CN106752119A - 一种炭黑纳米材料的制备方法 - Google Patents
一种炭黑纳米材料的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106752119A CN106752119A CN201611204390.XA CN201611204390A CN106752119A CN 106752119 A CN106752119 A CN 106752119A CN 201611204390 A CN201611204390 A CN 201611204390A CN 106752119 A CN106752119 A CN 106752119A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- carbon black
- modified
- graphene
- nano material
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 title claims abstract description 130
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 title claims abstract description 72
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 37
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical class [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 118
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 claims abstract description 52
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 51
- 150000001721 carbon Chemical class 0.000 claims abstract description 29
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 25
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims abstract description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 23
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 19
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- -1 γ-mercapto propyl Chemical group 0.000 claims description 11
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 10
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 10
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 claims description 7
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PFRGXCVKLLPLIP-UHFFFAOYSA-N diallyl disulfide Chemical compound C=CCSSCC=C PFRGXCVKLLPLIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 claims description 5
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 claims description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 5
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical group CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 claims description 4
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PIXJURSCCVBKRF-UHFFFAOYSA-N 2-amino-3-(5-tert-butyl-3-oxo-4-isoxazolyl)propanoic acid Chemical compound CC(C)(C)C=1ONC(=O)C=1CC([NH3+])C([O-])=O PIXJURSCCVBKRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LQPUCRPHHIWEMI-UHFFFAOYSA-N C(CCCCCCCCCCC)C(C#N)(C)N.[Na] Chemical compound C(CCCCCCCCCCC)C(C#N)(C)N.[Na] LQPUCRPHHIWEMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 3
- 241000872198 Serjania polyphylla Species 0.000 claims description 3
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 claims description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 101150088806 atpA gene Proteins 0.000 claims description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 3
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- OABYVIYXWMZFFJ-ZUHYDKSRSA-M sodium glycocholate Chemical compound [Na+].C([C@H]1C[C@H]2O)[C@H](O)CC[C@]1(C)[C@@H]1[C@@H]2[C@@H]2CC[C@H]([C@@H](CCC(=O)NCC([O-])=O)C)[C@@]2(C)[C@@H](O)C1 OABYVIYXWMZFFJ-ZUHYDKSRSA-M 0.000 claims description 3
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZVZFHCZCIBYFMZ-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptoxybenzene Chemical compound CC(C)CCCCCOC1=CC=CC=C1 ZVZFHCZCIBYFMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- RCEAADKTGXTDOA-UHFFFAOYSA-N OS(O)(=O)=O.CCCCCCCCCCCC[Na] Chemical compound OS(O)(=O)=O.CCCCCCCCCCCC[Na] RCEAADKTGXTDOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 claims description 2
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 claims description 2
- CFOAUMXQOCBWNJ-UHFFFAOYSA-N [B].[Si] Chemical compound [B].[Si] CFOAUMXQOCBWNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 2
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 claims description 2
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 claims description 2
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 claims description 2
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 claims description 2
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 claims description 2
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 claims description 2
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 claims description 2
- XJKVPKYVPCWHFO-UHFFFAOYSA-N silicon;hydrate Chemical compound O.[Si] XJKVPKYVPCWHFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003698 tetramethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 claims description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- OWIKHYCFFJSOEH-UHFFFAOYSA-N Isocyanic acid Chemical class N=C=O OWIKHYCFFJSOEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- CWAFVXWRGIEBPL-UHFFFAOYSA-N ethoxysilane Chemical compound CCO[SiH3] CWAFVXWRGIEBPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 claims 1
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 claims 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 abstract description 23
- 239000005060 rubber Substances 0.000 abstract description 23
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 33
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 12
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 12
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 9
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 8
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 6
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 6
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 6
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 6
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 6
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 5
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 5
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 4
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 4
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 4
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 4
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 description 4
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 4
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000009754 Vitis X bourquina Nutrition 0.000 description 3
- 235000012333 Vitis X labruscana Nutrition 0.000 description 3
- 240000006365 Vitis vinifera Species 0.000 description 3
- 235000014787 Vitis vinifera Nutrition 0.000 description 3
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical class CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 239000002134 carbon nanofiber Substances 0.000 description 2
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 2
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 2
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMWRBQBLMFGWIX-UHFFFAOYSA-N C60 fullerene Chemical compound C12=C3C(C4=C56)=C7C8=C5C5=C9C%10=C6C6=C4C1=C1C4=C6C6=C%10C%10=C9C9=C%11C5=C8C5=C8C7=C3C3=C7C2=C1C1=C2C4=C6C4=C%10C6=C9C9=C%11C5=C5C8=C3C3=C7C1=C1C2=C4C6=C2C9=C5C3=C12 XMWRBQBLMFGWIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 1
- 240000002853 Nelumbo nucifera Species 0.000 description 1
- 235000006508 Nelumbo nucifera Nutrition 0.000 description 1
- 235000006510 Nelumbo pentapetala Nutrition 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 1
- 238000005411 Van der Waals force Methods 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 229910003472 fullerene Inorganic materials 0.000 description 1
- 210000004209 hair Anatomy 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 230000016507 interphase Effects 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 229910021392 nanocarbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 229920006113 non-polar polymer Polymers 0.000 description 1
- ZPIRTVJRHUMMOI-UHFFFAOYSA-N octoxybenzene Chemical compound CCCCCCCCOC1=CC=CC=C1 ZPIRTVJRHUMMOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000037361 pathway Effects 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000029219 regulation of pH Effects 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 1
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 238000007592 spray painting technique Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012549 training Methods 0.000 description 1
- QQQSFSZALRVCSZ-UHFFFAOYSA-N triethoxysilane Chemical compound CCO[SiH](OCC)OCC QQQSFSZALRVCSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/44—Carbon
- C09C1/48—Carbon black
- C09C1/56—Treatment of carbon black ; Purification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/04—Carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/44—Carbon
- C09C1/46—Graphite
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
- C09C3/006—Combinations of treatments provided for in groups C09C3/04 - C09C3/12
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
- C09C3/08—Treatment with low-molecular-weight non-polymer organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
- C09C3/10—Treatment with macromolecular organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
- C09C3/12—Treatment with organosilicon compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
- C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Abstract
本发明属于纳米材料领域,公开了一种炭黑纳米材料的制备方法。该制备方法是将有机硅溶液加入到碳纳米管或改性石墨烯纳米材料中,得到有机硅水解溶液,然后将其加入到炭黑或改性炭黑材料中,使纳米材料碳纳米管或石墨烯镶嵌在炭黑表面或枝链中,制得改性炭黑纳米材料。该制备方法工艺简单,可批量生产,避免了对炭黑进行二次处理的繁琐工序,制备得到的炭黑纳米材料粘度低、加工性能佳,在橡胶中分散性极佳。
Description
技术领域
本发明涉及纳米材料,特别涉及一种炭黑纳米材料的制备方法。
背景技术
碳是自然界分布最普遍的元素之一,其原子间除了以sp3杂化形成单键,还能以sp2及sp杂化形成稳定的双键和三键,因此可以形成结构和性质迥然不同的同素异形体,如零维的炭黑和富勒烯,一维的碳纳米管(CNT)和碳纳米纤维(CNF),二维的石墨烯等,从传统的炭黑到最新的二维石墨烯,碳材料一直以独特而优异的力学、电学和热学等性质在纳米材料科学领域占有不可替代的地位和作用。碳纳米材料因其独特的结构,以及优异的力学性能,导电,导热性能使其成为橡胶补强的理想填料,因此纳米复合材料的制备与应用研究,并且如何实现纳米材料的规模化应用日益成为人们的研究重点。
碳纳米管表面为规整的石墨晶片结构,表面化学惰性较大,与聚合物亲和性差,这使得碳纳米管与基团不存在界面作用,因此如何达到碳管的均匀分散并强化碳管与基体之间的界面作用,是充分发挥碳管自身优异力学、导电导热性能,并且制备具有优异性能复合材料的关键。石墨烯具有优秀的热力学性能和电学性能,而石墨烯表面又呈惰性状态,与其他介质的界面相容性较差,且石墨烯层与层间有较强的范德华力,相互间容易聚集,所以难以均匀分散在有机基体中。
现有技术中,为了解决纳米材料在聚合物中的分散及与橡胶基体的结合能力,一些科学家将纳米材料表面改性,引入一些基团来提高二者的相容性。如采用双(三乙氧基硅丙基)四硫化物表面改性氧化石墨烯,再添加至NR,得到石墨烯/NR复合材料,研究发现其拉伸强度及拉伸模量显著提高,如将CNT表面羧基化后利用乳液沉淀法制备了CNT/天然橡胶复合材料,当加入质量分数为8.3%的改性CNT后,硫化胶的拉伸强度和储能模量分别是空白胶的2倍和60倍;此碳纳米材料与橡胶的复合方法在一定程度上解决了纳米材料的分散并强化了与基体之间的界面作用,但这些方法通常适用于低极性甚至无极性的聚合物纳米复合材料,其复合材料存在伸长率低,粘度高、加工性能差及工艺繁琐等缺点,并且将复合纳米材料添加到橡胶中分散性差。
为了使纳米材料、炭黑与聚合物间的界面连结在一起,以获得最佳的润湿值与分散性,本发明采用有机硅化合物对纳米材料进行了表面处理,并且对将石墨烯粉末进行表面热处理,但是起初发现,将有机硅化合物对纳米材料进行了表面处理,最终效果并不理性,甚至一度放弃了制备炭黑纳米材料的最初努力,然而随着试验的进行,我们惊奇的发现,采用的特定浓度的机硅化合物溶液,调节特定的pH范围,并且协同特定的纳米材料和炭黑的质量比,可以制得粘度低、加工性能佳,在橡胶中分散性佳的炭黑纳米材料。
发明内容
为了解决现有技术中的炭黑纳米材料粘度高、加工性能差、分散性能差的问题,本发明提供了一种制备方法。
为了解决上述技术问题,本发明采用以下技术方案:
一种炭黑纳米材料的制备方法,是将有机硅溶液加入到碳纳米管或改性石墨烯纳米材料中,得到有机硅水解溶液,然后将其加入到炭黑或改性炭黑材料中,使纳米材料碳纳米管或石墨烯镶嵌在炭黑表面或枝链中,制得改性炭黑纳米材料,具体包括以下步骤:
(1.1)有机硅化合物和水、醇混合搅拌得到有机硅溶液,有机硅化合物在有机硅溶液中的重量比为1-20%,然后加入酸性催化剂,并将pH值调至3.5-5.5,得到有机硅水解溶液;
(1.2)将碳纳米管或改性石墨烯纳米材料加入到有机硅水解溶液中,纳米材料在有机硅溶液中的重量比为1-10%,有机硅水解溶液经高压、剪切乳化后与炭黑或改性炭黑充分混合反应,使纳米级碳纳米管或改性石墨烯镶嵌在炭黑表面或者枝链中,碳纳米管或改性石墨烯占炭黑质量的1-10%,干燥后得到改性炭黑纳米材料;
其中,有机硅化合物选自氯代三甲基硅烷、四烷基硅烷、酰氧基有机硅烷、四烃基硅烷、双-[γ-(三乙氧基硅)丙基]四硫化物、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-巯丙基三甲氧基或三乙氧基硅烷、γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷中的一种。
酸性催化剂没有具体的限制,优选地,本发明的酸性催化剂为冰醋酸或丙酸。
优选地,步骤(1.2)的反应温度为150-900℃。
为了使纳米材料、炭黑与聚合物间的界面连结在一起,以获得最佳的润湿值与分散性,本发明将纳米材料进行了表面处理,表面处理法需将有机硅化合物制成稀溶液并且将pH调节到最佳范围,以利于炭黑和被处理表面的纳米材料进行充分接触;一定程度上解决了纳米材料的分散并强化了与基体之间的界面作用,解决了聚合物纳米复合材料的伸长率低,粘度高和加工性能差等缺点。
并且经过处理的纳米材料与炭黑复合后具有炭黑葡萄状结构,其中纳米材料相当于葡萄串的“梗”,当收到外界应力作用时,不仅使吸附在炭黑之间的橡胶分子链的滑动和锻炼,同时还使吸附在纳米材料和炭黑之间的橡胶分子链的滑动和断裂,这样使纳米材料在炭黑补强体系中起到骨架和梁的作用,形成统一的、整体的补强结构,从而承受更多的载荷应力,达到整体补强作用。
本发明提供的纳米材料石墨烯的改性方法具体包括以下步骤:
(4.1)石墨烯制备,将石墨烯粉末进行表面热处理,然后加入到有机溶剂中进行超声分散,得到石墨烯悬浮液,离心、蒸发去除溶剂,洗涤、过滤及干燥得到黑色的片状结构石墨烯粉体;优选地,表面热处理的条件为1000℃下灼烧1h;超声分散的时间为120min,超声分散的功率为240W;优选地,有机溶剂为N-甲基吡咯烷酮、N-N二甲基甲酰胺、丙酮、四氢呋喃、乙醇,苯乙烯、甲磺酸、异丙醇,甲醇、二氯甲烷、二甲基亚砜的一种。
(4.2)石墨烯改性,将石墨烯粉体和乳化的改性剂混配均匀,在120℃的温度下保持30-60min,得到有机改性石墨烯;优选地,所述的改性剂选自自甲苯2,4-二异氰酸酯、双十二烷基二甲基溴化铵、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、十二烷基氨基丙酸钠、聚丙烯酰胺、甘胆酸钠、氨基硼酸酯,脂肪醇醚硫酸钠、十六烷基三甲基溴化铵或聚乙二醇对异辛基苯基醚中一种。
改性后的石墨烯复合材料降低了其在聚合物基体中的团聚现象,可在聚合物基体中达到良好的分散效果。
本发明提供的改性炭黑的制备方法为:将粉末状炭黑与改性材料在混合机中进行搅拌混合,混合机的加热系统使炭黑与改性材料在80-200℃之间产生反应,干法制得改性炭黑材料;或者将粉末状炭黑加入到改性材料的溶液中,粉状炭黑与改性材料的溶液在混合机中进行混合,直接湿法制得改性炭黑材料;
优选地,所述改性材料为甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷偶联剂、四甲基二硫代秋兰姆、二烯丙基二硫代磷酸ATPA、烯烃基多硫化物、氨基硼酸酯、硅硼偶联剂或双氧水中的一种。
经功能基团表面改性剂处理的炭黑粒子保持了纳米材料的原生特性,应用于胶料中具有高导电、高耐磨,高分散等特点,满足了橡胶复合材料更高力学性能的需求。
本发明提供了一种制备炭黑纳米材料的方法,该方法与现有技术的方法相比,存在以下优点:(一)本发明将纳米材料进行了表面处理,以利于炭黑和被处理表面的纳米材料进行充分接触,一定程度上解决了纳米材料的分散并强化了与基体之间的界面作用,解决了聚合物纳米复合材料的伸长率低,粘度高和加工性能差等缺点;(二)经过处理的纳米材料与炭黑复合后具有炭黑葡萄状结构,其中纳米材料相当于葡萄串的“梗”,当收到外界应力作用时,不仅使吸附在炭黑之间的橡胶分子链的滑动和锻炼,同时还使吸附在纳米材料和炭黑之间的橡胶分子链的滑动和断裂,这样使纳米材料在炭黑补强体系中起到骨架和梁的作用,形成统一的、整体的补强结构,从而承受更多的载荷应力,达到整体补强作用;(三)经功能基团表面改性剂处理的炭黑粒子保持了纳米材料的原生特性,应用于胶料中具有高导电、高耐磨,高分散等特点,满足了橡胶复合材料更高力学性能的需求;(四)本发明在不破坏纳米填料性能前提下不仅考虑了纳米材料在橡胶基体中的分散,还考虑到了复合填料间相互作用,大大提高了复合填料在橡胶中的分散性能;(五)本发明提供的制备方法在炭黑生产线采用改性体系与在线生产炭黑雾喷式混合使纳米级材料镶嵌在炭黑表面和炭黑结构的枝链中,制备得到纳米级炭黑材料,工艺简单,可批量生产,避免了对炭黑进行二次处理的繁琐工序。
附图说明
图1为炭黑、炭黑/橡胶、碳纳米管/炭黑/橡胶以及石墨烯/炭黑/橡胶的SEM扫描图。
具体实施方式
本发明公开了一种炭黑纳米材料的制备方法,本领域技术人员可以借鉴本文内容,适当改进工艺参数实现。特别需要指出的是,所有类似的替换和改动对本领域技术人员来说是显而易见的,它们都被视为包括在本发明当中。本发明的方法及应用已经通过较佳实施例进行了描述,相关人员明显能在不脱离本发明内容、精神和范围内对本文所述的方法和应用进行改动或适当变更与组合,来实现和应用本发明技术。
实施例1 改性石墨烯的制备方法
石墨烯制备:取适量的天然石墨粉体在1000度下灼烧1h,取石墨加入到有机溶剂N-甲基吡咯烷酮中,静置24h,然后进行超声剥离,超声功率240W,超声时间120min,得到的石墨烯的N-甲基吡咯烷酮分散液,水浴蒸发去除溶剂,再经乙醇洗涤过滤,将滤饼转移到培养皿中进行50℃抽真空干燥即得黑色的片状结构石墨烯粉体;
石墨烯改性:将石墨烯粉体与含双十二烷基二甲基溴化铵的乳化剂进行充分混配均匀,在通氮气的气氛炉中升温至120℃,保持1小时,得到稳定的有机改性石墨烯。
实施例2 改性石墨烯的制备方法
石墨烯制备:取适量的天然石墨粉体在1000度下灼烧1h,取石墨加入到有机溶剂丙酮中,静置24h,然后进行超声剥离,超声功率240W,超声时间120min,得到的石墨烯的丙酮分散液,水浴蒸发去除溶剂,再经水洗涤过滤,将滤饼转移到培养皿中进行45℃抽真空干燥即得黑色的片状结构石墨烯粉体;
石墨烯改性:将石墨烯粉体与含聚乙二醇对异辛基苯基醚的乳化剂进行充分混配均匀,在通氮气的气氛炉中升温至120℃,保持1小时,得到稳定的有机改性石墨烯。
实施例3 改性石墨烯的制备方法
石墨烯制备:取适量的天然石墨粉体在1000度下灼烧1h,取石墨加入到有机溶剂二甲基亚砜中,静置24h,然后进行超声剥离,超声功率240W,超声时间120min,得到的石墨烯的二甲基亚砜分散液,水浴蒸发去除溶剂,再经乙醇洗涤过滤,将滤饼转移到培养皿中进行40℃抽真空干燥即得黑色的片状结构石墨烯粉体;
石墨烯改性:将石墨烯粉体与甘胆酸钠的乳化剂进行充分混配均匀,在通氮气的气氛炉中升温至120℃,保持1小时,得到稳定的有机改性石墨烯。
实施例4 改性石墨烯的制备方法
石墨烯制备:取适量的天然石墨粉体在1000度下灼烧1h,取石墨加入到有机溶剂异丙醇中,静置24h,然后进行超声剥离,超声功率240W,超声时间120min,得到的石墨烯的异丙醇分散液,水浴蒸发去除溶剂,再经乙醇洗涤过滤,将滤饼转移到培养皿中进行50℃抽真空干燥即得黑色的片状结构石墨烯粉体;
石墨烯改性:将石墨烯粉体与脂肪醇醚硫酸钠的乳化剂进行充分混配均匀,在通氮气的气氛炉中升温至120℃,保持1小时,得到稳定的有机改性石墨烯。
实施例5 改性石墨烯的制备方法
石墨烯制备:取适量的天然石墨粉体在1000度下灼烧1h,取石墨加入到有机溶剂四氢呋喃中,静置24h,然后进行超声剥离,超声功率240W,超声时间120min,得到的石墨烯的四氢呋喃分散液,水浴蒸发去除溶剂,再经乙醇洗涤过滤,将滤饼转移到培养皿中进行50℃抽真空干燥即得黑色的片状结构石墨烯粉体;
石墨烯改性:将石墨烯粉体与十二烷基氨基丙酸钠的乳化剂进行充分混配均匀,在通氮气的气氛炉中升温至120℃,保持1小时,得到稳定的有机改性石墨烯。
实施例6 改性石墨烯的制备方法
石墨烯制备:取适量的天然石墨粉体在1000度下灼烧1h,取石墨加入到有机溶剂N-N二甲基甲酰胺中,静置24h,然后进行超声剥离,超声功率240W,超声时间120min,得到的石墨烯的N-N二甲基甲酰胺分散液,水浴蒸发去除溶剂,再经乙醇洗涤过滤,将滤饼转移到培养皿中进行50℃抽真空干燥即得黑色的片状结构石墨烯粉体;
石墨烯改性:将石墨烯粉体与氨基硼酸酯的乳化剂进行充分混配均匀,在通氮气的气氛炉中升温至120℃,保持1小时,得到稳定的有机改性石墨烯。
实施例7 改性炭黑的制备方法
将粉末状炭黑与改性材料甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷偶联剂在混合机中进行搅拌混合,混合机的加热系统使炭黑与改性材料在80-200℃之间产生反应,干法制得改性炭黑材料。
实施例8 改性炭黑的制备方法
将粉末状炭黑加入到二烯丙基二硫代磷酸ATPA改性材料的溶液中,粉状炭黑与改性材料的溶液在混合机中进行混合,直接湿法制得改性炭黑材料;
实施例9 改性炭黑的制备方法
将粉末状炭黑与改性材料氨基硼酸酯在混合机中进行搅拌混合,混合机的加热系统使炭黑与改性材料在80-200℃之间产生反应,干法制得改性炭黑材料;或者将粉末状炭黑加入到改性材料的溶液中,粉状炭黑与改性材料的溶液在混合机中进行混合,直接湿法制得改性炭黑材料。
实施例10 炭黑纳米材料的制备方法
将四烷基硅烷制成有机硅溶液,四烷基硅烷在有机硅溶液中的重量比为5%,加入酸性催化剂丙酸调节pH值为5,将实施例1中的改性石墨烯悬浮液和四烷基硅烷有机硅溶液混合,改性石墨烯占有机硅溶液重量比的1%;采用高压泵送,混合溶液流量通过流量计、变送器及调节阀实现自动控制,使改性石墨烯纳米材料组分占炭黑质量的1%,过高压、剪切乳化后通过压力泵喷入炭黑造粒系统,载有改性纳米材料组分的含水炭黑颗粒按生产线上的脱水、干燥工艺进行;脱水与干燥过程中干燥机烟气温度为1100℃;造粒与脱水过程中时间为30min,制备得到纳米级炭黑成品。
实施例11 炭黑纳米材料的制备方法
γ-氨丙基三乙氧基硅烷在有机硅溶液中的重量比为10%,将γ-氨丙基三乙氧基硅烷有机硅溶液加入酸性催化剂冰醋酸调节pH值为3.5,将实施例2中的改性石墨烯悬浮液和γ-氨丙基三乙氧基硅烷有机硅溶液按混合后乳化,改性石墨烯占有机硅溶液重量比的10%;并将其通过喷射压力泵喷入炭黑反应器的后部停留段内,使改性石墨烯纳米材料组分占炭黑质量的5%,要求此停留段内部的反应温度控制在900度以内,喷入停留段的纳米材料乳化液经高压喷射泵变为雾状的纳米级材料与炭黑烟气充分反应,纳米级材料会镶嵌在炭黑表面和炭黑结构的枝链中,使炭黑具有纳米级材料和炭黑的双重特性,最后,经过滤、收集、造粒和干燥过程形成纳米级炭黑成品。
实施例12 炭黑纳米材料的制备方法
γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(KH-570)在有机硅溶液中的重量比为10%,将KH-570有机硅溶液加入酸性催化剂冰醋酸调节pH值为5.5,将碳纳米管和KH-570有机硅溶液按重量配比混合后乳化(纳米材料碳纳米管占有机硅溶液的重量比为5%);将实施例6的改性后炭黑与改性后的改性纳米材料在高速混合机内混合,使纳米材料组分占炭黑质量的10%,混合机带加热系统,加热温度在150-250℃之间,使改性炭黑与改性纳米炭黑产生接枝反应,接枝后的炭黑进入造粒、干燥系统,最后制得纳米炭黑成品制备得到纳米级炭黑成品。制备得到纳米级炭黑成品的SEM扫描图见图1,图1中的a图是炭黑的SEM扫描图,图1中的b图是炭黑与橡胶结合的图,图1中的c图是碳纳米管/炭黑复合材料与橡胶结合的SEM扫描图,图d为改性石墨烯/炭黑复合材料与橡胶结合的SEM扫描图,可以看出炭黑在橡胶基体仍呈‘葡萄串’结构,碳纳米管与改性石墨烯比较均匀地分散在橡胶中,在填料补强体系中起到了“桥梁”的作用。
实施例13 炭黑纳米材料的制备方法
3-氨基丙基三乙氧基硅烷在有机硅溶液中的重量比为15%,将3-氨基丙基三乙氧基硅烷有机硅溶液加入酸性催化剂丙酸调节pH值为4.5,将碳纳米管和3-氨基丙基三乙氧基硅烷有机硅溶液按重量配比混合(其中纳米材料占有机硅溶液中的重量比为7.5%);采用高压泵送,混合溶液流量通过流量计、变送器及调节阀实现自动控制,使纳米材料组分占炭黑质量的10%,过高压、剪切乳化后通过压力泵喷入炭黑造粒系统,载有改性纳米材料组分的含水炭黑颗粒按生产线上的脱水、干燥工艺进行;脱水与干燥过程中干燥机烟气温度为1100℃;造粒与脱水过程中时间为30min,制备得到纳米级炭黑成品。
实施例14 炭黑纳米材料的制备方法
氯代三甲基硅烷在有机硅溶液的重量比为15%,将其加入酸性催化剂冰醋酸调节pH值为4,将实施例1中的改性石墨烯悬浮液和氯代三甲基硅烷有机硅溶液按重量配比混合乳化(其中纳米材料占有机硅溶液中的重量比为3%);并将其通过喷射压力泵喷入炭黑反应器的后部停留段内,使纳米材料组分占炭黑质量的5%,要求此停留段内部的反应温度控制在900度以内,喷入停留段的纳米材料乳化液经高压喷射泵变为雾状的纳米级材料与实施例7中制备的改性炭黑烟气充分反应,纳米级材料会镶嵌在炭黑表面和炭黑结构的枝链中,使炭黑具有纳米级材料和炭黑的双重特性,最后,经过滤、收集、造粒和干燥过程形成纳米级炭黑成品。
实施例15 炭黑纳米材料在轮胎胎面胶中的应用效果
将实施例10和实施例12制备得到的纳米级炭黑成品轮胎胎面胶中经多次试验,多次测试改进,现已取得突破性进展,初步应用效果见表1,电阻率测试见表2。
表1 改性炭黑在轮胎胎面胶中的初步应用效果
表1数据显示,磨耗量降低18%左右,生热降低12%,说明本发明提供的制备方法制备得到的纳米级炭黑成品具有高耐磨,低生热的效益。
表2 改性炭黑在轮胎胎面胶中的电阻率测试
备注:电阻率单位为kΩ/cm·m2
从表2中可以看出,应用纳米/炭黑复合填料的胎面胶料的在不同压力下的电阻率比值即2/9电阻率比值比普通炭黑高,且比值都大于1,说明纳米材料在胶料基体中形成导电通路,大大提高了胶料基体的导电性能。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (8)
1.一种炭黑纳米材料的制备方法,其特征在于,是将有机硅溶液加入到碳纳米管或改性石墨烯纳米材料中,得到有机硅水解溶液,然后将其加入到炭黑或改性炭黑材料中,使纳米材料碳纳米管或石墨烯镶嵌在炭黑表面或枝链中,制得改性炭黑纳米材料,具体包括以下步骤:
(1.1)有机硅化合物和水、醇混合搅拌得到有机硅溶液,有机硅化合物在有机硅溶液中的重量比为1-20%,然后加入酸性催化剂,并将pH值调至3.5-5.5,得到有机硅水解溶液;
(1.2)将碳纳米管或改性石墨烯纳米材料加入到有机硅水解溶液中,纳米材料占有机硅溶液中的重量比为1-10%,有机硅水解溶液经高压、剪切乳化后与炭黑或改性炭黑充分混合反应,使纳米级碳纳米管或改性石墨烯镶嵌在炭黑表面或者枝链中,碳纳米管或改性石墨烯占炭黑质量的1-10%,干燥后得到改性炭黑纳米材料;
其中,有机硅化合物选自氯代三甲基硅烷、四烷基硅烷、酰氧基有机硅烷、四烃基硅烷、双-[γ-(三乙氧基硅)丙基]四硫化物、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-巯丙基三甲氧基或三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷中的一种。
2.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(1.1)中的酸性催化剂为冰醋酸或丙酸。
3.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(1.2)的反应温度为150-900℃。
4.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,纳米材料石墨烯的改性方法包括以下步骤:
(4.1)石墨烯制备,将石墨烯粉末进行表面热处理,然后加入到有机溶剂中进行超声分散,得到石墨烯悬浮液,离心、蒸发去除溶剂,洗涤、过滤及干燥得到黑色的片状结构石墨烯粉体;
(4.2)石墨烯改性,将石墨烯粉体和乳化的改性剂混配均匀,在120℃的温度下保持30-60min,得到有机改性石墨烯。
5.如权利要求4所述的制备方法,其特征在于,表面热处理的条件为1000℃下灼烧1h;超声分散的时间为120min,超声分散的功率为240W。
6.如权利要求4所述的制备方法,其特征在于,有机溶剂为N-甲基吡咯烷酮、N-N二甲基甲酰胺、丙酮、四氢呋喃、乙醇,苯乙烯、甲磺酸、异丙醇,甲醇、二氯甲烷、二甲基亚砜的一种。
7.如权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述的改性剂选自自甲苯2,4-二异氰酸酯、双十二烷基二甲基溴化铵、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、十二烷基氨基丙酸钠、聚丙烯酰胺、甘胆酸钠、氨基硼酸酯,脂肪醇醚硫酸钠、十六烷基三甲基溴化铵或聚乙二醇对异辛基苯基醚中一种。
8.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,改性炭黑的制备方法为:将粉末状炭黑与改性材料在混合机中进行搅拌混合,混合机的加热系统使炭黑与改性材料在80-200℃之间产生反应,干法制得改性炭黑材料;或者将粉末状炭黑加入到改性材料的溶液中,粉状炭黑与改性材料的溶液在混合机中进行混合,直接湿法制得改性炭黑材料;
其中,所述改性材料为甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷偶联剂、四甲基二硫代秋兰姆、二烯丙基二硫代磷酸ATPA、烯烃基多硫化物、氨基硼酸酯、硅硼偶联剂或双氧水中的一种。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201611204390.XA CN106752119B (zh) | 2016-12-23 | 2016-12-23 | 一种炭黑纳米材料的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201611204390.XA CN106752119B (zh) | 2016-12-23 | 2016-12-23 | 一种炭黑纳米材料的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN106752119A true CN106752119A (zh) | 2017-05-31 |
CN106752119B CN106752119B (zh) | 2018-10-09 |
Family
ID=58897685
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201611204390.XA Active CN106752119B (zh) | 2016-12-23 | 2016-12-23 | 一种炭黑纳米材料的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN106752119B (zh) |
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108794822A (zh) * | 2018-06-25 | 2018-11-13 | 青岛黑猫炭黑科技有限责任公司 | 一种复合母胶的制备方法 |
CN109294283A (zh) * | 2018-09-29 | 2019-02-01 | 青岛黑猫炭黑科技有限责任公司 | 一种多相纳米级复合碳材料的制备方法 |
CN109679142A (zh) * | 2018-12-17 | 2019-04-26 | 南京工业大学 | 一种高分子用复合型导热填料的制备方法 |
CN110229544A (zh) * | 2019-06-14 | 2019-09-13 | 重庆鼎立新材料科技有限公司 | 天然气制乙炔伴生炭黑合成纳米碳黑的方法 |
CN111334096A (zh) * | 2020-03-11 | 2020-06-26 | 浙江理工大学 | 一种氧化石墨烯包覆改性炭黑的制备方法及产品 |
CN111363346A (zh) * | 2020-03-11 | 2020-07-03 | 浙江理工大学 | 一种石墨烯包覆炭黑用于制备抗静电黑色母粒的方法及产品 |
CN112852190A (zh) * | 2021-02-01 | 2021-05-28 | 卢建平 | 一种石墨烯包覆炭黑材料及其制备方法 |
CN112920625A (zh) * | 2021-01-27 | 2021-06-08 | 卢建平 | 一种改性炭黑及其制备方法 |
CN113999546A (zh) * | 2021-10-09 | 2022-02-01 | 济南恒誉环保科技股份有限公司 | 一种裂解炭黑二次处理工艺及装置 |
CN114539821A (zh) * | 2022-02-21 | 2022-05-27 | 安徽固瑞特新材料科技有限公司 | 一种橡胶用超微裂解碳黑的改性及复合橡胶的制备方法 |
CN114574002A (zh) * | 2022-01-29 | 2022-06-03 | 新疆德欣精细化工有限公司 | 一种高过滤精度的炭黑纳米材料及其制备方法 |
CN115073940A (zh) * | 2022-06-21 | 2022-09-20 | 安徽固瑞特新材料科技有限公司 | 一种提高橡胶用裂解炭黑分散性能的生产工艺流程 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105001682A (zh) * | 2015-07-06 | 2015-10-28 | 中橡集团炭黑工业研究设计院 | 一种提高炭黑分散性的方法 |
CN105419095A (zh) * | 2015-12-21 | 2016-03-23 | 赵社涛 | 一种炭黑复合粉体材料的生产方法 |
CN105778510A (zh) * | 2016-05-09 | 2016-07-20 | 中国科学院合肥物质科学研究院 | 一种具有方向性导热复合材料的制备方法 |
-
2016
- 2016-12-23 CN CN201611204390.XA patent/CN106752119B/zh active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105001682A (zh) * | 2015-07-06 | 2015-10-28 | 中橡集团炭黑工业研究设计院 | 一种提高炭黑分散性的方法 |
CN105419095A (zh) * | 2015-12-21 | 2016-03-23 | 赵社涛 | 一种炭黑复合粉体材料的生产方法 |
CN105778510A (zh) * | 2016-05-09 | 2016-07-20 | 中国科学院合肥物质科学研究院 | 一种具有方向性导热复合材料的制备方法 |
Cited By (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108794822A (zh) * | 2018-06-25 | 2018-11-13 | 青岛黑猫炭黑科技有限责任公司 | 一种复合母胶的制备方法 |
CN109294283A (zh) * | 2018-09-29 | 2019-02-01 | 青岛黑猫炭黑科技有限责任公司 | 一种多相纳米级复合碳材料的制备方法 |
CN109294283B (zh) * | 2018-09-29 | 2020-11-17 | 青岛黑猫炭黑科技有限责任公司 | 一种多相纳米级复合碳材料的制备方法 |
CN109679142A (zh) * | 2018-12-17 | 2019-04-26 | 南京工业大学 | 一种高分子用复合型导热填料的制备方法 |
CN110229544A (zh) * | 2019-06-14 | 2019-09-13 | 重庆鼎立新材料科技有限公司 | 天然气制乙炔伴生炭黑合成纳米碳黑的方法 |
CN110229544B (zh) * | 2019-06-14 | 2020-12-15 | 重庆鼎立新材料科技有限公司 | 天然气制乙炔伴生炭黑合成纳米炭黑的方法 |
CN111363346B (zh) * | 2020-03-11 | 2023-05-05 | 浙江理工大学 | 一种石墨烯包覆炭黑用于制备抗静电黑色母粒的方法及产品 |
CN111334096A (zh) * | 2020-03-11 | 2020-06-26 | 浙江理工大学 | 一种氧化石墨烯包覆改性炭黑的制备方法及产品 |
CN111363346A (zh) * | 2020-03-11 | 2020-07-03 | 浙江理工大学 | 一种石墨烯包覆炭黑用于制备抗静电黑色母粒的方法及产品 |
CN111334096B (zh) * | 2020-03-11 | 2021-08-03 | 浙江理工大学 | 一种氧化石墨烯包覆改性炭黑的制备方法及产品 |
CN112920625A (zh) * | 2021-01-27 | 2021-06-08 | 卢建平 | 一种改性炭黑及其制备方法 |
CN112852190A (zh) * | 2021-02-01 | 2021-05-28 | 卢建平 | 一种石墨烯包覆炭黑材料及其制备方法 |
CN113999546A (zh) * | 2021-10-09 | 2022-02-01 | 济南恒誉环保科技股份有限公司 | 一种裂解炭黑二次处理工艺及装置 |
CN114574002A (zh) * | 2022-01-29 | 2022-06-03 | 新疆德欣精细化工有限公司 | 一种高过滤精度的炭黑纳米材料及其制备方法 |
CN114539821A (zh) * | 2022-02-21 | 2022-05-27 | 安徽固瑞特新材料科技有限公司 | 一种橡胶用超微裂解碳黑的改性及复合橡胶的制备方法 |
CN115073940A (zh) * | 2022-06-21 | 2022-09-20 | 安徽固瑞特新材料科技有限公司 | 一种提高橡胶用裂解炭黑分散性能的生产工艺流程 |
CN115073940B (zh) * | 2022-06-21 | 2023-09-19 | 安徽固瑞特新材料科技有限公司 | 一种提高橡胶用裂解炭黑分散性能的生产工艺流程 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN106752119B (zh) | 2018-10-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN106752119B (zh) | 一种炭黑纳米材料的制备方法 | |
Yan et al. | Adjusting the properties of silicone rubber filled with nanosilica by changing the surface organic groups of nanosilica | |
Zheng et al. | Constructing a multiple covalent interface and isolating a dispersed structure in silica/rubber nanocomposites with excellent dynamic performance | |
JP5608816B2 (ja) | シランカップリング剤変性白カーボンブラックの調合方法 | |
JP3319763B2 (ja) | 疎水性のオルガノシリケート変性シリカゲル | |
EP2818501B1 (en) | Method for preparing a graphene oxide/carbon white/rubber nanometer composite material | |
CN105778156A (zh) | 一种基于巯烯化学反应的新型橡胶复合填料的制备方法 | |
CN101787171B (zh) | SiOX/PMMA纳米复合树脂及其制备和应用 | |
CN109810323A (zh) | 一种白炭黑/氧化石墨烯纳米杂化填料的制备方法和纳米杂化填料及其应用 | |
JP2001516323A (ja) | 疎水性シリカゲルを中性条件下で製造する方法 | |
CN102912626B (zh) | 基于碳纳米管/氧化石墨烯/poss单体的纤维表面上浆剂的制备方法 | |
CN103627055B (zh) | 利用改性微晶纤维素制备轮胎胎面胶的方法 | |
CN104072827B (zh) | 一种充油充碳纳米管溶液共凝橡胶及其制备方法 | |
CN102002161A (zh) | 一种氨基硅烷功能化的石墨烯材料增强硅胶的制法 | |
CN104387671A (zh) | 一种pa6/pp/碳纳米管高性能纳米复合材料的制备方法 | |
CN107337815A (zh) | 一种硅炭黑/天然橡胶复合材料的制备方法 | |
CN107973935A (zh) | 一种改性白炭黑及其制备方法 | |
US20060258780A1 (en) | Method for preparing a silica suspension in a potentially crosslinkable silicone material | |
CN106189220B (zh) | 一种石墨烯改性玻璃纤维增强树脂复合材料及其制备方法 | |
CN106243658B (zh) | 一种持久抗菌的高性能聚酯玻璃钢材料及其制备方法 | |
CN103387696B (zh) | 一种纳米淀粉/SiO2复合粒子原位聚合的方法 | |
CN106243696B (zh) | 一种高性能复合玻璃纤维增强树脂材料及其制备方法 | |
CN106189151B (zh) | 一种复合玻璃纤维增强聚酯玻璃钢材料及其制备方法 | |
CN106147210B (zh) | 一种复合玻璃纤维增强树脂材料及其制备方法 | |
CN103059618B (zh) | 一种复合材料高黏附性超疏水薄膜的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant | ||
TR01 | Transfer of patent right | ||
TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20231030 Address after: No. 7 Minshan Road, Huangdao District, Qingdao, Shandong Province, 266000 Patentee after: Qingdao black cat New Material Research Institute Co.,Ltd. Address before: Building G, No. 43 Zhengzhou Road, Shibei District, Qingdao City, Shandong Province, 266045 Patentee before: QINGDAO BLACK CAT CARBON BLACK TECHNOLOGY Co.,Ltd. |