CN106752966A - 一种水溶性松香树脂的生产方法 - Google Patents

一种水溶性松香树脂的生产方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106752966A
CN106752966A CN201611183150.6A CN201611183150A CN106752966A CN 106752966 A CN106752966 A CN 106752966A CN 201611183150 A CN201611183150 A CN 201611183150A CN 106752966 A CN106752966 A CN 106752966A
Authority
CN
China
Prior art keywords
rosin
water
rosin resin
added
soluble
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201611183150.6A
Other languages
English (en)
Inventor
吴小雄
赖兆周
何国雄
陆顺忠
关继华
黎贵卿
吴建文
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
GUANGXI BEILIU ZHAOZHOU FOREST PRODUCTS Co Ltd
Original Assignee
GUANGXI BEILIU ZHAOZHOU FOREST PRODUCTS Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by GUANGXI BEILIU ZHAOZHOU FOREST PRODUCTS Co Ltd filed Critical GUANGXI BEILIU ZHAOZHOU FOREST PRODUCTS Co Ltd
Priority to CN201611183150.6A priority Critical patent/CN106752966A/zh
Publication of CN106752966A publication Critical patent/CN106752966A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09FNATURAL RESINS; FRENCH POLISH; DRYING-OILS; OIL DRYING AGENTS, i.e. SICCATIVES; TURPENTINE
    • C09F1/00Obtaining purification, or chemical modification of natural resins, e.g. oleo-resins
    • C09F1/04Chemical modification, e.g. esterification

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)

Abstract

本发明公开了一种水溶性松香树脂的生产方法,是将100重量份的松香和20‑40份的乙醇加入反应器中,在170‑180℃溶解松香;然后加入由氯化镧和分子筛组成的复合催化剂,通入氢气,在80‑100℃反应60‑90min,过滤去除催化剂,得氢化松香;将氢化松香和多元醇加入酯化反应器,再加入酸性催化剂,在温度为230‑270℃下酯化反应2‑3h,得到松香树脂;最后加入含有亲水性基团的有机物10‑20份,在120‑140℃保温30‑60min,冷却至室温,出料,即得水溶性松香树脂。本发明生产的松香树脂具有水溶性和稳定性较好、粘度大、硬度高、耐水性好、抗氧化性能强、环保无气味、透明等优点,还具有操作简单、环保安全、能耗低、生产成本低,容易实现工业化生产。

Description

一种水溶性松香树脂的生产方法
技术领域
本发明属于树脂深加工领域,具体是一种水溶性松香树脂的生产方法。
背景技术
松香作为可再生天然树脂,被誉为“长在树上的石油”。松香工业是我国林业四大支柱产业之一,松香贸易量占世界总量的60%。松香广泛应用于涂料、油墨、油漆、胶黏剂、助焊、橡胶、造纸、食品添加剂及生物制品等领域,但由于松香本身还存在一些不稳定性,如易结晶、易被氧化变色及软化点低等,使其性能和应用领域受到限制。
水溶性松香树脂是颜色极浅的多元醇松香,是以精制松香为基本原料,经加氢、酯化、水溶性处理等工艺研究而成,是一种新型的低污染、省能源和省资源涂料。水溶性处理是在树脂中引进亲水的基团或可增溶的基团,使其成为以水为溶解介质的一种涂料。但传统的水溶性松香树脂耐化学性差、硬度低、耐气候性差等不足之处,而且含有大量溶剂,这些有机溶剂可以产生大量的挥发性有机物,在生产和施工过程中会严重危害环境和人员的身体健康,且还存在粘性较差、不透明、生产难度高、相溶性差等问题。
发明内容
本发明针对现有松香树脂存在的问题,提供一种生产的水溶性松香树脂的方法。本方法生产的松香树脂具有环保无气味、粘度大、透明、相溶性好、稳定性好、易溶于水等优点。
为了实现以上目的,本发明采用的技术方案如下:
一种水溶性松香树脂的生产方法,包括以下步骤:
(1)将100重量份的松香和20-40份的乙醇加入到反应器,在搅拌状态下升温至170-180℃,使松香完全溶解;
(2)在溶解后的松香中加入由氯化镧和分子筛组成的复合催化剂2-4份,通入氢气,升温至80-100℃,加成反应60-90min,过滤去除催化剂,得氢化松香;
(3)将氢化松香和20-50份多元醇加入酯化反应器,再加入酸性催化剂3-5份,在温度为230-270℃下酯化反应2-3h,得到松香树脂;
(4)将松香树脂加至反应器加入含有亲水性基团的有机物10-20份,在120-140℃保温30-60min,冷却至室温,出料,即得水溶性松香树脂;所述含有亲水性基团的有机物包括甜菜碱型两性离子有机物、聚丙烯酰胺、十二烷基磺酸钠中的一种或多种组合。
优选的,以上所述复合催化剂中氯化镧和分子筛的重量比为0.5-2:10。
优选的,以上所述多元醇为乙二醇、丙三醇、丙二醇、季戊四醇中的一种。
优选的,以上所述酸性催化剂为硫酸、磷酸、氧化铝、氧化锌中的一种或多种组合物。
优选的,以上所述甜菜碱型两性离子有机物为十二烷基二甲基甜菜碱、月桂酰胺丙基甜菜碱、椰油酰胺丙基甜菜碱、十二烷基羟丙基磺基甜菜碱 、十四烷基羟丙基磷酸酯甜菜碱中的一种或多种组合物。
与现有技术相比,本发明的优点及有益效果为:
1、本发明生产的松香树脂能够以水作为溶解介质,含有较低的挥发性有机物(VOC),可以减少对环境和人员身体健康的危害,克服了油性松香树脂存在的缺陷。
2、本发明生产的松香树脂具有水溶性和稳定性较好、粘度大、硬度高、耐水性好、抗氧化性能强、环保无气味、透明等优点。
3、本方法的生产过程中引入的亲水性基团有机物,不仅可以提高松香树脂的水溶性,还能提高树脂的粘度。
4、本方法加成反应过程中使用氯化镧和分子筛作为催化剂,可加快反应速率及降低能耗,进而提高生产效率和降低生产成本。
5、本发明方法具有操作简单、环保安全、能耗低、生产成本低,容易实现工业化生产,具有良好的经济效率、生态效益和社会效率。
具体实施方式
下面将结合具体实施例对本发明进一步说明,但不限于本发明的保护范围。
实施例1
一种水溶性松香树脂的生产方法,包括以下步骤:
(1)将100kg松香和30kg乙醇加入到反应器,在搅拌状态下升温至170℃,使松香完全溶解;
(2)在溶解后的松香中加入由质量比为1:10的氯化镧和分子筛组成的复合催化剂3kg,通入氢气,升温至100℃,加成反应60min,过滤去除催化剂,得氢化松香;
(3)将氢化松香和30kg丙三醇加入酯化反应器,再加入氧化铝4kg,在温度为250℃下酯化反应2.5h,得到松香树脂;
(4)将松香树脂加至反应器加入十二烷基二甲基甜菜碱15kg,在130℃下保温60min,冷却至室温,出料,即得水溶性松香树脂。
实施例2
一种水溶性松香树脂的生产方法,包括以下步骤:
(1)将100kg松香和40kg乙醇加入到反应器,在搅拌状态下升温至175℃,使松香完全溶解;
(2)在溶解后的松香中加入由质量比为1:7的氯化镧和分子筛组成的复合催化剂4kg,通入氢气,升温至80℃,加成反应80min,过滤去除催化剂,得氢化松香;
(3)将氢化松香和40kg乙二醇加入酯化反应器,再加入质量比为1:2的氧化铝和氧化锌3kg,在温度为270℃下酯化反应3h,得到松香树脂;
(4)将松香树脂加至反应器加入聚丙烯酰胺10kg、十二烷基羟丙基磺基甜菜碱8kg,在120℃下保温40min,冷却至室温,出料,即得水溶性松香树脂。
实施例3
一种水溶性松香树脂的生产方法,包括以下步骤:
(1)将100kg松香和20kg乙醇加入到反应器,在搅拌状态下升温至180℃,使松香完全溶解;
(2)在溶解后的松香中加入由质量比为1:20的氯化镧和分子筛组成的复合催化剂4kg,通入氢气,升温至90℃,加成反应90min,过滤去除催化剂,得氢化松香;
(3)将氢化松香和20kg季戊四醇加入酯化反应器,再加入硫酸5kg,在温度为230℃下酯化反应3h,得到松香树脂;
(4)将松香树脂加至反应器加入十二烷基磺酸钠10kg、椰油酰胺丙基甜菜碱10kg,将温度升高至120℃,保温40min,冷却至室温,出料,即得水溶性松香树脂。
实施例4
一种水溶性松香树脂的生产方法,包括以下步骤:
(1)将100kg松香和30kg乙醇加入到反应器,在搅拌状态下升温至170℃,使松香完全溶解;
(2)在溶解后的松香中加入由质量比为1:5的氯化镧和分子筛组成的复合催化剂2kg,通入氢气,升温至100℃,加成反应60min,过滤去除催化剂,得氢化松香;
(3)将氢化松香和50kg丙二醇加入酯化反应器,再加入氧化锌3kg,在温度为270℃下酯化反应2h,得到松香树脂;
(4)将松香树脂加至反应器加入十四烷基羟丙基磷酸酯甜菜碱10kg,在140℃下保温30min,冷却至室温,出料,即得水溶性松香树脂。
实施例5
一种水溶性松香树脂的生产方法,包括以下步骤:
(1)将100kg松香和35kg乙醇加入到反应器,在搅拌状态下升温至175℃,使松香完全溶解;
(2)在溶解后的松香中加入由质量比为1:6的氯化镧和分子筛组成的复合催化剂3.5kg,通入氢气,升温至90℃,加成反应80min,过滤去除催化剂,得氢化松香;
(3)将氢化松香和30kg季戊四醇加入酯化反应器,再加入磷酸5kg,在温度为250℃下酯化反应2.5h,得到松香树脂;
(4)将松香树脂加至反应器加入聚丙烯酰胺10kg、月桂酰胺丙基甜菜碱5kg,在130℃下保温60min,冷却至室温,出料,即得水溶性松香树脂。
以上实施例1-5制备的水溶性松香树脂经常规方法检测,产品的性能如表1所示。其中水溶性的测试方法为在锥形烧瓶中称取10g产品试样,再加入水,摇动混匀,直到混合液中出现微细不溶物或锥形烧瓶内壁附着有不溶物时,读取加入的水量。平行测定三次,取其平均值。水溶性的计算为:水溶性倍数=加入水的质量(g)/松香树脂质量(g)。
表1:本发明水溶性松香树脂的产品性能
产品 软化点(℃) 水溶性(倍数) 粘度( mPa.s) 透明度
实施例1 121 116 1924 2
实施例2 128 120 2040 2
实施例3 119 132 1896 2
实施例4 113 108 1821 3
实施例5 131 139 1987 2
从测试结果可知,本发明生产的松香树脂具有软化点高、水溶性好、透明、粘度大的优点。

Claims (5)

1.一种水溶性松香树脂的生产方法,其特征在于:包括以下步骤:
将100重量份的松香和20-40份的乙醇加入到反应器,在搅拌状态下升温至170-180℃,使松香完全溶解;
在溶解后的松香中加入由氯化镧和分子筛组成的复合催化剂2-4份,通入氢气,升温至80-100℃,加成反应60-90min,过滤去除催化剂,得氢化松香;
将氢化松香和20-50份多元醇加入酯化反应器,再加入酸性催化剂3-5份,在温度为230-270℃下酯化反应2-3h,得到松香树脂;
将松香树脂加至反应器加入含有亲水性基团的有机物10-20份,在120-140℃下保温30-60min,冷却至室温,出料,即得水溶性松香树脂;所述含有亲水性基团的有机物包括甜菜碱型两性离子有机物、聚丙烯酰胺、十二烷基磺酸钠中的一种或多种组合。
2.根据权利要求1所述水溶性松香树脂的生产方法,其特征在于:所述复合催化剂中氯化镧和分子筛的重量比为0.5-2:10。
3.根据权利要求1所述水溶性松香树脂的生产方法,其特征在于:所述多元醇为乙二醇、丙三醇、丙二醇、季戊四醇中的一种。
4.根据权利要求1所述水溶性松香树脂的生产方法,其特征在于:所述酸性催化剂为硫酸、磷酸、氧化铝、氧化锌中的一种或多种组合物。
5.根据权利要求1所述水溶性松香树脂的生产方法,其特征在于:所述甜菜碱型两性离子有机物为十二烷基二甲基甜菜碱、月桂酰胺丙基甜菜碱、椰油酰胺丙基甜菜碱、十二烷基羟丙基磺基甜菜碱 、十四烷基羟丙基磷酸酯甜菜碱中的一种或多种组合物。
CN201611183150.6A 2016-12-20 2016-12-20 一种水溶性松香树脂的生产方法 Pending CN106752966A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611183150.6A CN106752966A (zh) 2016-12-20 2016-12-20 一种水溶性松香树脂的生产方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611183150.6A CN106752966A (zh) 2016-12-20 2016-12-20 一种水溶性松香树脂的生产方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN106752966A true CN106752966A (zh) 2017-05-31

Family

ID=58889466

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201611183150.6A Pending CN106752966A (zh) 2016-12-20 2016-12-20 一种水溶性松香树脂的生产方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106752966A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110721641A (zh) * 2019-10-18 2020-01-24 广西壮族自治区林业科学研究院 一种水溶性松香树脂加工设备及其应用方法
CN111825846A (zh) * 2020-08-12 2020-10-27 广西壮族自治区林业科学研究院 一种浅色高稳定性水溶性松香树脂及其制备方法
CN112322189A (zh) * 2020-11-19 2021-02-05 广西壮族自治区林业科学研究院 水白热稳性松香树脂及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1613763A (zh) * 2004-12-01 2005-05-11 长春理工大学 Sba-15分子筛与镧复合材料及其制备方法
CN106010269A (zh) * 2016-05-26 2016-10-12 广西众昌树脂有限公司 氢化松香甘油酯的制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1613763A (zh) * 2004-12-01 2005-05-11 长春理工大学 Sba-15分子筛与镧复合材料及其制备方法
CN106010269A (zh) * 2016-05-26 2016-10-12 广西众昌树脂有限公司 氢化松香甘油酯的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
张天胜: "《表面活性剂应用技术》", 30 September 2001 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110721641A (zh) * 2019-10-18 2020-01-24 广西壮族自治区林业科学研究院 一种水溶性松香树脂加工设备及其应用方法
CN110721641B (zh) * 2019-10-18 2022-03-01 广西壮族自治区林业科学研究院 一种水溶性松香树脂加工设备及其应用方法
CN111825846A (zh) * 2020-08-12 2020-10-27 广西壮族自治区林业科学研究院 一种浅色高稳定性水溶性松香树脂及其制备方法
CN111825846B (zh) * 2020-08-12 2021-10-22 广西壮族自治区林业科学研究院 一种浅色高稳定性水溶性松香树脂及其制备方法
CN112322189A (zh) * 2020-11-19 2021-02-05 广西壮族自治区林业科学研究院 水白热稳性松香树脂及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN100558835C (zh) 一种水性环氧防腐涂料及制备方法
CN101177518B (zh) 环氧酯树脂水分散体和以它为基础的防锈底漆的制造方法
CN107057533A (zh) 一种水性单组份底面合一漆及其制备方法
CN106752966A (zh) 一种水溶性松香树脂的生产方法
CN103980761B (zh) 一种abs塑料脱漆剂及其脱漆方法
CN103087611A (zh) 一种水性环氧树脂涂料及其制备方法
CN106867481A (zh) 发动机冷却液及其制备工艺
CN104293075B (zh) 一种改性聚苯胺型防腐涂料及其制备方法
CN102702398B (zh) 一种聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备方法
CN104987468A (zh) 水性丙烯酸改性醇酸树脂乳液及其制备方法
CN104140737B (zh) 应用于铁路支座上水性环氧富锌底漆的制备方法
CN102174172A (zh) 一种水性松香基环氧树脂及其制备方法与应用
CN105949958B (zh) 一种水性环氧改性多胺固化剂及水性环氧防腐底漆
CN110922815B (zh) 一种金属包装罐内涂水性涂料及其制备方法
CN107938396A (zh) 一种环保渗透剂及其制备方法
CN115093756A (zh) 一种用于集装箱的快干型水性丙烯酸标志漆及其制备方法
CN108948974B (zh) 一种水性金属防锈漆乳液及其制备方法
CN113755098A (zh) 一种木质素生物基水性聚氨酯涂料及其制备方法
CN102558936A (zh) 增稠剂体系及增稠剂的制备方法
CN104211853A (zh) 一种水性油墨用丙烯酸酯乳液
CN103881055A (zh) 一种缩水甘油醚改性的水性环氧树脂及其制备方法
CN110295001A (zh) 一种水性起重机防护底漆及其制备方法
CN107780211A (zh) 一种渗透剂及其制备方法
CN110982331A (zh) 一种pp墨用颜料紫及其制备方法
CN111285957A (zh) 一种水可分散型羟基丙烯酸树脂及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20170531