CN106752381A - 无颗粒银墨水及其制备方法和透明银导电薄膜及其制备方法 - Google Patents
无颗粒银墨水及其制备方法和透明银导电薄膜及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106752381A CN106752381A CN201611095888.7A CN201611095888A CN106752381A CN 106752381 A CN106752381 A CN 106752381A CN 201611095888 A CN201611095888 A CN 201611095888A CN 106752381 A CN106752381 A CN 106752381A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- silver
- transparent
- conductive film
- particle
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/52—Electrically conductive inks
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/023—Emulsion inks
- C09D11/0235—Duplicating inks, e.g. for stencil printing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/30—Inkjet printing inks
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
- H01B1/02—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of metals or alloys
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B13/00—Apparatus or processes specially adapted for manufacturing conductors or cables
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B5/00—Non-insulated conductors or conductive bodies characterised by their form
- H01B5/14—Non-insulated conductors or conductive bodies characterised by their form comprising conductive layers or films on insulating-supports
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Conductive Materials (AREA)
Abstract
一种无颗粒银墨水及其制备方法和透明银导电薄膜及其制备方法,属于透明导电薄膜领域。无颗粒银墨水,原料及其质量百分比为,银前驱体:10~23%,络合剂:12~32%,溶剂:41.5~70%,助剂:0~10%;其制备方法为:将液体原料混合均匀;再加入固体原料,搅拌至全部溶解,过滤。透明银导电薄膜,含有Ag为99.9wt%,余量为杂质;其为网格状结构,膜厚度为30nm~2μm,薄膜透过率为17~83%,方块电阻为1.1~11.3Ω/□;其制备方法为:将无颗粒银墨水印刷或涂膜在透明基板上,升温至100~400℃保温3~45min。该方法操作简单、环保、固化温度低、成本廉价、易存储、易于实现工业化,可应用于柔性基板并可用多种印刷及涂膜手段实现。
Description
技术领域
本发明属于透明导电薄膜领域,特别涉及一种无颗粒银墨水及其制备方法和透明银导电薄膜及其制备方法。
背景技术
透明导电薄膜是一类具有高导电性(<10-3Ω·cm)、可见光范围内(λ=380~780nm)具有高透光性(Tavg>80%),红外光(>760nm)范围内具有高反射性的薄膜,目前主要有金属膜系、氧化物膜系等。透明需要材料的带隙宽度大于可见光光子的能量3.1eV,自由载流子的浓度尽可能小;而导电又意味着材料中的自由载流子浓度足够大,自由载流子浓度越大,材料的透光性越差,因此透明与导电从理论上来说是一对互相矛盾的性能。传统材料透光性和导电性往往不可兼得。透明导电薄膜作为现代科技产品的重要部件,受到了人们大量的关注。
近几年来,功能墨水越来越备受研究者们青睐。可用于制造无线射频识别、有机发光二级管、挠性电路板、传感器、太阳能电池、柔性显示器等。该技术主要通过喷墨打印、丝网印刷、喷涂法、旋涂法、提拉法、直接书写法等将墨水印制或涂膜于基板上。根据墨水中物质存在的形态,我们大体上将墨水分为两种:一种是颗粒型墨水,一类是无颗粒型墨水。颗粒性墨水为纳米颗粒的悬浮液,而无颗粒墨水为金属化合物或金属络合物的溶液,无任何固体颗粒存在,可克服颗粒性墨水保质期短,易沉降,堵塞喷头等缺点。
多数透明导电薄膜的透明性是通过其材料自身的固有性质实现的,例如金属氧化物透明导电薄膜,而目前研究中用于制造透明导电薄膜的金属材料主要是金属纳米线和金属纳米颗粒。银以其优良的导电性质,被广泛的关注并研究制备透明导电银膜。但像银这样的金属理论上的透过率很低,因此除了将其做到纳米厚度,无法调节其参数而将其变透,利用喷墨打印技术,将银纳米线或银纳米颗粒配置成墨水,打印固化,获得人们所需的透明导电银膜。通常银纳米线直径约在40~200nm,长度在1~20μm。用银纳米线制造透明导电薄膜需要考虑一个问题是其稳定性,其能够被空气氧化或硫化,导致电阻率增大。因此在实际应用中需要设计额外的保护层或者缓蚀剂以阻止银纳米线的氧化或硫化。除了利用纳米银线以外,人们提出一种新的利用金属制造透明导电薄膜的理念。通过各种手段产生极窄特征的图案(低于裸眼的分辨率),例如网格、阵列、蜂巢等结构,来实现透明化。根据图案化方法和透明导电银膜性能要求的不同,制备所需的金属纳米颗粒和墨水。
无论是用纳米银线涂膜还是利用喷墨打印技术将纳米银颗粒打印成阵列,均属于颗粒性墨水,而制备纳米银线及纳米银颗粒的方法较为繁琐,且颗粒型墨水存在保质期短,易沉降,烧结温度高、堵塞喷头等缺点。本发明所涉及的制备透明银导电薄膜的方法制备成本低,操作方法简单环保,固化温度低、易存储、可应用多种印刷及涂膜方法实现,且制备的透明银导电薄膜与市场广泛应用的ITO薄膜相比,在相同的透过率下,具有高导电性、高抗弯折性等特点。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明从全新角度提出一种无颗粒银墨水及其制备方法和透明银导电薄膜及其制备方法,制备无颗粒银墨水的方法及透明银导电薄膜的方法均操作简单、环保、固化温度低、成本廉价、易存储、易于实现工业化,可应用于柔性基板并可用多种印刷及涂膜手段实现。
本发明所提及的制备透明导电银薄膜的方法,是将制备的无颗粒银墨水通过印刷或者涂膜于透明基板上,并在加热板上,以一定温度热处理一段时间,使气体挥发大量发泡,让薄膜中生成的银颗粒自发形成网格状结构(低于裸眼分辨率)。
本发明的一种无颗粒银墨水,由银前驱体、络合剂、溶剂和助剂制得,各个组分的质量百分比为,银前驱体:10~23%,络合剂:12~32%,溶剂:41.5~70%,助剂:0~10%;
所述的银前驱体为硝酸银、氧化银、羧酸银中的一种或几种混合;
所述的络合剂为含有可以与银发生络合反应配体的胺类化合物;
所述的溶剂为液态的醇类化合物、醚类化合物、酮类化合物或苯类化合物中的一种或几种混合;
所述的助剂为还原剂、表面活性剂、发泡剂饱和溶液中的一种或几种混合。
所述的助剂中,所述的还原剂为胺类化合物、醇类化合物、醛类化合物或肟类中的一种或几种混合。
所述的还原剂中,所述的胺类化合物为二乙醇胺、三乙胺、二丁胺或乙醇胺中的一种;所述的醇类化合物为乙二醇、异丙醇或正丁醇中的一种;所述的醛类化合物为甲醛、丙醛或丁醛中的一种;所述的肟类为甲醛肟或丙酮肟中的一种。
所述的助剂中,所述的表面活性剂为PVP、聚丙烯酸铵、聚甲基丙烯酸、柠檬酸三铵、聚乙二醇或聚乙烯醇中的一种;
所述的助剂中,所述的发泡剂为无机发泡剂或有机发泡剂;所述的无机发泡剂为碳酸氢钠、碳酸铵、亚硝酸铵、碳酸氢铵、草酸、草酸铵、柠檬酸或甘氨酸中的一种;所述的有机发泡剂为偶氮二甲酰胺、二亚硝基戊次甲基四胺或4,4’一氧代双苯磺酰肼中的一种。
所述的银前驱体为几种混合的混合物时,混合比例为任意比。
所述的络合剂中,所述胺类化合物为异丙胺、丁胺、己胺、氨水、乙二胺、丙二胺、丁二胺或二乙醇胺中的一种或几种混合,当为几种混合时,混合比例为任意比。所述的溶剂为几种混合的混合物时,混合比例为任意比。
所述的无颗粒银墨水为透明溶液,不含有任何固体颗粒,避光保存6个月无任何颜色变化及沉淀析出,无颗粒银墨水粘度为3~800mPa·s,接触角为15~70°,表面张力为25~65mN/m。
一种无颗粒银墨水的制备方法,包括以下步骤:
(1)按照无颗粒银墨水的组分配方,称取原料,其中,将发泡剂配制成饱和发泡剂溶液;
(2)将液体原料,混合均匀,得到混合溶液;
(3)将固体原料加入混合溶液中,搅拌至固体原料全部溶解,用微孔滤膜进行过滤,制得无颗粒银墨水;
所述的液体原料为络合剂、还原剂、表面活性剂、饱和发泡剂溶液和溶剂;所述的固体原料为银前驱体和固体表面活性剂。
所述的步骤(2)中,所述的混合均匀,混合时间为5~60min。
所述的步骤(3)中,所述的搅拌在室温条件下进行,搅拌时间为10~120min。
所述的步骤(3)中,所述的微孔滤膜的孔径为220nm或450nm。
一种透明银导电薄膜,含有的主要成分为Ag,Ag的质量百分比为99.9%,余量为杂质;
所述的透明银导电薄膜为网格状结构,膜厚度为30nm~2μm,其薄膜透过率为17~83%,方块电阻为(1.1~11.3)Ω/□;
所述的透明银导电薄膜网格内,孔的大小为10~100μm;银线的宽度为3~10μm。
一种透明银导电薄膜的制备方法为:将无颗粒银墨水印刷或涂膜在透明基板上,升温至100~400℃保温烧结3~45min,制得透明银导电薄膜。
所述的透明银导电薄膜的制备方法中,所述的透明基板为玻璃、聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚醚砜树脂(PES)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)或石英中的一种。
所述的透明银导电薄膜的制备方法中,所述的印刷,其方式为喷墨打印、丝网印刷、凹版印刷、凸版印刷或柔板印刷中的一种;所述的涂膜,其方式为刮涂、旋涂、喷涂、滴涂或提拉成膜中的一种。
所述的透明银导电薄膜的制备方法中,所述的升温,升温速率为5~30℃/min。
本发明的一种无颗粒银墨水及其制备方法和透明银导电薄膜及其制备方法,相比于现有技术,其有益效果为:
1.本发明的无颗粒银墨水制备步骤简单,节省原料。
2.本发明的无颗粒银墨水属于无颗粒墨水范围,仅通过控制溶剂及有机物挥发分解时气泡的产生情况及即获得网格状结构的银薄膜。
3.本发明的透明银导电薄膜为网格状,透明银导电薄膜连续不断线,孔洞出干净无纳米银颗粒残留。
4.本发明的透明银导电薄膜,其银线宽度小于裸眼的分辨率,进而得到的透明银导电薄膜,透明性好。
5.本发明制备的透明银导电薄膜透过率最高可达83%,与现有的ITO薄膜相比,具有相同透过率时,本方法的得到的透明银导电薄膜电阻值大大降低,且在柔性基板可弯折。
附图说明
图1为实施例1中透明银导电薄膜的XRD图谱。
图2为实施例2中透明银导电薄膜的透过率。
图3为实施例3中透明银导电薄膜的SEM形貌图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的详细说明。
以下实施例中,采用广州四探针科技有限公司RTS 8型四探针电阻测试仪测量透明银导电薄膜的电阻率,采用日本JEOL公司JSM-700IF型场发射扫描电子显微镜观察透明银导电薄膜形貌,采用紫外可见分光光度计Lambda750s,Perkin-Elmer,America测试透明银导电薄膜的透过率。
实施例1
一种无颗粒银墨水,由柠檬酸银、异丙胺、甲醇和丁醇制得,各个组分的质量百分比为,柠檬酸银:20%,异丙胺:14%,甲醇:40%,丁醇:26%。
一种无颗粒银墨水的制备方法,包括以下步骤:
(1)按照无颗粒银墨水的组分配方,称取原料,其中,将发泡剂配制成饱和发泡剂溶液;
(2)将液体异丙胺、甲醇和丁醇,混合均匀,混合时间为5min,得到混合溶液;
(3)将柠檬酸银加入混合溶液中,室温搅拌30min,至柠檬酸银全部溶解,用孔径为220nm的微孔滤膜进行过滤,制得无颗粒银墨水。
制得的无颗粒银墨水为透明溶液,不含有任何固体颗粒,避光保存6个月无任何颜色变化及沉淀析出,无颗粒银墨水粘度为3mPa·s,接触角为15°,表面张力为35mN/m。
一种透明银导电薄膜的制备方法为:将无颗粒银墨水滴涂在透明玻璃基板上,在加热板上加热至170℃,升温速率为17℃/min,观察发现,湿薄膜在120℃变黑,并在150℃开始大量冒泡,达到170℃后,保温10min,制得透明银导电薄膜。
制得的透明银导电薄膜,含有的主要成分为Ag,Ag的质量百分比为99.9%,余量为杂质。
制得的透明银导电薄膜为网格状结构,网格内,孔的大小为50μm;银线的宽度为8μm;透明银导电薄膜的膜厚度为50nm,其薄膜透过率为60%,方块电阻为10Ω/□。
制得的透明银导电薄膜的XRD图谱见图1,其衍射峰与JCPDS标准卡对比,其数据结果匹配良好。
实施例2
一种无颗粒银墨水,由草酸银、丁胺、乙醇、戊醇和碳酸氢钠饱和溶液制得,各个组分的质量百分比为,草酸银:10%,丁胺:15%,乙醇:35%,戊醇:35%,碳酸氢钠饱和溶液5%。
一种无颗粒银墨水的制备方法,包括以下步骤:
(1)按照无颗粒银墨水的组分配方,称取原料;
(2)将液体丁胺、乙醇、戊醇、碳酸氢钠饱和溶液,混合均匀,混合时间为10min,得到混合溶液;
(3)将草酸银加入混合溶液中,室温搅拌60min,至草酸银全部溶解,用孔径为450nm的微孔滤膜进行过滤,制得无颗粒银墨水。
制得的无颗粒银墨水为透明溶液,不含有任何固体颗粒,避光保存6个月无任何颜色变化及沉淀析出,无颗粒银墨水粘度为10mPa·s,接触角为34°,表面张力为51mN/m。
一种透明银导电薄膜的制备方法为:将无颗粒银墨水旋涂在透明玻璃基板上,在加热板上加热至130℃,升温速率为13℃/min,观察发现,湿薄膜在80℃变黑,并在120℃开始大量冒泡,,达到130℃后,保温5min,制得透明银导电薄膜。
制得的透明银导电薄膜,含有的主要成分为Ag,Ag的质量百分比为99.9%,余量为杂质;
制得的透明银导电薄膜为网格状结构,网格内,孔的大小为100μm;银线的宽度为3μm;透明银导电薄膜的膜厚度为100nm,其薄膜透过率为83%,方块电阻为6Ω/□。
制得的透明银导电薄膜的透过率见图2,可以看出薄膜透过率达到83%。。
实施例3
一种无颗粒银墨水,由乙酸银、己胺、乙二醇、丁二醇、丁醛、聚乙二醇和草酸饱和溶液制得,各个组分的质量百分比为,乙酸银:15%,己胺:12%,乙二醇:34%,丁二醇:33%,丁醛:2%,聚乙二醇:1%,草酸饱和溶液:3%。
一种无颗粒银墨水的制备方法,包括以下步骤:
(1)按照无颗粒银墨水的组分配方,称取原料;
(2)将液体己胺、乙二醇、丁二醇、丁醛、聚乙二醇和草酸饱和溶液,混合均匀,混合时间为20min,得到混合溶液;
(3)将乙酸银加入混合溶液中,室温搅拌50min,至乙酸银全部溶解,用孔径为450nm的微孔滤膜进行过滤,制得无颗粒银墨水。
制得的无颗粒银墨水为透明溶液,不含有任何固体颗粒,避光保存6个月无任何颜色变化及沉淀析出,无颗粒银墨水粘度为100mPa·s,接触角为64°,表面张力为42mN/m。
一种透明银导电薄膜的制备方法为:将无颗粒银墨水凸版印刷在透明玻璃基板上,在加热板上加热至130℃,升温速率为5℃/min,观察发现,湿薄膜在80℃变黑,并在120℃开始大量冒泡,达到130℃后,保温3min,制得透明银导电薄膜。
制得的透明银导电薄膜,含有的主要成分为Ag,Ag的质量百分比为99.9%,余量为杂质;
制得的透明银导电薄膜为网格状结构,网格内,孔的大小为10μm;银线的宽度为9μm;透明银导电薄膜的膜厚度为1μm,其薄膜透过率为42%,方块电阻为6Ω/□。
制得的透明银导电薄膜的SEM形貌图见图3,可以看出薄膜呈网状结构,银线连接处无断线。
实施例4
一种无颗粒银墨水,由氧化银、氨水、二乙醇胺、正己醚、戊苯、丙酮肟、聚丙烯酸铵和偶氮二甲酰胺饱和溶液制得,各个组分的质量百分比为,氧化银:21%,氨水:10%,二乙醇胺:22%,正己醚:31.5%,戊苯:10%,丙酮肟:2%,聚丙烯酸铵:0.5%,偶氮二甲酰胺饱和溶液:3%。
一种无颗粒银墨水的制备方法,包括以下步骤:
(1)按照无颗粒银墨水的组分配方,称取原料;
(2)将液体氨水、二乙醇胺、正己醚、戊苯、丙酮肟、聚丙烯酸铵、偶氮二甲酰胺饱和溶液,混合均匀,混合时间为60min,得到混合溶液;
(3)将氧化银加入混合溶液中,室温搅拌120min,至氧化银全部溶解,用孔径为450nm的微孔滤膜进行过滤,制得无颗粒银墨水。
制得的无颗粒银墨水为透明溶液,不含有任何固体颗粒,避光保存6个月无任何颜色变化及沉淀析出,无颗粒银墨水粘度为35mPa·s,接触角为50°,表面张力为65mN/m。
一种透明银导电薄膜的制备方法为:将无颗粒银墨水刮涂到透明石英基板上,在加热板上加热至300℃,升温速率为15℃/min,观察发现,湿薄膜在200℃变黑,并在220℃开始大量冒泡,达到300℃后,保温25min,制得透明银导电薄膜。
制得的透明银导电薄膜,含有的主要成分为Ag,Ag的质量百分比为99.9%,余量为杂质;
制得的透明银导电薄膜为网格状结构,网格内,孔的大小为20μm;银线的宽度为9μm;透明银导电薄膜的膜厚度为30nm,其薄膜透过率为48%,方块电阻为6.8Ω/□。
实施例5
一种无颗粒银墨水,由酒石酸银、丙二胺、己胺、乙醇、乙苯、柠檬酸饱和溶液和碳酸氢铵饱和溶液制得,各个组分的质量百分比为,酒石酸银:13%,丙二胺:9%,己胺:9%,乙醇:34%,乙苯:29%,柠檬酸饱和溶液:2%,碳酸氢铵饱和溶液:4%。
一种无颗粒银墨水的制备方法,包括以下步骤:
(1)按照无颗粒银墨水的组分配方,称取原料;
(2)将液体丙二胺、己胺、乙醇、乙苯、柠檬酸饱和溶液和碳酸氢铵饱和溶液,混合均匀,混合时间为10min,得到混合溶液;
(3)将酒石酸银加入混合溶液中,室温搅拌20min,至酒石酸银全部溶解,用孔径为220nm的微孔滤膜进行过滤,制得无颗粒银墨水。
制得的无颗粒银墨水为透明溶液,不含有任何固体颗粒,避光保存6个月无任何颜色变化及沉淀析出,无颗粒银墨水粘度为65mPa·s,接触角为52°,表面张力为45mN/m。
一种透明银导电薄膜的制备方法为:将无颗粒银墨水柔板印刷到透明PES基板上,在加热板上加热至150℃,升温速率为10℃/min,观察发现,湿薄膜在100℃变黑,并在135℃开始大量冒泡,达到150℃后,保温10min,制得透明银导电薄膜。
制得的透明银导电薄膜,含有的主要成分为Ag,Ag的质量百分比为99.9%,余量为杂质;
制得的透明银导电薄膜为网格状结构,网格内,孔的大小为80μm;银线的宽度为4μm;透明银导电薄膜的膜厚度为70nm,其薄膜透过率为75%,方块电阻为8.4Ω/□。
实施例6
一种无颗粒银墨水,由硝酸银、二乙醇胺、庚醇、丙三醇、甲醛、柠檬酸三铵和二亚硝基戊次甲基四胺饱和溶液制得,各个组分的质量百分比为,硝酸银:23%,二乙醇胺:20%,庚醇:30%,丙三醇:20%,甲醛:2%,柠檬酸三铵:1%,二亚硝基戊次甲基四胺饱和溶液:4%。
一种无颗粒银墨水的制备方法,包括以下步骤:
(1)按照无颗粒银墨水的组分配方,称取原料;
(2)将液体二乙醇胺、庚醇、丙三醇、甲醛、二亚硝基戊次甲基四胺饱和溶液,混合均匀,混合时间为10min,得到混合溶液;
(3)将硝酸银、柠檬酸三铵加入混合溶液中,室温搅拌10min,至硝酸银、柠檬酸三铵全部溶解,用孔径为220nm的微孔滤膜进行过滤,制得无颗粒银墨水。
制得的无颗粒银墨水为透明溶液,不含有任何固体颗粒,避光保存6个月无任何颜色变化及沉淀析出,无颗粒银墨水粘度为800mPa·s,接触角为70°,表面张力为60mN/m。
一种透明银导电薄膜的制备方法为:将无颗粒银墨水丝网印刷到透明石英基板上,在加热板上加热至400℃,升温速率为30℃/min,观察发现,湿薄膜在220℃变黑,并在240℃开始大量冒泡,达到400℃后,保温20min,制得透明银导电薄膜。
制得的透明银导电薄膜,含有的主要成分为Ag,Ag的质量百分比为99.9%,余量为杂质;
制得的透明银导电薄膜为网格状结构,网格内,孔的大小为20μm;银线的宽度为3μm;透明银导电薄膜的膜厚度为2μm,其薄膜透过率为55%,方块电阻为11.3Ω/□。
实施例7
一种无颗粒银墨水,由丁酸银、戊酸银、乙二胺、乙二醇、己醚、丙醛、PVP和甘氨酸饱和溶液制得,各个组分的质量百分比为,丁酸银:8%,戊酸银:9%,乙二胺:25%,乙二醇:27%,己醚:27%,丙醛:1%,PVP:1%,甘氨酸饱和溶液:2%。
一种无颗粒银墨水的制备方法,包括以下步骤:
(1)按照无颗粒银墨水的组分配方,称取原料;
(2)将液体乙二胺、乙二醇、己醚、丙醛和甘氨酸饱和溶液,混合均匀,混合时间为20min,得到混合溶液;
(3)将丁酸银、戊酸银、PVP加入混合溶液中,室温搅拌40min,至丁酸银、戊酸银、PVP全部溶解,用孔径为220nm的微孔滤膜进行过滤,制得无颗粒银墨水。
制得的无颗粒银墨水为透明溶液,不含有任何固体颗粒,避光保存6个月无任何颜色变化及沉淀析出,无颗粒银墨水粘度为300mPa·s,接触角为37°,表面张力为38mN/m。
一种透明银导电薄膜的制备方法为:将无颗粒银墨水提拉成膜到透明玻璃基板上,在加热板上加热至350℃,升温速率为10℃/min,观察发现,湿薄膜在150℃变黑,并在200℃开始大量冒泡,达到350℃后,保温30min,制得透明银导电薄膜。
制得的透明银导电薄膜,含有的主要成分为Ag,Ag的质量百分比为99.9%,余量为杂质;
制得的透明银导电薄膜为网格状结构,网格内,孔的大小为10μm;银线的宽度为10μm;透明银导电薄膜的膜厚度为90nm,其薄膜透过率为35%,方块电阻为6.3Ω/□。
实施例8
一种无颗粒银墨水,由草酸银、丙二酸银、丁胺、异丙醇、甲醇、4,4’一氧代双苯磺酰肼饱和溶液和亚硝酸铵饱和溶液制得,各个组分的质量百分比为,草酸银:5%,丙二酸银:7%,丁胺:13%,异丙醇:35%,甲醇:30%,4,4’一氧代双苯磺酰肼饱和溶液:7%,亚硝酸铵饱和溶液:3%。
一种无颗粒银墨水的制备方法,包括以下步骤:
(1)按照无颗粒银墨水的组分配方,称取原料;
(2)将液体丁胺、异丙醇、甲醇、4,4’一氧代双苯磺酰肼饱和溶液和亚硝酸铵饱和溶液,混合均匀,混合时间为40min,得到混合溶液;
(3)将草酸银、丙二酸银加入混合溶液中,室温搅拌75min,至草酸银、丙二酸银全部溶解,用孔径为220nm的微孔滤膜进行过滤,制得无颗粒银墨水。
制得的无颗粒银墨水为透明溶液,不含有任何固体颗粒,避光保存6个月无任何颜色变化及沉淀析出,无颗粒银墨水粘度为10mPa·s,接触角为44°,表面张力为25mN/m。
一种透明银导电薄膜的制备方法为:将无颗粒银墨水喷墨打印到透明PET基板上,在加热板上加热至100℃,升温速率为5℃/min,观察发现,湿薄膜在70℃变黑,并在90℃开始大量冒泡,达到100℃后,保温15min,制得透明银导电薄膜。
制得的透明银导电薄膜,含有的主要成分为Ag,Ag的质量百分比为99.9%,余量为杂质;
制得的透明银导电薄膜为网格状结构,网格内,孔的大小为40μm;银线的宽度为6μm;透明银导电薄膜的膜厚度为100nm,其薄膜透过率为47%,方块电阻为9.1Ω/□。
实施例9
一种无颗粒银墨水,由苯甲酸银、戊二酸银、丁二胺、对二甲苯、庚醇、甲醛肟、PVP和聚乙烯醇制得,各个组分的质量百分比为,苯甲酸银:10%,戊二酸银:9%,丁二胺:28%,对二甲苯:23%,庚醇:26%,甲醛肟:3%,PVP:0.2%,聚乙烯醇:0.8%。
一种无颗粒银墨水的制备方法,包括以下步骤:
(1)按照无颗粒银墨水的组分配方,称取原料;
(2)将液体丁二胺、对二甲苯、庚醇、甲醛肟,混合均匀,混合时间为50min,得到混合溶液;
(3)将苯甲酸银、戊二酸银、聚乙烯醇、PVP加入混合溶液中,室温搅拌90min,至苯甲酸银、戊二酸银、聚乙烯醇、PVP全部溶解,用孔径为450nm的微孔滤膜进行过滤,制得无颗粒银墨水。
制得的无颗粒银墨水为透明溶液,不含有任何固体颗粒,避光保存6个月无任何颜色变化及沉淀析出,无颗粒银墨水粘度为500mPa·s,接触角为70°,表面张力为55mN/m。
一种透明银导电薄膜的制备方法为:将无颗粒银墨水喷涂到透明石英基板上,在加热板上加热至300℃,升温速率为15℃/min,观察发现,湿薄膜在150℃变黑,并在160℃开始大量冒泡,达到300℃后,保温10min,制得透明银导电薄膜。
制得的透明银导电薄膜,含有的主要成分为Ag,Ag的质量百分比为99.9%,余量为杂质;
制得的透明银导电薄膜为网格状结构,网格内,孔的大小为10μm;银线的宽度为3μm;透明银导电薄膜的膜厚度为159nm,其薄膜透过率为17%,方块电阻为1.1Ω/□。
实施例10
一种无颗粒银墨水,由氧化银、柠檬酸银、乙二胺、丙酮、丙二醇、聚甲基丙烯酸铵、碳酸铵饱和溶液和草酸铵饱和溶液制得,各个组分的质量百分比为,氧化银:5%,柠檬酸银:10%,乙二胺:17%,丙酮:23%,丙二醇:34%,聚甲基丙烯酸铵:0.6%,碳酸铵饱和溶液:1%,草酸铵饱和溶液:1.4%。
一种无颗粒银墨水的制备方法,包括以下步骤:
(1)按照无颗粒银墨水的组分配方,称取原料;
(2)将液体乙二胺、丙酮、丙二醇、聚甲基丙烯酸铵、碳酸铵饱和溶液和草酸铵饱和溶液,混合均匀,混合时间为30min,得到混合溶液;
(3)将氧化银、柠檬酸银加入混合溶液中,室温搅拌20min,至氧化银、柠檬酸银全部溶解,用孔径为220nm的微孔滤膜进行过滤,制得无颗粒银墨水。
制得的无颗粒银墨水为透明溶液,不含有任何固体颗粒,避光保存6个月无任何颜色变化及沉淀析出,无颗粒银墨水粘度为67mPa·s,接触角为40°,表面张力为35mN/m。
一种透明银导电薄膜的制备方法为:将无颗粒银墨水凹版印刷到透明PEN基板上,在加热板上加热至200℃,升温速率为15℃/min,观察发现,湿薄膜在150℃变黑,并在180℃开始大量冒泡,达到200℃后,保温45min,制得透明银导电薄膜。
制得的透明银导电薄膜,含有的主要成分为Ag,Ag的质量百分比为99.9%,余量为杂质;
制得的透明银导电薄膜为网格状结构,网格内,孔的大小为50μm;银线的宽度为7μm;透明银导电薄膜的膜厚度为50nm,其薄膜透过率为61%,方块电阻为8.3Ω/□。
Claims (10)
1.一种无颗粒银墨水,其特征在于,该无颗粒银墨水由银前驱体、络合剂、溶剂和助剂制得,各个组分的质量百分比为,银前驱体:10~23%,络合剂:12~32%,溶剂:41.5~70%,助剂:0~10%;
所述的银前驱体为硝酸银、氧化银、羧酸银中的一种或几种混合;
所述的络合剂为含有可以与银发生络合反应配体的胺类化合物;
所述的溶剂为液态的醇类化合物、醚类化合物、酮类化合物或苯类化合物中的一种或几种混合;
所述的助剂为还原剂、表面活性剂、发泡剂饱和溶液中的一种或几种混合;
所述的助剂中,所述的还原剂为胺类化合物、醇类化合物、醛类化合物或肟类中的一种或几种混合;
所述的助剂中,所述的表面活性剂为PVP、聚丙烯酸铵、聚甲基丙烯酸、柠檬酸三铵、聚乙二醇或聚乙烯醇中的一种;
所述的助剂中,所述的发泡剂为无机发泡剂或有机发泡剂;所述的无机发泡剂为碳酸氢钠、碳酸铵、亚硝酸铵、碳酸氢铵、草酸、草酸铵、柠檬酸或甘氨酸中的一种;所述的有机发泡剂为偶氮二甲酰胺、二亚硝基戊次甲基四胺或4,4’一氧代双苯磺酰肼中的一种。
2.如权利要求1所述的无颗粒银墨水,其特征在于,所述的络合剂中,所述胺类化合物为异丙胺、丁胺、己胺、氨水、乙二胺、丙二胺、丁二胺或二乙醇胺中的一种或几种混合。
3.如权利要求1所述的无颗粒银墨水,其特征在于,所述的还原剂中,所述的胺类化合物为二乙醇胺、三乙胺、二丁胺或乙醇胺中的一种;所述的醇类化合物为乙二醇、异丙醇或正丁醇中的一种;所述的醛类化合物为甲醛、丙醛或丁醛中的一种;所述的肟类为甲醛肟或丙酮肟中的一种。
4.如权利要求1所述的无颗粒银墨水,其特征在于,所述的无颗粒银墨水为透明溶液,不含有任何固体颗粒,无颗粒银墨水粘度为3~800mPa·s,接触角为15~70°,表面张力为25~65mN/m。
5.权利要求1所述的无颗粒银墨水的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)按照无颗粒银墨水的组分配方,称取原料,其中,将发泡剂配制成饱和发泡剂溶液;
(2)将液体原料,混合均匀,得到混合溶液;
(3)将固体原料加入混合溶液中,搅拌至固体原料全部溶解,用微孔滤膜进行过滤,制得无颗粒银墨水;
所述的液体原料为络合剂、还原剂、表面活性剂、饱和发泡剂溶液和溶剂;所述的固体原料为银前驱体和固体表面活性剂。
6.如权利要求5所述的无颗粒银墨水的制备方法,其特征在于,所述的步骤(2)中,所述的混合均匀,混合时间为5~60min;所述的步骤(3)中,所述的搅拌在室温条件下进行,搅拌时间为10~120min;所述的步骤(3)中,所述的微孔滤膜的孔径为220nm或450nm。
7.一种透明银导电薄膜,其特征在于,该透明银导电薄膜含有的主要成分为Ag,Ag的质量百分比为99.9%,余量为杂质;所述的透明银导电薄膜为网格状结构,膜厚度为30nm~2μm,其薄膜透过率为17~83%,方块电阻为(1.1~11.3)Ω/□。
8.如权利要求7所述的透明银导电薄膜,其特征在于,所述的透明银导电薄膜网格内,孔的大小为10~100μm;银线的宽度为3~10μm。
9.权利要求7所述的透明银导电薄膜的制备方法,其特征在于,该制备方法为:将无颗粒银墨水印刷或涂膜在透明基板上,升温至100~400℃保温烧结3~45min,制得透明银导电薄膜。
10.如权利要求9所述的透明银导电薄膜的制备方法,其特征在于,所述的透明银导电薄膜的制备方法中,所述的透明基板为玻璃、聚对苯二甲酸乙二酯、聚醚砜树脂、聚萘二甲酸乙二醇酯或石英中的一种;
所述的透明银导电薄膜的制备方法中,所述的印刷,其方式为喷墨打印、丝网印刷、凹版印刷、凸版印刷或柔板印刷中的一种;所述的涂膜,其方式为刮涂、旋涂、喷涂、滴涂或提拉成膜中的一种;
所述的透明银导电薄膜的制备方法中,所述的升温,升温速率为5~30℃/min。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201611095888.7A CN106752381A (zh) | 2016-12-02 | 2016-12-02 | 无颗粒银墨水及其制备方法和透明银导电薄膜及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201611095888.7A CN106752381A (zh) | 2016-12-02 | 2016-12-02 | 无颗粒银墨水及其制备方法和透明银导电薄膜及其制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN106752381A true CN106752381A (zh) | 2017-05-31 |
Family
ID=58884514
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201611095888.7A Pending CN106752381A (zh) | 2016-12-02 | 2016-12-02 | 无颗粒银墨水及其制备方法和透明银导电薄膜及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN106752381A (zh) |
Cited By (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107541739A (zh) * | 2017-08-28 | 2018-01-05 | 重庆立道表面技术有限公司 | 一种用于电镀挂具的碱性无氰退镀液及其制备方法 |
CN107778995A (zh) * | 2017-11-16 | 2018-03-09 | 辽宁大学 | 一种含有甲酸铜的高稳定性无颗粒型铜基导电墨水及其制备方法和应用 |
CN107827367A (zh) * | 2017-11-23 | 2018-03-23 | 海南中航特玻科技有限公司 | 一种具有防眩增透功能平板玻璃的制备方法 |
CN108231277A (zh) * | 2017-12-13 | 2018-06-29 | 华南理工大学 | 一种通过调节墨滴间距减少mod型银墨水薄膜缺陷的方法 |
CN108417292A (zh) * | 2018-03-28 | 2018-08-17 | 山东建邦胶体材料有限公司 | 含纳米有机银的晶体硅太阳能电池正面银浆及其制备方法 |
CN108447692A (zh) * | 2018-02-09 | 2018-08-24 | 深圳源广安智能科技有限公司 | 一种改进的光阳极以及染料敏化太阳能电池 |
CN108517150A (zh) * | 2018-06-04 | 2018-09-11 | 刘润辉 | 一种基于热喷墨喷头应用的导电银墨水及其制备方法 |
CN109401440A (zh) * | 2018-08-28 | 2019-03-01 | 上海幂方电子科技有限公司 | 一种溶剂型导电墨水、制备方法以及应用 |
CN109872834A (zh) * | 2019-04-18 | 2019-06-11 | 东北大学 | 一种透明导电银网格薄膜及其制备方法 |
WO2020026207A1 (en) | 2018-08-03 | 2020-02-06 | National Research Council Of Canada | Uv-sinterable molecular ink and processing thereof using broad spectrum uv light |
CN111117367A (zh) * | 2018-10-30 | 2020-05-08 | 中国科学院化学研究所 | 一种光敏性银基导电油墨、由其制备银导电结构的方法和柔性导电材料 |
CN111647315A (zh) * | 2020-05-29 | 2020-09-11 | 东南大学 | 一种银基导电墨水及其制备方法和应用 |
CN112063238A (zh) * | 2020-09-22 | 2020-12-11 | 嘉兴学院 | 一种活性银前驱体墨水及其制备和保存方法 |
CN115181454A (zh) * | 2022-09-13 | 2022-10-14 | 宁波圆芯电子有限公司 | 银前驱体分子墨水及其制备方法、应用和导电银膜 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102863845A (zh) * | 2012-10-11 | 2013-01-09 | 复旦大学 | 印制电子用银有机导电油墨 |
CN103189928A (zh) * | 2010-07-30 | 2013-07-03 | 印可得株式会社 | 透明导电膜的制备方法及由其制备的透明导电膜 |
CN104479463A (zh) * | 2015-01-09 | 2015-04-01 | 东北大学 | 一种含有草酸银的透明导电无颗粒银基墨水及其制备方法 |
CN104946022A (zh) * | 2015-07-10 | 2015-09-30 | 东北大学 | 一种高稳定性无颗粒型银基导电墨水及其制备方法 |
-
2016
- 2016-12-02 CN CN201611095888.7A patent/CN106752381A/zh active Pending
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103189928A (zh) * | 2010-07-30 | 2013-07-03 | 印可得株式会社 | 透明导电膜的制备方法及由其制备的透明导电膜 |
CN102863845A (zh) * | 2012-10-11 | 2013-01-09 | 复旦大学 | 印制电子用银有机导电油墨 |
CN104479463A (zh) * | 2015-01-09 | 2015-04-01 | 东北大学 | 一种含有草酸银的透明导电无颗粒银基墨水及其制备方法 |
CN104946022A (zh) * | 2015-07-10 | 2015-09-30 | 东北大学 | 一种高稳定性无颗粒型银基导电墨水及其制备方法 |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
杨先麟等: "《精细化工产品配方与实用技术》", 31 March 1995, 湖北科学技术出版社 * |
董越等: "无颗粒型银基导电墨水的制备、性能及其应用研究", 《贵金属》 * |
钱军浩: "《油墨配方设计与印刷手册》", 30 April 2004, 中国轻工业出版社 * |
Cited By (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107541739A (zh) * | 2017-08-28 | 2018-01-05 | 重庆立道表面技术有限公司 | 一种用于电镀挂具的碱性无氰退镀液及其制备方法 |
CN107778995A (zh) * | 2017-11-16 | 2018-03-09 | 辽宁大学 | 一种含有甲酸铜的高稳定性无颗粒型铜基导电墨水及其制备方法和应用 |
CN107827367A (zh) * | 2017-11-23 | 2018-03-23 | 海南中航特玻科技有限公司 | 一种具有防眩增透功能平板玻璃的制备方法 |
CN108231277A (zh) * | 2017-12-13 | 2018-06-29 | 华南理工大学 | 一种通过调节墨滴间距减少mod型银墨水薄膜缺陷的方法 |
CN108447692A (zh) * | 2018-02-09 | 2018-08-24 | 深圳源广安智能科技有限公司 | 一种改进的光阳极以及染料敏化太阳能电池 |
CN108417292A (zh) * | 2018-03-28 | 2018-08-17 | 山东建邦胶体材料有限公司 | 含纳米有机银的晶体硅太阳能电池正面银浆及其制备方法 |
CN108517150A (zh) * | 2018-06-04 | 2018-09-11 | 刘润辉 | 一种基于热喷墨喷头应用的导电银墨水及其制备方法 |
EP3830200A4 (en) * | 2018-08-03 | 2022-07-27 | National Research Council of Canada | UV-SRITABLE MOLECULAR INK AND ITS PROCESSING USING BROAD-SPECTRUM UV LIGHT |
WO2020026207A1 (en) | 2018-08-03 | 2020-02-06 | National Research Council Of Canada | Uv-sinterable molecular ink and processing thereof using broad spectrum uv light |
US11873413B2 (en) | 2018-08-03 | 2024-01-16 | National Research Council Of Canada | UV-sinterable molecular ink and processing thereof using broad spectrum UV light |
CN109401440A (zh) * | 2018-08-28 | 2019-03-01 | 上海幂方电子科技有限公司 | 一种溶剂型导电墨水、制备方法以及应用 |
CN111117367A (zh) * | 2018-10-30 | 2020-05-08 | 中国科学院化学研究所 | 一种光敏性银基导电油墨、由其制备银导电结构的方法和柔性导电材料 |
CN109872834A (zh) * | 2019-04-18 | 2019-06-11 | 东北大学 | 一种透明导电银网格薄膜及其制备方法 |
CN109872834B (zh) * | 2019-04-18 | 2020-08-28 | 东北大学 | 一种透明导电银网格薄膜及其制备方法 |
CN111647315B (zh) * | 2020-05-29 | 2022-06-07 | 东南大学 | 一种银基导电墨水及其制备方法和应用 |
CN111647315A (zh) * | 2020-05-29 | 2020-09-11 | 东南大学 | 一种银基导电墨水及其制备方法和应用 |
CN112063238A (zh) * | 2020-09-22 | 2020-12-11 | 嘉兴学院 | 一种活性银前驱体墨水及其制备和保存方法 |
CN115181454A (zh) * | 2022-09-13 | 2022-10-14 | 宁波圆芯电子有限公司 | 银前驱体分子墨水及其制备方法、应用和导电银膜 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN106752381A (zh) | 无颗粒银墨水及其制备方法和透明银导电薄膜及其制备方法 | |
CN104919572B (zh) | 导电图案的形成方法、导电膜、导电图案及透明导电膜 | |
CN101523511B (zh) | 电极形成用组合物以及使用该组合物的电极的形成方法 | |
Tsai et al. | A study of the preparation and properties of antioxidative copper inks with high electrical conductivity | |
US20120125659A1 (en) | Copper conductor film and manufacturing method thereof, conductive substrate and manufacturing method thereof, copper conductor wiring and manufacturing method thereof, and treatment solution | |
CN107093500A (zh) | 一种银纳米线柔性透明导电薄膜的图形化方法 | |
Tai et al. | A promising approach to conductive patterns with high efficiency for flexible electronics | |
EP2412669B1 (en) | Method of forming metal oxide film, and metal oxide film | |
CN107365529A (zh) | 一种导电油墨及制备方法和卷对卷导电薄膜及制备方法 | |
CN104946022A (zh) | 一种高稳定性无颗粒型银基导电墨水及其制备方法 | |
KR20140044743A (ko) | 전도성 하이브리드 구리잉크 및 이를 이용한 광소결 방법 | |
CN105462366A (zh) | 一种低温烧结无颗粒银导电墨水的制备方法 | |
CN108102464B (zh) | 一种可室温烧结的水性纳米银导电油墨及其制备和应用 | |
CN108084799A (zh) | 一种用于射频识别rfid天线导电图案的材料 | |
CN112521802B (zh) | 无颗粒型镍基导电墨水及其制备方法 | |
CN106634220A (zh) | 一种绿色环保的纳米银导电墨水及其制备方法和印刷应用 | |
CN104735917A (zh) | 一种柱状嵌入式柔性电路的制备方法及应用 | |
CN112111197A (zh) | 一种包含铜颗粒和有机铜盐复合导电墨水的制备方法 | |
CN102898887B (zh) | 有机铜盐墨水和铜导电薄膜的制备方法 | |
CN102816462B (zh) | 一种表面包覆着有机保护剂的纳米银颗粒的制备方法 | |
CN106280716A (zh) | 一种表面增强拉曼光谱敏感的导电银墨水的制备方法及其应用 | |
CN108084794B (zh) | 超支化聚合物稳定的纳米银喷印导电墨水的制备方法及应用 | |
CN104708930A (zh) | 含有纳米金属颗粒的导电墨水的打印方法 | |
CN101855950A (zh) | 导电性细线的形成方法 | |
CN105885540A (zh) | 一种触屏导电层用纳米银墨水的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20170531 |