一种甲基氯硅烷中乙基氢二氯硅烷的检测方法
背景技术
有机硅的应用领域主要为建筑、汽车、电子电器/气、纺织、日化等行业，也是目前有机硅产品的最大用户。随着新能源、节能环保、医疗卫生、居家用品及高端制造等方面不断开发出新的用途，扩大了有机硅的应用。甲基氯硅烷是有机硅的基础原料，其精馏后得到二甲基二氯硅烷[(CH3)2SiCl2]是有机硅产品的主要原料，而其微量杂质组份乙基氢二氯硅烷(C2H5HSiCl2)对下游水解物、107胶、生胶等产品的质量形成一定影响，引起黄变、结构化等不良影响，随着国民经济的发展，市场追求的品质要求越来越高，杂质组份乙基氢二氯硅烷要求含量要小于50ppm；而目前甲基氯硅烷相关国家标准方法条件下，在甲基氯硅烷相关国家标准中侧重主含量分析，(CH3)2SiCl2与C2H5HSiCl2无法达到完全分离，导致其检出限太高，为150ppm,无法满足对C2H5HSiCl2的检测控制。
发明内容
本发明的目的是提供一种甲基氯硅烷中乙基氢二氯硅烷的检测方法，这种方法是通过准确称取样品及内标物，采用气相色谱法内标法测定乙基氢二氯硅烷的检测方法，样品处理简单，方法灵敏度及准确度满足有机硅生产工艺的检验要求。
一种甲基氯硅烷中乙基氢二氯硅烷的检测方法，具体步骤如下：
a.标准样品的配制：
于顶空瓶中准确称取20ml二基二氯硅烷溶剂及50μl乙基氢二氯硅烷，配制乙基氢二氯硅烷浓度为2000μg/g母液；
b.标准样品校正因子的测定及计算
准确称取20μl内标物辛烷和一定量2000μg/g的母液，用二基二氯硅烷作溶剂配制成25、50、90、150、250、350μg/g的乙基氢二氯硅烷标准溶液，用气相色谱仪测定乙基氢二氯硅烷和内标物辛烷的面积，计算得出标准溶液中乙基氢二氯硅烷相对内标物的校正因子；
标准溶液中乙基氢二氯硅烷的相对校正因子RFi，按下式计算：
式中:
Ti——乙基氢二氯硅烷的理论值，μg/g
AO——正辛烷的峰面积，pA×s
TO——正辛烷的理论值，μg/g
Ai——乙基氢二氯硅烷的峰面积，pA×s
c.试样的测定及计算
于顶空瓶中准确称取甲基氯硅烷试样10mL和20μl内标物辛烷，充分混匀；
试样中乙基氢二氯硅烷的计算
试样中乙基氢二氯硅烷的质量分数Wi，数值以μg/g表示，按下式计算：
式中：
Ai——乙基氢二氯硅烷的峰面积，pA×s
RFi——乙基氢二氯硅烷的相对校正因子
mO——正辛烷的质量，g；
AO——正辛烷的峰面积，pA×s
m——试样的质量，g
d.标准样品校正因子和试样测定时，色谱的操作条件：
色谱仪启动后进行调节，以达到色谱的操作条件，当色谱达到设定的操作条件并稳定后,进行标准样品及试样检测，用色谱工作站或数据处理机记录乙基氢二氯硅烷和内标物辛烷的面积，通过内标法定量；
柱温：初始温度40℃，保持15min，一阶速率10℃/min，终止温度250℃，保持15min；
汽化温度：200℃；
检测温度：300℃；
载气流速：高纯氮1.5ml/min；
氢气流速：30ml/min；
空气流速：300～400ml/min；
分流比：30:1；
进样量：0.2μl；
毛细管柱：DB-1,60m×0.32mm×5μm
e.平行测定结果
平行试样绝对误差不应大于5μg/g,取两次平行测定的算术平均值为测定结果。
本发明的测试方法简单、灵敏度高、误差小，为有机硅生产提供可靠的乙基氢二氯硅烷分析数据。
附图说明
图1是本检测方法实施例2的甲基氯硅烷中乙基氢二氯硅烷的色谱图。
图2是本检测方法实施例3的二甲基二氯硅烷中乙基氢二氯硅烷的色谱图。
具体实施方式
下面将结合具体实施方案对本发明的方法做更详细的说明。本领域技术人员应当理解，下述实施例均用于对本检测方法要求所保护的范围进行实例性的描述，以此概括本发明的各参数的相对范围，因而不能将之理解为对本发明的一种具体限制。
色谱仪：美国Aglient,7890A。
实施例1：校正因子的测定
色谱条件：柱温：初始温度40℃，保持15min，一阶速率10℃/min，终止温度250℃，保持15min；汽化温度：200℃；检测温度：300℃；载气流速(高纯氮)：1.5ml/min；氢气流速：30ml/min；空气流速：300～400ml/min；分流比:30:1；进样量：0.2μl；毛细管柱:DB-1,60m×0.32mm×5μm。
本实施例所用二甲基二氯硅烷、正辛烷、乙基氢二氯硅烷为色谱纯试剂。
于顶空瓶中称取20ml二基二氯硅烷，重量为20.5546g,及50μl含量为99.8％的C2H5HSiCl2，重量为0.0417g，配制C2H5HSiCl2浓度为2024μg/g母液。
在顶空瓶中称取10ml二基二氯硅烷、20μl含量为99.7％内标物辛烷、一定量2024μg/g的母液，配制成浓度为25.4μg/g、44.6μg/g、91.7μg/g、156.9μg/g、251.2μg/g、359.4μg/g的C2H5HSiCl2标准溶液，分别进样，记录C2H5HSiCl2峰面积、内标物辛烷的峰面积，C2H5HSiCl2相对辛烷的校正因子RFi计算公式为：
式中:
Ti——乙基二氯硅烷的理论浓度，μg/g
AO——正辛烷的峰面积，pA×s
TO——正辛烷的理论浓度，μg/g
Ai——乙基二氯硅烷的峰面积，pA×s
表1C2H5HSiCl2相对辛烷的校正因子RFi/s
表1 C2H5HSiCl2相对辛烷的校正因子RFi/s数据
实施例2：甲基氯硅烷中C2H5HSiCl2的测定
准确量取10ml甲基氯硅烷样品及20μl内标物辛烷，混匀，0.2μl样品注入色谱，用内标法对C2H5HSiCl2进行定量。
色谱条件：柱温：初始温度40℃，保持15min，一阶速率10℃/min，终止温度250℃，保持15min；汽化温度：200℃；检测温度：300℃；载气流速(高纯氮)：1.5ml/min；氢气流速：30ml/min；空气流速：300～400ml/min；分流比:30:1；毛细管柱:DB-1,60m×0.32mm×5μm
将测得的C2H5HSiCl2、辛烷面积与实施例1中所得到的平均校正因子RFi＝5.93，代入以下公式计算乙基二氯硅烷的含量Wi，μg/g：
式中：
Ai——乙基二氯硅烷的峰面积，pA×s
RFi——乙基二氯硅烷的相对校正因子
mO——正辛烷的质量，g；
AO——正辛烷的峰面积，pA×s；
m——试样的质量，g。
得到甲基氯硅烷中C2H5HSiCl2含量为：58μg/g。
实施例3：二甲基二氯硅烷中C2H5HSiCl2的测定
准确量取10ml二甲基二氯硅烷样品及20μl内标物辛烷，混匀，0.2μl样品注入色谱，用内标法对C2H5HSiCl2进行定量。
色谱条件：柱温：初始温度40℃，保持15min，一阶速率10℃/min，终止温度250℃，保持15min；汽化温度：200℃；检测温度：300℃；载气流速(高纯氮)：1.5ml/min；氢气流速：30ml/min；空气流速：300～400ml/min；分流比:30:1；毛细管柱:DB-1,60m×0.32mm×5μm
将测得的C2H5HSiCl2、辛烷面积与实施例1中所得到的校正因子RFi＝5.93，代入以下公式计算乙基二氯硅烷的含量Wi，μg/g：
式中：
Ai——乙基二氯硅烷的峰面积,pA×s
RFi——乙基二氯硅烷的相对校正因子
mO——正辛烷的质量，单位为克(g)；
AO——正辛烷的峰面积,pA×s；
m——试样的质量，单位为克(g)
得到甲基氯硅烷中EtHSiCl2含量为：110μg/g。
实施例4：样品回收率的测定
对样品进行5个不同浓度水平的回收试验，选取一批本底
C2H5HSiCl2浓度为21.6μg/g的二甲基二氯硅烷样品，加入
C2H5HSiCl2浓度为1136μg/g的标准样品配制成不同浓度
C2H5HSiCl2的标准样品进行回收率测定，回收情况如表2所示：
表2样品加标回收率数据
表2样品加标回收率数据
从上述结果看，回收率控制范围为92.8％—105.6％之间，回收情况较好。
实施例5：样品的重复性的测定
抽取10个二甲基二氯硅烷样品分别进行5次测试，所得结果如表3所示：
表3样品重复性试验数据
表3样品重复性试验数据
对10个二甲基二氯硅烷保留样品，进行重复性测定，其相对标准偏差在1.05％-3.37％之间，小于5％，符合检测要求。
实施例6：方法最小检出限LOD的测定
配制4个不同浓度乙基氢二氯硅烷的标准溶液，进行方法检出限测试，仪器达到设定条件稳定后，测得基线噪声N＝0.027pA。
最小检出限LOD按以下公式计算：
LOD＝3×N×C/H
式中：
N——仪器基线噪声，pA
C——乙基氢二氯硅烷分浓度，μg/g
H——乙基氢二氯硅烷色谱峰高，pA。
通过配制四个不同浓度乙基氢二氯硅烷样品的测定，得到方法检出限LOD＝12.4μg/g。
表4最小检出限试验数据。
表4最小检出限试验数据
对不同浓度乙基氢二氯硅烷进行测定，方法检出限为12.4μg/g，满足下游生产工艺检测要求。

Claims (1)

1.一种甲基氯硅烷中乙基氢二氯硅烷的检测方法，其特征为：通过准确称取样品及内标物，采用气相色谱法内标法测定乙基氢二氯硅烷的检测方法；
具体步骤如下：
a.标准样品的配制：
于顶空瓶中准确称取20ml二甲基二氯硅烷溶剂及50μl乙基氢二氯硅烷，配制乙基氢二氯硅烷浓度为2000μg/g母液；
b. 标准样品校正因子的测定及计算
准确称取20μl内标物辛烷和一定量2000μg/g的母液，用二甲基二氯硅烷作溶剂配制成25、50、90、150、250、350μg/g的乙基氢二氯硅烷标准溶液，用气相色谱仪测定乙基氢二氯硅烷和内标物辛烷的面积，计算得出标准溶液中乙基氢二氯硅烷相对内标物的校正因子；
标准溶液中乙基氢二氯硅烷的相对校正因子RFi，按下式计算：
式中:
Ti ——乙基氢二氯硅烷的理论值，μg/g
A O ——正辛烷的峰面积，pA×s
T O ——正辛烷的理论值，μg/g
Ai——乙基氢二氯硅烷的峰面积，pA×s
c. 试样的测定及计算
于顶空瓶中准确称取甲基氯硅烷试样10 mL和20μl内标物辛烷，充分混匀；
试样中乙基氢二氯硅烷的计算
试样中乙基氢二氯硅烷的质量分数Wi，数值以μg/g表示，按下式计算：
式中：
Ai ——乙基氢二氯硅烷的峰面积，pA×s
RFi——乙基氢二氯硅烷的相对校正因子
m O ——正辛烷的质量，g；
A O ——正辛烷的峰面积，pA×s
m—— 试样的质量，g
d．标准样品校正因子和试样测定时，色谱的操作条件：
色谱仪启动后进行调节，以达到色谱的操作条件，当色谱达到设定的操作条件并稳定后,进行标准样品及试样检测，用色谱工作站或数据处理机记录乙基氢二氯硅烷和内标物辛烷的面积，通过内标法定量；
柱温：初始温度40 ℃，保持15 min，一阶速率10 ℃/ min，终止温度250 ℃，保持15min；
汽化温度：200 ℃ ；
检测温度：300 ℃ ；
载气流速：高纯氮1.5 ml/min ；
氢气流速：30 ml/min ；
空气流速：300 ~ 400 ml/min ；
分流比：30:1；
进样量：0.2μl；
毛细管柱：DB-1, 60m×0.32mm×5μm
e．平行测定结果
平行试样绝对误差不应大于5μg/g,取两次平行测定的算术平均值为测定结果。
CN201611085777.8A 2016-11-30 2016-11-30 一种甲基氯硅烷中乙基氢二氯硅烷的检测方法 Active CN106770817B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611085777.8A CN106770817B (zh) 2016-11-30 2016-11-30 一种甲基氯硅烷中乙基氢二氯硅烷的检测方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611085777.8A CN106770817B (zh) 2016-11-30 2016-11-30 一种甲基氯硅烷中乙基氢二氯硅烷的检测方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106770817A CN106770817A (zh) 2017-05-31
CN106770817B true CN106770817B (zh) 2019-04-16

Family

ID=58914936

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201611085777.8A Active CN106770817B (zh) 2016-11-30 2016-11-30 一种甲基氯硅烷中乙基氢二氯硅烷的检测方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106770817B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107843680A (zh) * 2017-12-13 2018-03-27 江西蓝星星火有机硅有限公司 一种二甲基二氯硅烷中甲基三氯硅烷的检测方法
CN109781888A (zh) * 2019-01-31 2019-05-21 内蒙古通威高纯晶硅有限公司 一种氯硅烷前处理方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103323542A (zh) * 2013-05-08 2013-09-25 内蒙古神舟硅业有限责任公司 一种液体氯硅烷当中甲基二氯硅烷的检测方法
JP5560239B2 (ja) * 2011-07-04 2014-07-23 信越化学工業株式会社 シラン・クロロシラン類のガスクロマトグラフ分離方法およびガスクロマトグラフィ用カラム
CN104271213A (zh) * 2012-05-08 2015-01-07 道康宁公司 使用色谱法纯化氯硅烷

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5560239B2 (ja) * 2011-07-04 2014-07-23 信越化学工業株式会社 シラン・クロロシラン類のガスクロマトグラフ分離方法およびガスクロマトグラフィ用カラム
CN104271213A (zh) * 2012-05-08 2015-01-07 道康宁公司 使用色谱法纯化氯硅烷
CN103323542A (zh) * 2013-05-08 2013-09-25 内蒙古神舟硅业有限责任公司 一种液体氯硅烷当中甲基二氯硅烷的检测方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Determination of chlorosilanes by gas chromatography;Shen,Y等;《Chinese journal of chromatography》;19970531;第15卷(第3期);246-247
气相色谱-质谱法测定三氯氢硅中甲基二氯硅烷的方法研究;沈立俊等;《湖南有色金属》;20140430;第30卷(第2期);65-68
氯硅烷单体的毛细管气相色谱柱分离分析;蒋可志等;《有机硅材料》;20071231;第21卷(第1期);41-43

Also Published As

Publication number Publication date
CN106770817A (zh) 2017-05-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106770817B (zh) 一种甲基氯硅烷中乙基氢二氯硅烷的检测方法
CN104395236B (zh) 高纯度多晶硅的制造方法
CN102445507B (zh) 一种甲基乙烯基硅橡胶或硅油中乙烯基含量测定方法
CN105181858A (zh) 一种杂质吸附型净化柱及其制备方法与应用
CN108645923B (zh) 一种同时测定食品中花椒麻素和辣椒素的方法
CN108279276A (zh) 一种海绵文胸中甲苯二异氰酸酯残留量的测定方法
CN108303479A (zh) 一种食用植物油中溶剂残留量的测定方法
Porro et al. The use of diffuse reflection FT-IR spectroscopy for the quantitative analysis of a number of silanized kaolin clays
CN102879501B (zh) 建筑材料中单质硫含量的测定方法
CN107843680A (zh) 一种二甲基二氯硅烷中甲基三氯硅烷的检测方法
CN105181824A (zh) 一种3,4,5-三氟苯硼酸的高效液相色谱检验方法
CN105717061B (zh) 乙硼烷混合气中乙硼烷的定量测定方法
CN110579540A (zh) 地塞米松磷酸钠注射液的质量标准及其检测方法
CN105823841A (zh) 一种烟草及烟草制品中多种氯代茴香醚的检测方法
CN106290683B (zh) 一种检测金霉素发酵液中单质糖浓度的方法
CN110865141B (zh) 一种多硫化物硅烷偶联剂单体绝对含量的分析方法
CN112557564B (zh) 一种溶剂型丙烯酸酯胶黏剂中苯类溶剂含量的测定方法
CN104345104B (zh) 用于顶空分析水中痕量苯的标准样品及其配制方法和应用其测定水中痕量苯的方法
CN113030323A (zh) 一种尼洛替尼原料药中残留溶剂的检测方法
CN113092617B (zh) 一种快速同时测定辛基氯化锡溶液中各组分的新方法
CN106442806A (zh) 一种非布司他中间体氰基物的纯度及相关物质的分析方法
CN110632192A (zh) 婴幼儿配方乳粉中低聚半乳糖含量的测定方法
CN113917019B (zh) 一种三羟甲基丙烷及其副产物的检测方法
CN106370740A (zh) 一种阿托伐他汀钙中间体中残留溶剂残留量的分析方法
CN111175388B (zh) 吲达帕胺原料药中dcc含量的测定方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant