CN106750353B - 除醛聚合物及其制造方法、用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及环保技术领域，特别涉及除醛聚合物及其制造方法、用途。除醛聚合物由多元胺和丙烯酸甲酯聚合反应而成，所述多元胺以物质的量百分比计，含量为30‑50％；所述除醛聚合物用于空气净化器、车载空调或家用空调的滤材；本发明的有益效果在于：合成方法简单、无挥发性、附着效果好，能够充分清除室内空间的醛类物质。

Description

除醛聚合物及其制造方法、用途
技术领域
本发明涉及环保技术领域，特别涉及除醛聚合物及其制造方法、用途。
背景技术
随着工业的发展，甲醛等醛类物质作为最基本的化工原料被广泛的用于化工、涂料加工等多个领域。在建材及装修领域能够挥发出醛类有害物质的各种建筑材料、装饰材料、人造板家具等化工产品进入室内，使室内污染物的来源和种类日趋增多，室内空气质量受到严重影响。另外,建筑物密闭程度增加,室内污染物不易扩散，也是影响室内空气质量的主要因素。
目前，国内空调或空气净化装置中除醛功能越来越普及，但市面上空调或空气净化装置的滤材大都存在一些问题。例如，目前的滤材多采用活性炭来吸附醛类物质，这存在饱和度的问题，一旦吸附饱和，这时滤材就变成了污染源，会带来二次污染；由于空调或空气净化装置的体积有限，滤材中活性炭的用量也有限，因此吸附效率也十分有限，不能在短时间内充分清除室内空间的醛类物质；此外，目前的甲醛清除类产品多为无机铵类、小分子有机多胺类物质，为固形态，这些产品无法应用于空气净化装置的滤材上。
发明内容
本发明的目的是提供一种除醛聚合物及其制造方法、用途，所述除醛聚合物具有合成方法简单、无挥发性、附着效果好等特点，经济有效的解决现有技术中存在的问题。
本发明具体技术方案如下：
一种除醛聚合物，由多元胺和丙烯酸甲酯聚合反应而成，所述多元胺以物质的量百分比计，含量为30-50％。
进一步的，所述多元胺为乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺或三乙醇胺中的一种或几种任意比例的聚合物。
进一步的，所述乙二胺以物质的量百分比计，含量为45％。
进一步的，所述二乙烯三胺以物质的量百分比计，含量为48％。
进一步的，所述三乙烯四胺以物质的量百分比计，含量为40％。
进一步的，所述四乙烯五胺以物质的量百分比计，含量为33％。
进一步的，所述三乙醇胺以物质的量百分比计，含量为42％。
进一步的，所述多元胺以物质的量百分比计，含量为：43％，其成分组成为：
二乙烯三胺：22％；
三乙烯四胺：13％；
四乙烯五胺：8％。
进一步的，所述多元胺以物质的量百分比计，含量为：50％，其成分组成为：
乙二胺：12％
二乙烯三胺：10％；
三乙烯四胺：8％；
四乙烯五胺：5％。
三乙醇胺：15％
进一步的，一种除醛聚合物的制造方法，包括以下步骤：
按照物质的量百分比，将多元胺加入到容器中，置于-20℃-0℃低温环境；加入甲醇溶解，形成多元胺甲醇溶液，并开启搅拌；丙烯酸甲酯用甲醇溶解，形成丙烯酸甲酯甲醇溶液，并滴加至上述容器中；滴加完毕后，将容器密闭，置于常温下搅拌8-10h得到中间产物；将所述中间产物减压蒸馏，除去甲醇；将温度升至100℃，反应2h；继续匀速升温至140℃，反应2h；再升温至165℃反应1h，终止反应，待冷却至常温后，得到最终产物。
进一步的，所述多元胺甲醇溶液以体积百分比浓度计，甲醇含量为40-60％；所述丙烯酸甲酯甲醇溶液，以体积百分比浓度计，甲醇含量为40-60％。
进一步的，一种除醛聚合物的用途，用于空气净化器、车载空调或家用空调的滤材。
本发明与现有技术相比，具有以下有益效果：
(1)利用Cn型单体(乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺或三乙醇胺)和AB型单体(丙烯酸甲酯)通过缩聚反应合成了超支化聚酰胺胺，AB型单体的A官能团和B官能团都可以与Cn型单体的C官能团反应，在第一阶段的常温反应中，B官能团和C官能团先发生反应，形成反应中间体；在第二阶段的低压高温下，反应中间体进一步缩聚得到超支化聚合物。
超支化聚合物具有三维网状结构，在分子的内部存在空腔，对甲醛小分子有一定的吸附作用，同时具有一定的分子量分布和官能度分布，有效降低甲醛的含量，达到除醛的效果。
(2)本发明采用多胺类化合物与丙烯酸甲酯生成超支化聚合物，不但能够吸附甲醛，端基官能团(氨基、活泼亚甲基等基团)还能够与甲醛反应生成H2O及其它无害的物质。
(3)现有的制备超支化聚合物时，最后阶段多用有机试剂进行提纯，但经过沉淀、过滤后会导致产物变硬或有机试剂残留，由于本发明中剩余的反应物在高温低压下基本已经被抽走，故不必再提纯，减小有机化合物的污染，使用时无挥发，对人体及环境无害，同时合成方法简单，节省时间。
(4)一般当反应体系温度超过150℃、反应时间超过2h后很容易发生凝胶反应，所以本发明通过控制反应时间和温度有效地制得超支化聚合物，避免产生凝胶。
所述超支化聚合物的一种典型的结构如式(Ⅰ)所示，分子量在1500-21000范围内。
Figure BDA0001158047060000031
附图说明
图1为除醛聚合物制造方法的步骤流程图。
具体实施方式
本发明所述一种除醛聚合物，由多元胺和丙烯酸甲酯聚合反应而成，所述多元胺以物质的量百分比计，含量为30-50％。
本发明所述多元胺为乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺或三乙醇胺中的一种或几种任意比例的聚合物。
本发明所述一种除醛聚合物的制造方法，如图1所示，包括以下步骤：
按照物质的量百分比，将多元胺加入到容器中，置于-20℃-0℃低温环境；加入甲醇溶解，形成多元胺甲醇溶液，并开启搅拌；丙烯酸甲酯用甲醇溶解，形成丙烯酸甲酯甲醇溶液，并滴加至上述容器中；滴加完毕后，将容器密闭，置于常温下搅拌8-10h得到中间产物；将所述中间产物减压蒸馏，除去甲醇；将温度升至100℃，反应2h；继续匀速升温至140℃，反应2h；再升温至165℃反应1h，终止反应，待冷却至常温后，得到最终产物。
本发明所述多元胺甲醇溶液以体积百分比浓度计，甲醇含量为40-60％；所述丙烯酸甲酯甲醇溶液，以体积百分比浓度计，甲醇含量为40-60％。
本发明所述一种除醛聚合物的用途，用于空气净化器、车载空调或家用空调的滤材。
下面将结合实施例对本发明的具体实施方式进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
本实施例所述的，一种除醛聚合物，由乙二胺和丙烯酸甲酯聚合反应而成，所述乙二胺以物质的量百分比计，含量为50％。
本实施例所述的，除醛聚合物的制造方法，包括以下步骤：
取66.8ml(1mol)乙二胺加入到容器中，置于-10℃低温环境；在容器中加入60ml甲醇，并开启搅拌，使乙二胺充分溶于甲醇；取90.6ml(1mol)丙烯酸甲酯，用90ml甲醇溶解，缓慢滴加至容器中；滴加完毕后，将容器密闭，并置于常温下搅拌反应8h，得到中间产物；将上述中间产物减压蒸馏，除去甲醇；升温至100℃，反应2h；继续匀速升温至140℃，反应2h；再升温至165℃反应1h，终止反应，待冷却至常温后，得到最终产物。
本实施例所述的，低温环境为冰盐浴。
本实施例所述的，搅拌方式采用电磁搅拌。
本实施例所述的，减压蒸馏装置采用旋转蒸发仪，加热水浴至60℃，减压除去甲醇。
本实施例所述的，升温方式为将上述旋转蒸发仪更换成油浴和油式真空泵。
本实施例所述除醛聚合物的用途，用于空气净化器的滤材。
本实施例所述除醛聚合物用于空气净化器、车载空调或家用空调的滤材。
实施例2
本实施例是在实施例1的基础上改进的，实施例1中所描述的内容也是本实施例所具有的，此处不再具体赘述。
本实施例所述的，一种除醛聚合物，由二乙烯三胺和丙烯酸甲酯聚合反应而成，所述二乙烯三胺以物质的量百分比计，含量为50％。
本实施例所述的，除醛聚合物的制造方法，包括以下步骤：
取107.6ml(1mol)二乙烯三胺加入到容器中，置于-11℃低温环境；在容器中加入100ml甲醇，并开启搅拌，使二乙烯三胺充分溶于甲醇；取90.6ml(1mol)丙烯酸甲酯，用90ml甲醇溶解，缓慢滴加至容器中；滴加完毕后，将容器密闭，并置于常温下搅拌反应8h，得到中间产物；将上述中间产物减压蒸馏，除去甲醇；然后升温至100℃，反应2h；继续匀速升温至140℃，反应2h；再升温至165℃反应1h，终止反应，待冷却至常温后，得到最终产物。
实施例3
本实施例是在实施例1的基础上改进的，实施例1中所描述的内容也是本实施例所具有的，此处不再具体赘述。
本实施例所述的，一种除醛聚合物，由三乙烯四胺和丙烯酸甲酯聚合反应而成，所述三乙烯四胺以物质的量百分比计，含量为40％。
本实施例所述的，除醛聚合物的制造方法，包括以下步骤：
取148.9ml(1mol)三乙烯四胺加入到容器中，置于-12℃低温环境；在容器中加入100ml甲醇，并开启搅拌，使三乙烯四胺充分溶于甲醇；取135.9ml(1.5mol)丙烯酸甲酯，用100ml甲醇溶解，缓慢滴加至容器中；滴加完毕后，将容器密闭，并置于常温下搅拌反应10h，得到中间产物；将上述中间产物减压蒸馏，除去甲醇；然后升温至100℃，反应2h；继续匀速升温至140℃，反应2h；再升温至165℃反应1h，终止反应，待冷却至常温后，得到最终产物。
实施例4
本实施例是在实施例1的基础上改进的，实施例1中所描述的内容也是本实施例所具有的，此处不再具体赘述。
本实施例所述的，一种除醛聚合物，由四乙烯五胺和丙烯酸甲酯聚合反应而成，所述四乙烯五胺以物质的量百分比计，含量为30％。
本实施例所述的，除醛聚合物的制造方法，包括以下步骤：
取189.7ml(1mol)四乙烯五胺加入到容器中，置于-17℃低温环境；在容器中加入150ml甲醇，并开启搅拌，使四乙烯五胺充分溶于甲醇；取208.4ml(2.3mol)丙烯酸甲酯，用200ml甲醇溶解，缓慢滴加至容器中；滴加完毕后，将容器密闭，并置于常温下搅拌反应10h，得到中间产物；将上述中间产物减压蒸馏，除去甲醇；然后升温至100℃，反应2h；继续匀速升温至140℃，反应2h；再升温至165℃反应1h，终止反应，待冷却至常温后，得到最终产物。
实施例5
本实施例是在实施例1的基础上改进的，实施例1中所描述的内容也是本实施例所具有的，此处不再具体赘述。
本实施例所述的，一种除醛聚合物，由三乙醇胺和丙烯酸甲酯聚合反应而成，所述三乙醇胺以物质的量百分比计，含量为30％。
本实施例所述的，除醛聚合物的制造方法，包括以下步骤：
取133.2ml(1mol)三乙醇胺加入到容器中，置于0℃低温环境；在容器中加入150ml甲醇，并开启搅拌，使三乙醇胺充分溶于甲醇；取208.4ml(2.3mol)丙烯酸甲酯，用200ml甲醇溶解，缓慢滴加至容器中；滴加完毕后，将容器密闭，并置于常温下搅拌反应9h，得到中间产物；将上述中间产物减压蒸馏，除去甲醇；然后升温至100℃，反应2h；继续匀速升温至140℃，反应2h；再升温至165℃反应1h，终止反应，待冷却至常温后，得到最终产物。
实施例6
本实施例是在实施例1的基础上改进的，实施例1中所描述的内容也是本实施例所具有的，此处不再具体赘述。
本实施例所述的，一种除醛聚合物，由乙二胺和丙烯酸甲酯聚合反应而成，所述乙二胺以物质的量百分比计，含量为45％。
本实施例所述的，除醛聚合物的制造方法，包括以下步骤：
取66.8ml(1mol)乙二胺加入到容器中，置于-10℃低温环境；在容器中加入60ml甲醇，并开启搅拌，使乙二胺充分溶于甲醇；取108.7ml(1.2mol)丙烯酸甲酯，用100ml甲醇溶解，缓慢滴加至容器中；滴加完毕后，将容器密闭，并置于常温下搅拌反应10h，得到中间产物；将上述中间产物减压蒸馏，除去甲醇；
然后升温至100℃，反应2h；继续匀速升温至140℃，反应2h；再升温至165℃反应1h，终止反应，待冷却至常温后，得到最终产物。
实施例7
本实施例是在实施例1的基础上改进的，实施例1中所描述的内容也是本实施例所具有的，此处不再具体赘述。
本实施例所述的，一种除醛聚合物，由二乙烯三胺和丙烯酸甲酯聚合反应而成，所述二乙烯三胺以物质的量百分比计，含量为48％。
本实施例所述的，除醛聚合物的制造方法，包括以下步骤：
取107.6ml(1mol)二乙烯三胺加入到容器中，置于-16℃低温环境；在容器中加入100ml甲醇，并开启搅拌，使二乙烯三胺充分溶于甲醇；取84.6ml(1.1mol)丙烯酸甲酯，用90ml甲醇溶解，缓慢滴加至容器中；滴加完毕后，将容器密闭，并置于常温下搅拌反应9.5h，得到中间产物；将上述中间产物减压蒸馏，除去甲醇；然后升温至100℃，反应2h；继续匀速升温至140℃，反应2h；再升温至165℃反应1h，终止反应，待冷却至常温后，得到最终产物。
实施例8
本实施例是在实施例1的基础上改进的，实施例1中所描述的内容也是本实施例所具有的，此处不再具体赘述。
本实施例所述的，一种除醛聚合物，由三乙烯四胺和丙烯酸甲酯聚合反应而成，所述三乙烯四胺以物质的量百分比计，含量为30％。
本实施例所述的，除醛聚合物的制造方法，包括以下步骤：
取148.9ml(1mol)三乙烯四胺加入到容器中，置于-18℃低温环境；在容器中加入100ml甲醇，并开启搅拌，使三乙烯四胺充分溶于甲醇；取208.4ml(2.3mol)丙烯酸甲酯，用200ml甲醇溶解，缓慢滴加至容器中；滴加完毕后，将容器密闭，并置于常温下搅拌反应9h，得到中间产物；将所述中间产物减压蒸馏，除去甲醇；然后升温至100℃，反应2h；继续匀速升温至140℃，反应2h；再升温至165℃反应1h，终止反应，待冷却至常温后，得到最终产物。
实施例9
本实施例是在实施例1的基础上改进的，实施例1中所描述的内容也是本实施例所具有的，此处不再具体赘述。
本实施例所述的，一种除醛聚合物，由四乙烯五胺和丙烯酸甲酯聚合反应而成，所述四乙烯五胺以物质的量百分比计，含量为33％。
本实施例所述的，除醛聚合物的制造方法，包括以下步骤：
取189.7ml(1mol)四乙烯五胺加入到容器中，置于-20℃低温环境；在容器中加入150ml甲醇，并开启搅拌，使四乙烯五胺充分溶于甲醇；取181.2ml(2mol)丙烯酸甲酯，用200ml甲醇溶解，缓慢滴加至容器中；滴加完毕后，将容器密闭，并置于常温下搅拌反应10h，得到中间产物；将上述中间产物减压蒸馏，除去甲醇；然后升温至100℃，反应2h；继续匀速升温至140℃，反应2h；再升温至165℃反应1h，终止反应，待冷却至常温后，得到最终产物。
实施例10
本实施例是在实施例1的基础上改进的，实施例1中所描述的内容也是本实施例所具有的，此处不再具体赘述。
本实施例所述的，一种除醛聚合物，由三乙醇胺和丙烯酸甲酯聚合反应而成，所述三乙醇胺以物质的量百分比计，含量为42％。
本实施例所述的，除醛聚合物的制造方法，包括以下步骤：
取133.2ml(1mol)三乙醇胺加入到容器中，置于-4℃低温环境；在容器中加入150ml甲醇，并开启搅拌，使三乙醇胺充分溶于甲醇；取126.9ml(1.4mol)丙烯酸甲酯，用100ml甲醇溶解，缓慢滴加至容器中；滴加完毕后，将容器密闭，并置于常温下搅拌反应8.5h，得到中间产物；将所述中间产物减压蒸馏，除去甲醇；然后升温至100℃，反应2h；继续匀速升温至140℃，反应2h；再升温至165℃反应1h，终止反应，待冷却至常温后，得到最终产物。
实施例11
本实施例是在实施例1的基础上改进的，实施例1中所描述的内容也是本实施例所具有的，此处不再具体赘述。
本实施例所述的，一种除醛聚合物，由二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺和丙烯酸甲酯聚合反应而成，所述二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺以物质的量百分比计，总含量为43％；
上述多元胺类组分以物质的量百分比计，含量为：
二乙烯三胺：22％；
三乙烯四胺：13％；
四乙烯五胺：8％；
本实施例所述的，除醛聚合物的制造方法，包括以下步骤：
取53.8ml(0.5mol)二乙烯三胺、44.7ml(0.3mol)三乙烯四胺、37.9ml(0.2mol)四乙烯五胺加入到容器中，置于-18℃低温环境；在容器中加入150ml甲醇，并开启搅拌，使多元胺充分溶于甲醇；取126.9ml(1.3mol)丙烯酸甲酯，用100ml甲醇溶解，缓慢滴加至容器中；滴加完毕后，将容器密闭，并置于常温下搅拌反应10h，得到中间产物；将所述中间产物减压蒸馏，除去甲醇；然后升温至100℃，反应2h；继续匀速升温至140℃，反应2h；再升温至165℃反应1h，终止反应，待冷却至常温后，得到最终产物。
实施例12
本实施例是在实施例1的基础上改进的，实施例1中所描述的内容也是本实施例所具有的，此处不再具体赘述。
本实施例所述的，一种除醛聚合物，由乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、三乙醇胺和丙烯酸甲酯聚合而成，所述乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、三乙醇胺以物质的量百分比计，总含量为50％；
上述多元胺类组分以物质的量百分比计，含量为：
乙二胺：12％；
二乙烯三胺：10％；
三乙烯四胺：8％；
四乙烯五胺：5％；
三乙醇胺：15％；
本实施例所述的，除醛聚合物的制造方法，包括以下步骤：
取16ml(0.24mol)乙二胺、21.5ml(0.2mol)二乙烯三胺、23.8ml(0.16mol)三乙烯四胺、18.9ml(0.1mol)四乙烯五胺、39.9ml(0.3mol)三乙醇胺加入到容器中，置于-18℃低温环境；在容器中加入120ml甲醇，并开启搅拌，使多元胺充分溶于甲醇；取90.6ml(1mol)丙烯酸甲酯，用100ml甲醇溶解，缓慢滴加至容器中；滴加完毕后，将容器密闭，并置于常温下搅拌反应10h，得到中间产物；将上述中间产物减压蒸馏，除去甲醇；然后升温至100℃，反应2h；继续匀速升温至140℃，反应2h；再升温至165℃反应1h，终止反应，待冷却至常温后，得到最终产物。
将实施例1-12的除醛聚合物应用于空气净化器上，在温度、湿度、光照等条件完全相同的条件下，在13个密闭空间中各放置完全相同的甲醛污染源并编号，分别将第1-12号密闭空间内放入实施例1-12的除醛聚合物滤材的空气净化器，13号密闭空间作为对比例。
甲醛污染源作用时间为2h，然后分别在甲醛污染结束后第10min、20min、30min、40min、50min，分别对13个密闭空间进行采气管采样。
利用酸性条件下，甲醛可与2，4-二硝基苯肼(DNPH)发生衍生化反应，生成衍生化产物2，4-二硝基苯腙，且该衍生物在360nm具有特定吸收波长的特点，将样品进行高效液相色谱法检测。其中，色谱条件为：C18色谱柱，柱温25℃，紫外检测器检测波长360nm，流动相为甲醇/乙腈/水(70：10：18，V/V/V)；流速为1.0mL/min；进样量10μL。所得检测结果如下：
表1实施例1-12的除醛效果检测
Figure BDA0001158047060000111
由上表数据可知，当甲醛污染结束后第10min，1-12号密闭空间中甲醛浓度减少了54.14％-57.46％；当甲醛污染结束后第20min，1-12号密闭空间中甲醛浓度减少了85.64％-89.50％；当甲醛污染结束后第30min，1-12号密闭空间中甲醛浓度减少了90.00％-93.33％；当甲醛污染结束后第40min，1-12号密闭空间中甲醛浓度减少了95.53％-97.77％；当甲醛污染结束后第50min，1-12号密闭空间中甲醛浓度减少了98.32％-99.44％。
上述结果表明，当污染值达到国家标准GB/T18883-2002中室内空气甲醛限值(0.1mg/m3)约18倍时，本发明制得的除醛聚合物滤材空气净化器，40min内能够将甲醛浓度减少至上述限值以内，甲醛清除率最高可达97.77％；50min内甲醛清除率最高可达99.44％；虽然室内甲醛污染通常是缓慢释放的过程，但通常情况下，室内装修污染程度只是约为上述限值(0.1mg/m3)的2-4倍，本发明制得的除醛聚合物滤材空气净化器显然能够充分清除室内空间的醛类物质；同时，合成方法简单、无挥发性、附着效果好，还可以应用在车载空调或家用空调的滤材中，经济有效的解决现有技术中存在的问题。
最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。

Claims (4)

1.一种除醛聚合物，其特征在于，由多元胺和丙烯酸甲酯聚合反应而成，所述多元胺以物质的量百分比计，含量为43％，其成分组成为：
二乙烯三胺：22％；
三乙烯四胺：13％；
四乙烯五胺：8％；
所述除醛聚合物的制备方法包括以下步骤：
按照物质的量百分比，将多元胺加入到容器中，置于-20℃-0℃低温环境；加入甲醇溶解，形成多元胺甲醇溶液，并开启搅拌；丙烯酸甲酯用甲醇溶解，形成丙烯酸甲酯甲醇溶液，并滴加至上述容器中；滴加完毕后，将容器密闭，置于常温下搅拌8-10h得到中间产物；将所述中间产物减压蒸馏，除去甲醇；将温度升至100℃，反应2h；继续匀速升温至140℃，反应2h；再升温至165℃反应1h，终止反应，待冷却至常温后，得到最终产物。
2.如权利要求1中所述的除醛聚合物，其特征在于，所述多元胺甲醇溶液以体积百分比浓度计，甲醇含量为40-60％；所述丙烯酸甲酯甲醇溶液，以体积百分比浓度计，甲醇含量为40-60％。
3.一种空气净化器，其特征在于：含有采用如权利要求1或2所述除醛聚合物制成的滤材。
4.一种如权利要求1或2所述除醛聚合物的用途，其特征在于：用于空气净化器、车载空调或家用空调的滤材。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110041452A (zh) * 2019-04-26 2019-07-23 江苏扬农化工集团有限公司 一种改性pmma材料脱除环氧丙烷反应液中醛酮酯类杂质的方法
CN112007491B (zh) * 2020-07-30 2022-03-25 中国船舶重工集团公司第七一八研究所 一种除醛祛味凝胶及其制备方法
CN113910405B (zh) * 2021-09-30 2022-06-21 阜阳大可新材料股份有限公司 一种基于球状聚合物的生物质纤维板的制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011052126A (ja) * 2009-09-02 2011-03-17 Mitsubishi Engineering Plastics Corp ポリアセタール樹脂組成物、樹脂成形品、ポリアセタール樹脂原料組成物の改質方法及び改質剤
CN104645800A (zh) * 2013-11-25 2015-05-27 北京市理化分析测试中心 甲醛捕捉剂及其制备方法
CN104923186A (zh) * 2015-06-02 2015-09-23 中山大学 一种端氨基超支化聚合物固态胺吸附材料及其制备方法和应用
CN105801876A (zh) * 2016-03-16 2016-07-27 陕西科技大学 一种活泼亚甲基超支化甲醛捕获剂及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011052126A (ja) * 2009-09-02 2011-03-17 Mitsubishi Engineering Plastics Corp ポリアセタール樹脂組成物、樹脂成形品、ポリアセタール樹脂原料組成物の改質方法及び改質剤
CN104645800A (zh) * 2013-11-25 2015-05-27 北京市理化分析测试中心 甲醛捕捉剂及其制备方法
CN104923186A (zh) * 2015-06-02 2015-09-23 中山大学 一种端氨基超支化聚合物固态胺吸附材料及其制备方法和应用
CN105801876A (zh) * 2016-03-16 2016-07-27 陕西科技大学 一种活泼亚甲基超支化甲醛捕获剂及其制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Novel Dendritic Free．formaldehyde Capture Agent：Synthesis，Characterization and Application in Leather Industry;Qiang Xihuai，等;《the 7th Asian International Conference of Leather Science and Technology》;20061018;第100-104页 *
活泼亚甲基类超支化聚合物甲醛捕获剂的合成及应用;王学川，等;《中国皮革》;20081231;第37卷(第23期);第43-49页 *
端氨基PMMA树枝状化合物捕获皮革中游离甲醛能力的研究;强西怀，等;《中国皮革》;20070531;第36卷(第9期);第22-24页 *

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