CN106750219A - 一种低熔点聚酯及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种低熔点聚酯及其制备方法，低熔点聚酯由对苯二甲酸链段、间苯二甲酸链段、乙二醇链段、二甘醇链段、分子量调节剂封端基团以及含支链的十二碳二醇链段组成；分子量调节剂封端基团对应的分子量调节剂具体为为苯甲酸、对甲基苯甲酸或对乙基苯甲酸，或者为它们所对应的甲酯或乙酯，或者为饱和脂肪酸或其所对应的甲酯或乙酯；所述饱和脂肪酸是指碳原子数为9‑30的脂肪酸。制备方法步骤包括：(1)将对苯二甲酸、间苯二甲酸、乙二醇、二甘醇、分子量调节剂和含支链的十二碳二醇进行酯化反应；(2)然后，进行缩聚反应，制得低熔点聚酯。本发明制备的低熔点聚酯，分子量分布较宽，进一步有效降低熔点，且熔融速度更快。

Description

一种低熔点聚酯及其制备方法

技术领域

本发明属于低熔点聚酯合成领域，涉及一种低熔点聚酯及其制备方法，特别是涉及一种分子量分布较宽进一步有效降低熔点且熔融速度更快的低熔点聚酯及其制备方法。

背景技术

当前，非织造布行业发展迅速，尤其是聚酯非织造布行业需要一种熔点比普通聚酯低、但与普通聚酯有着良好相容性的聚合物作为热粘合纤维，通常我们通过对普通聚酯的改性来制备低熔点聚酯。

低熔点共聚酯是对普通聚酯进行化学改性而得到的一种熔点较低的聚酯，由于其结构与普通聚酯的化学结构相似，因此其保留了普通聚酯的部分特性，与普通聚酯具有良好的相容性。这种改性共聚酯不仅熔点低、流动性较好，并且价格适中，因此用途极为广泛。

低熔点共聚酯可制成皮芯复合纤维，应用于服装、医疗卫生等领域，还可用于与羊毛混纺改善精纺毛织物的洗可穿性能；特别是低熔点共聚酯纺制的热黏合纤维应用于非织造布行业中，可使涤纶絮片更为柔软、蓬松。低熔点共聚酯也可以开发成聚酯热熔胶产品，具有耐水洗、干洗、砂洗的优良性能，易渗胶，剥离强度高，是一种高档黏合原料。此外，低熔点共聚酯也可用作色母粒、热熔胶，还可以直接应用于建材、涂料等行业。

低熔点聚酯的市场需求量很大，相比于国外，国内低熔点纤维的发展起步较晚，且品种比较单一，在原料、技术和设备上与国际领先产品还有一定差距，目前国内的大部分产品还停留在开发阶段，在实现产业化的道路上还面临着诸多困难。一方面现存的低熔点聚酯的起熔点较高，另一方面它熔融速度慢，极大的影响了低熔点聚酯的使用。

发明内容

本发明的目的是克服现有的低熔点聚酯起熔点高，熔融速度慢等问题，实现大规模化的生产，提供一种低熔点聚酯及其制备方法。本发明的低熔点聚酯的原料为对苯二甲酸和乙二醇，在其中引入间苯二甲酸链段、二甘醇链段、含支链的十二碳二醇链段以及分子量调节剂封端基团，制备的低熔点聚酯，熔点为100℃～180℃，起熔点有所降低且熔融速度加快，在相应温度下立刻熔融，熔融效果好。

为实现上述发明目的，本发明采用如下技术方案：

本发明的一种低熔点聚酯，由对苯二甲酸链段、间苯二甲酸链段、乙二醇链段、二甘醇链段、分子量调节剂封端基团以及含支链的十二碳二醇链段组成；

所述分子量调节剂基团为一元酸系列基团；所述分子量调节剂封端基团对应的分子量调节剂具体苯甲酸、对甲基苯甲酸或对乙基苯甲酸，或者为它们所对应的甲酯或乙酯，或者为饱和脂肪酸或其所对应的甲酯或乙酯；

所述饱和脂肪酸是指碳原子数为9-30的脂肪酸。

其中，间苯二甲酸链段、二甘醇链段、含支链的十二碳二醇链段的加入破坏分子结构的规整性，从而降低熔点；分子量调节剂的加入拓宽高聚物的分子量分布，当相对分子量分布变宽时，低熔点聚酯熔体的流动温度下降，这是由于此时分子链发生相对位移的温度范围变宽，尤其是低相对分子质量组分起到了内增塑的作用，使聚酯熔体开始发生流动的温度下降，因此使低熔点聚酯能在相应的温度下迅速熔融，提高了低熔点聚酯的熔融性能。选择碳原子数为9-30的饱和脂肪酸，是因为若选择碳原子数过低的饱和脂肪酸的沸点偏低，缩聚时会脱出，影响其含量的稳定性；若选择碳原子数高的饱和脂肪酸，其羧酸的活性下降，会影响其反应程度。

作为优选的技术方案：

如上所述的一种低熔点聚酯，所述含支链的十二碳二醇链段是指支链位于十二碳二醇链段中的一个非端基碳上且支链为含有5-10个碳原子的直链碳链的十二碳二醇链段；所述含支链的十二碳二醇链段具体为2-戊基-1,12十二碳二醇链段、2-己基-1,12十二碳二醇链段、2-庚基-12十二碳二醇链段、2-辛基-1,12十二碳二醇链段、2-壬基-1,12十二碳二醇链段、2-癸基-1,12十二碳二醇链段、3-戊基-1,12十二碳二醇链段、3-己基-1,12十二碳二醇链段、3-庚基-12十二碳二醇链段、3-辛基-1,12十二碳二醇链段、3-壬基-1,12十二碳二醇链段、3-癸基-1,12十二碳二醇链段、4-戊基-1,12十二碳二醇链段、4-己基-1,12十二碳二醇链段、4-庚基-12十二碳二醇链段、4-辛基-1,12十二碳二醇链段、4-壬基-1,12十二碳二醇链段、4-癸基-1,12十二碳二醇链段、5-戊基-1,12十二碳二醇链段、5-己基-1,12十二碳二醇链段、5-庚基-12十二碳二醇链段、5-辛基-1,12十二碳二醇链段、5-壬基-1,12十二碳二醇链段、5-癸基-1,12十二碳二醇链段、6-戊基-1,12十二碳二醇链段、6-己基-1,12十二碳二醇链段、6-庚基-12十二碳二醇链段、6-辛基-1,12十二碳二醇链段、6-壬基-1,12十二碳二醇链段或6-癸基-1,12十二碳二醇链段中的一种以上。含支链的十二碳二醇链段的加入，当温度高于玻璃化温度时，支链先于主链运动，使自由体积的增加幅度远远大于无支链的聚酯大分子链的特性，有效的降低了熔点。

如上所述的一种低熔点聚酯，所述低熔点聚酯的熔点在100℃～180℃之间；在升温速度为5℃/min，低熔点聚酯熔点以上20℃的范围内时，低熔点聚酯的熔融程度≥80％；所述低熔点聚酯的数均分子量为15000-35000，所述低熔点聚酯的分子量分布指数D＝2.5～4.5。所述低熔点聚酯的熔点是指其起熔点。

如上所述的一种低熔点聚酯，所述分子量调节剂封端基团为苯二甲酸链段摩尔数的0.01％～0.5％。所述的苯二甲酸是指对苯二甲酸和间苯二甲酸。

如上所述的一种低熔点聚酯，所述含支链的十二碳二醇链段为对苯二甲酸链段摩尔数的5～10％。

本发明还提供了一种低熔点聚酯的制备方法，步骤包括：(1)将对苯二甲酸、间苯二甲酸、乙二醇、二甘醇、分子量调节剂和含支链的十二碳二醇进行酯化反应；(2)然后，进行缩聚反应，制得低熔点聚酯。其中间苯二甲酸链段、二甘醇链段、含支链的十二碳二醇链段的加入破坏分子结构的规整性，从而降低熔点；分子量调节剂的加入拓宽高聚物的分子量分布，当相对分子量分布变宽时，聚酯熔体的流动温度下降，这是由于此时分子链发生相对位移的温度范围变宽，尤其是低相对分子质量组分起到了内增塑的作用，使聚酯熔体开始发生流动的温度下降，因此使低熔点聚酯能在相应的温度下迅速熔融，提高了低熔点聚酯的熔融性能。

如上所述的一种低熔点聚酯的制备方法，对苯二甲酸、间苯二甲酸、二甘醇、含支链的十二碳二醇与乙二醇的摩尔比为1:0.4～0.6:0.1～0.3:0.05～0.1:1.8～2.5；所述分子量调节剂的加入量为苯二甲酸摩尔数的0.01％～0.5％。

如上所述的一种低熔点聚酯的制备方法，具体步骤为：

(1)酯化反应；

将对苯二甲酸、间苯二甲酸、乙二醇、二甘醇、分子量调节剂和含支链的十二碳二醇配成浆料后，进行酯化反应，在氮气氛围下加压反应，加压压力为常压～0.3MPa，温度为230℃～250℃，当酯化反应中的水的馏出量达到理论值的90％以上时为酯化反应终点，得到酯化产物；

(2)缩聚反应；

然后，在催化剂和稳定剂的作用下，在负压的条件下开始低真空阶段的缩聚反应；该阶段压力由常压平稳抽至绝对压力500Pa以下，温度控制在260～270℃，反应时间为30～50分钟；然后继续抽真空，进行高真空阶段的缩聚反应，使反应压力降至绝对压力小于100Pa，反应温度控制在275～280℃，反应时间50～90分钟，制得低熔点聚酯。

如上所述的一种低熔点聚酯的制备方法，所述催化剂为三氧化二锑、乙二醇锑或醋酸锑，催化剂加入量为苯二甲酸总重量的0.01％～0.05％。

如上所述的一种低熔点聚酯的制备方法，所述稳定剂为磷酸三苯酯、磷酸三甲酯或亚磷酸三甲酯，稳定剂加入量为所述苯二甲酸总重量的0.01％～0.05％。

本发明的原理为：

对于无改性组分、无支链、无分子量调节剂的普通聚酯，其分子链结构是含有苯环结构的规整的线性大分子，分子链上的官能团排列整齐、规整性好、柔性较差、结晶度高，这些特性阻碍了熔点的降低，因而熔融温度高。

本发明的低熔点聚酯的原料为对苯二甲酸和乙二醇，在其中加入间苯二甲酸、二甘醇、分子量调节剂和含支链的十二碳二醇，破坏分子结构，使其从高度有序的规整结构变为无序的混乱结构；间苯二甲酸的加入改变了聚酯不同亚宏观结晶形态之间的比例和尺寸大小，使聚酯结晶困难，趋向于无定型方式存在；二甘醇的加入增加共聚酯大分子链的柔顺性，降低熔点；含支链的十二碳二醇的加入，当温度高于玻璃化温度时，支链先于主链运动，使自由体积的增加幅度远远大于无支链的聚酯大分子链的特性，有利于熔融速度的增加。分子量调节剂的加入拓宽高聚物的分子量分布，当相对分子量分布变宽时，聚酯熔体的流动温度下降，这是由于此时分子链发生相对位移的温度范围变宽，尤其是低相对分子质量组分起到了内增塑的作用，使聚酯熔体开始发生流动的温度下降，因此使低熔点聚酯能在相应的温度下迅速熔融，提高了低熔点聚酯的熔融性能，在升温速度5℃/min时，在熔点以上20℃的范围内，低熔点聚酯熔融程度≥80％，表现为熔融速度加快；而常规的低熔点聚酯在同样的升温条件下，这个温度范围内熔融程度≤20％；本发明减小低熔点聚酯部分大分子的分子量降低了软化和流动温度，有利于低熔点浸润被粘物，增加了粘结效果。因此，由间苯二甲酸链段、二甘醇链段、分子量调节剂封端基团和含支链的十二碳二醇链段等改性组分加入所制备的低熔点聚酯，具有起熔点温度低，熔融速度快等优点。

有益效果：

(1)本发明制得的低熔点聚酯的原料为对苯二甲酸链段和乙二醇链段，大分子中含有间苯二甲酸链段、二甘醇链段、分子量调节剂和含支链的十二碳二醇链段，所制备的低熔点聚酯，具有起熔点温度低，熔融速度快等优点。

(2)本发明制得的低熔点聚酯的原料为对苯二甲酸链段和乙二醇链段，分子量调节剂的加入拓宽高聚物的分子量分布，当相对分子量分布变宽时，聚酯熔体的流动温度下降，这是由于此时分子链发生相对位移的温度范围变宽，尤其是低相对分子质量组分起到了内增塑的作用，使聚酯熔体开始发生流动的温度下降，因此使低熔点聚酯能在相应的温度下迅速熔融，提高了低熔点聚酯的熔融性能。在升温速度5℃/min时，在熔点以上20℃的范围内，低熔点聚酯熔融程度≥80％，表现为熔融速度加快；而常规的低熔点聚酯在同样的升温条件下，这个温度范围内熔融程度≤20％；减小低熔点聚酯部分大分子的分子量可以降低软化和流动温度，有利于低熔点浸润被粘物，增加了粘结效果。

(3)本发明制得的低熔点聚酯的原料为对苯二甲酸和乙二醇，含支链的十二碳二醇的加入，当温度高于玻璃化温度时，支链先于主链运动，使自由体积的增加幅度远远大于无支链的聚酯大分子链的特性，有效的降低了熔点。

具体实施方式

下面结合具体实施方式，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。

实施例1

一种低熔点聚酯的制备方法：

(1)酯化反应；

将对苯二甲酸、间苯二甲酸、乙二醇、二甘醇、苯甲酸和2-戊基-1,12十二碳二醇配成浆料后，进行酯化反应，在氮气氛围下加压反应，加压压力为常压，温度为230℃，当酯化反应中的水的馏出量达到理论值的90％以上时为酯化反应终点，得到酯化产物；其中，对苯二甲酸、间苯二甲酸、二甘醇、2-戊基-1,12十二碳二醇、乙二醇的摩尔比为1:0.4:0.1:0.05:1.8；苯甲酸的加入量为苯二甲酸摩尔数的0.01％。

(2)缩聚反应；

然后，在催化剂和稳定剂的作用下，在负压的条件下开始低真空阶段的缩聚反应；该阶段压力由常压平稳抽至绝对压力500Pa以下，温度控制在260℃，反应时间为30分钟；然后继续抽真空，进行高真空阶段的缩聚反应，使反应压力降至绝对压力小于100Pa，反应温度控制在275℃，反应时间50分钟，制得低熔点聚酯。催化剂为三氧化二锑，催化剂加入量为苯二甲酸总重量的0.01％。稳定剂为磷酸三苯酯，稳定剂加入量为苯二甲酸总重量的0.01％。

将上述步骤制备的低熔点聚酯由对苯二甲酸链段、间苯二甲酸链段、乙二醇链段、二甘醇链段、苯甲酸封端基团以及2-戊基-1,12十二碳二醇链段组成；苯甲酸封端基团为苯二甲酸链段摩尔数的0.01％，2-戊基-1,12十二碳二醇链段为对苯二甲酸链段摩尔数的5％；低熔点聚酯的熔点在100℃；在升温速度为5℃/min，低熔点聚酯熔点以上20℃的范围内时，低熔点聚酯的熔融程度为80％；低熔点聚酯的数均分子量为15000，低熔点聚酯的分子量分布指数D＝2.5。

实施例2

一种低熔点聚酯的制备方法：

(1)酯化反应；

将对苯二甲酸、间苯二甲酸、乙二醇、二甘醇、对甲基苯甲酸和2-己基-1,12十二碳二醇配成浆料后，进行酯化反应，在氮气氛围下加压反应，加压压力为0.3MPa，温度为250℃，当酯化反应中的水的馏出量达到理论值的90％以上时为酯化反应终点，得到酯化产物；其中，对苯二甲酸、间苯二甲酸、二甘醇、2-己基-1,12十二碳二醇、乙二醇的摩尔比为1:0.6:0.3:0.1:2.5；对甲基苯甲酸的加入量为苯二甲酸摩尔数的0.5％。

(2)缩聚反应；

然后，在催化剂和稳定剂的作用下，在负压的条件下开始低真空阶段的缩聚反应；该阶段压力由常压平稳抽至绝对压力500Pa以下，温度控制在270℃，反应时间为50分钟；然后继续抽真空，进行高真空阶段的缩聚反应，使反应压力降至绝对压力小于100Pa，反应温度控制在280℃，反应时间90分钟，制得低熔点聚酯。催化剂为乙二醇锑，催化剂加入量为苯二甲酸总重量的0.05％。稳定剂为磷酸三甲酯，稳定剂加入量为苯二甲酸总重量的0.05％。

将上述步骤制备的低熔点聚酯由对苯二甲酸链段、间苯二甲酸链段、乙二醇链段、二甘醇链段、对甲基苯甲酸封端基团以及2-己基-1,12十二碳二醇链段组成；对甲基苯甲酸封端基团为苯二甲酸链段摩尔数的0.5％，2-己基-1,12十二碳二醇链段为对苯二甲酸链段摩尔数的10％；低熔点聚酯的熔点在120℃；在升温速度为5℃/min，低熔点聚酯熔点以上20℃的范围内时，低熔点聚酯的熔融程度为81％；低熔点聚酯的数均分子量为20000，低熔点聚酯的分子量分布指数D＝3。

实施例3

一种低熔点聚酯的制备方法：

(1)酯化反应；

将对苯二甲酸、间苯二甲酸、乙二醇、二甘醇、对乙基苯甲酸和2-庚基-12十二碳二醇配成浆料后，进行酯化反应，在氮气氛围下加压反应，加压压力为0.1MPa，温度为240℃，当酯化反应中的水的馏出量达到理论值的90％以上时为酯化反应终点，得到酯化产物；其中，对苯二甲酸、间苯二甲酸、二甘醇、2-庚基-12十二碳二醇、乙二醇的摩尔比为1:0.5:0.2:0.07:2；对乙基苯甲酸的加入量为苯二甲酸摩尔数的0.1％。

(2)缩聚反应；

然后，在催化剂和稳定剂的作用下，在负压的条件下开始低真空阶段的缩聚反应；该阶段压力由常压平稳抽至绝对压力500Pa以下，温度控制在265℃，反应时间为40分钟；然后继续抽真空，进行高真空阶段的缩聚反应，使反应压力降至绝对压力小于100Pa，反应温度控制在278℃，反应时间60分钟，制得低熔点聚酯。催化剂为醋酸锑，催化剂加入量为苯二甲酸总重量的0.03％。稳定剂为亚磷酸三甲酯，稳定剂加入量为苯二甲酸总重量的0.02％。

将上述步骤制备的低熔点聚酯由对苯二甲酸链段、间苯二甲酸链段、乙二醇链段、二甘醇链段、对乙基苯甲酸封端基团以及2-庚基-12十二碳二醇链段组成；对乙基苯甲酸封端基团为苯二甲酸链段摩尔数的0.1％，2-庚基-12十二碳二醇链段为对苯二甲酸链段摩尔数的7％；低熔点聚酯的熔点在150℃；在升温速度为5℃/min，低熔点聚酯熔点以上20℃的范围内时，低熔点聚酯的熔融程度为82％；低熔点聚酯的数均分子量为25000，低熔点聚酯的分子量分布指数D＝4。

实施例4

一种低熔点聚酯的制备方法：

(1)酯化反应；

将对苯二甲酸、间苯二甲酸、乙二醇、二甘醇、正壬酸和2-辛基-1,12十二碳二醇配成浆料后，进行酯化反应，在氮气氛围下加压反应，加压压力为0.2MPa，温度为245℃，当酯化反应中的水的馏出量达到理论值的90％以上时为酯化反应终点，得到酯化产物；其中，对苯二甲酸、间苯二甲酸、二甘醇、2-辛基-1,12十二碳二醇、乙二醇的摩尔比为1:0.5:0.25:0.08:2.2；正壬酸的加入量为苯二甲酸摩尔数的0.2％。

(2)缩聚反应；

然后，在催化剂和稳定剂的作用下，在负压的条件下开始低真空阶段的缩聚反应；该阶段压力由常压平稳抽至绝对压力500Pa以下，温度控制在260℃，反应时间为45分钟；然后继续抽真空，进行高真空阶段的缩聚反应，使反应压力降至绝对压力小于100Pa，反应温度控制在275℃，反应时间70分钟，制得低熔点聚酯。催化剂为三氧化二锑，催化剂加入量为苯二甲酸总重量的0.04％。稳定剂为磷酸三苯酯，稳定剂加入量为苯二甲酸总重量的0.03％。

将上述步骤制备的低熔点聚酯由对苯二甲酸链段、间苯二甲酸链段、乙二醇链段、二甘醇链段、正壬酸封端基团以及2-辛基-1,12十二碳二醇链段组成；正壬酸封端基团为苯二甲酸链段摩尔数的0.2％，2-辛基-1,12十二碳二醇链段为对苯二甲酸链段摩尔数的8％；低熔点聚酯的熔点在130℃；在升温速度为5℃/min，低熔点聚酯熔点以上20℃的范围内时，低熔点聚酯的熔融程度为83％；低熔点聚酯的数均分子量为30000，低熔点聚酯的分子量分布指数D＝3.5。

实施例5

一种低熔点聚酯的制备方法：

(1)酯化反应；

将对苯二甲酸、间苯二甲酸、乙二醇、二甘醇、癸酸和2-壬基-1,12十二碳二醇配成浆料后，进行酯化反应，在氮气氛围下加压反应，加压压力为0.1MPa，温度为245℃，当酯化反应中的水的馏出量达到理论值的90％以上时为酯化反应终点，得到酯化产物；其中，对苯二甲酸、间苯二甲酸、二甘醇、2-壬基-1,12十二碳二醇、乙二醇的摩尔比为1:0.5:0.15:0.09:2.3；癸酸的加入量为苯二甲酸摩尔数的0.4％。

(2)缩聚反应；

然后，在催化剂和稳定剂的作用下，在负压的条件下开始低真空阶段的缩聚反应；该阶段压力由常压平稳抽至绝对压力500Pa以下，温度控制在265℃，反应时间为45分钟；然后继续抽真空，进行高真空阶段的缩聚反应，使反应压力降至绝对压力小于100Pa，反应温度控制在279℃，反应时间80分钟，制得低熔点聚酯。催化剂为三氧化二锑，催化剂加入量为苯二甲酸总重量的0.04％。稳定剂为磷酸三苯酯，稳定剂加入量为苯二甲酸总重量的0.04％。

将上述步骤制备的低熔点聚酯由对苯二甲酸链段、间苯二甲酸链段、乙二醇链段、二甘醇链段、癸酸封端基团以及2-壬基-1,12十二碳二醇链段组成；癸酸封端基团为苯二甲酸链段摩尔数的0.4％，2-壬基-1,12十二碳二醇链段为对苯二甲酸链段摩尔数的9％；低熔点聚酯的熔点在120℃；在升温速度为5℃/min，低熔点聚酯熔点以上20℃的范围内时，低熔点聚酯的熔融程度为84％；低熔点聚酯的数均分子量为30000，低熔点聚酯的分子量分布指数D＝3.5。

实施例6

一种低熔点聚酯的制备方法：

(1)酯化反应；

将对苯二甲酸、间苯二甲酸、乙二醇、二甘醇、苯甲酸甲脂和2-癸基-1,12十二碳二醇配成浆料后，进行酯化反应，在氮气氛围下加压反应，加压压力为0.3MPa，温度为250℃，当酯化反应中的水的馏出量达到理论值的90％以上时为酯化反应终点，得到酯化产物；其中，对苯二甲酸、间苯二甲酸、二甘醇、2-癸基-1,12十二碳二醇、乙二醇的摩尔比为1:0.4:0.3:0.1:1.8；苯甲酸甲脂的加入量为苯二甲酸摩尔数的0.09％。

(2)缩聚反应；

然后，在催化剂和稳定剂的作用下，在负压的条件下开始低真空阶段的缩聚反应；该阶段压力由常压平稳抽至绝对压力500Pa以下，温度控制在270℃，反应时间为30分钟；然后继续抽真空，进行高真空阶段的缩聚反应，使反应压力降至绝对压力小于100Pa，反应温度控制在275℃，反应时间90分钟，制得低熔点聚酯。催化剂为乙二醇锑，催化剂加入量为苯二甲酸总重量的0.05％。稳定剂为磷酸三苯酯，稳定剂加入量为苯二甲酸总重量的0.01％。

将上述步骤制备的低熔点聚酯由对苯二甲酸链段、间苯二甲酸链段、乙二醇链段、二甘醇链段、苯甲酸甲脂封端基团以及2-癸基-1,12十二碳二醇链段组成；苯甲酸甲脂封端基团为苯二甲酸链段摩尔数的0.09％，2-癸基-1,12十二碳二醇链段为对苯二甲酸链段摩尔数的10％；低熔点聚酯的熔点在160℃；在升温速度为5℃/min，低熔点聚酯熔点以上20℃的范围内时，低熔点聚酯的熔融程度为85％；低熔点聚酯的数均分子量为20000，低熔点聚酯的分子量分布指数D＝3。

实施例7

一种低熔点聚酯的制备方法：

(1)酯化反应；

将对苯二甲酸、间苯二甲酸、乙二醇、二甘醇、苯甲酸乙脂和3-戊基-1,12十二碳二醇配成浆料后，进行酯化反应，在氮气氛围下加压反应，加压压力为常压，温度为250℃，当酯化反应中的水的馏出量达到理论值的90％以上时为酯化反应终点，得到酯化产物；其中，对苯二甲酸、间苯二甲酸、二甘醇、3-戊基-1,12十二碳二醇、乙二醇的摩尔比为1:0.4:0.3:0.05:1.8；苯甲酸乙脂的加入量为苯二甲酸摩尔数的0.5％。

(2)缩聚反应；

然后，在催化剂和稳定剂的作用下，在负压的条件下开始低真空阶段的缩聚反应；该阶段压力由常压平稳抽至绝对压力500Pa以下，温度控制在270℃，反应时间为30分钟；然后继续抽真空，进行高真空阶段的缩聚反应，使反应压力降至绝对压力小于100Pa，反应温度控制在275℃，反应时间50分钟，制得低熔点聚酯。催化剂为醋酸锑，催化剂加入量为苯二甲酸总重量的0.05％。稳定剂为亚磷酸三甲酯，稳定剂加入量为苯二甲酸总重量的0.01％。

将上述步骤制备的低熔点聚酯由对苯二甲酸链段、间苯二甲酸链段、乙二醇链段、二甘醇链段、苯甲酸乙脂封端基团以及3-戊基-1,12十二碳二醇链段组成；苯甲酸乙脂封端基团为苯二甲酸链段摩尔数的0.5％，3-戊基-1,12十二碳二醇链段为对苯二甲酸链段摩尔数的5％；低熔点聚酯的熔点在175℃；在升温速度为5℃/min，低熔点聚酯熔点以上20℃的范围内时，低熔点聚酯的熔融程度为85％；低熔点聚酯的数均分子量为20000，低熔点聚酯的分子量分布指数D＝3.8。

实施例8-31

一种低熔点聚酯的制备方法：

(1)酯化反应；

将对苯二甲酸、间苯二甲酸、乙二醇、二甘醇、分子量调节剂和含支链的十二碳二醇配成浆料后，进行酯化反应，在氮气氛围下加压反应，加压压力为0.2MPa，温度为230℃，当酯化反应中的水的馏出量达到理论值的90％以上时为酯化反应终点，得到酯化产物；其中，对苯二甲酸、间苯二甲酸、二甘醇、含支链的十二碳二醇与乙二醇的摩尔比为1:0.4～0.6:0.1～0.3:0.05～0.1:1.8～2.5；分子量调节剂的加入量为苯二甲酸摩尔数的0.01％～0.5％。

(2)缩聚反应；

然后，在催化剂和稳定剂的作用下，在负压的条件下开始低真空阶段的缩聚反应；该阶段压力由常压平稳抽至绝对压力500Pa以下，温度控制在265℃，反应时间为40分钟；然后继续抽真空，进行高真空阶段的缩聚反应，使反应压力降至绝对压力小于100Pa，反应温度控制在280℃，反应时间70分钟，制得低熔点聚酯。催化剂为乙二醇锑，催化剂加入量为苯二甲酸总重量的0.03％。稳定剂为磷酸三苯酯，稳定剂加入量为苯二甲酸总重量的0.02％。

将上述步骤制备的低熔点聚酯由对苯二甲酸链段、间苯二甲酸链段、乙二醇链段、二甘醇链段、分子量调节剂封端基团以及含支链的十二碳二醇链段组成；低熔点聚酯在升温速度为5℃/min，低熔点聚酯熔点以上20℃的范围内时，低熔点聚酯的熔融程度≥80％。

本发明上述实施例中采用的分子量调节剂、含支链的十二碳二醇以及最后制备的低熔点聚酯的熔点、数均分子量和分子量分布等产品性能参数如下表所示：

Claims (10)

1.一种低熔点聚酯，其特征是：所述的低熔点聚酯由对苯二甲酸链段、间苯二甲酸链段、乙二醇链段、二甘醇链段、分子量调节剂封端基团以及含支链的十二碳二醇链段组成；

所述分子量调节剂封端基团对应的分子量调节剂具体为苯甲酸、对甲基苯甲酸或对乙基苯甲酸，或者为它们所对应的甲酯或乙酯，或者为饱和脂肪酸或其所对应的甲酯或乙酯；

所述饱和脂肪酸是指碳原子数为9-30的脂肪酸。

2.根据权利要求1所述的一种低熔点聚酯，其特征在于，所述含支链的十二碳二醇链段是指支链位于十二碳二醇链段中的一个非端基碳上且支链为含有5-10个碳原子的直链碳链的十二碳二醇链段；所述含支链的十二碳二醇链段具体为2-戊基-1,12十二碳二醇链段、2-己基-1,12十二碳二醇链段、2-庚基-12十二碳二醇链段、2-辛基-1,12十二碳二醇链段、2-壬基-1,12十二碳二醇链段、2-癸基-1,12十二碳二醇链段、3-戊基-1,12十二碳二醇链段、3-己基-1,12十二碳二醇链段、3-庚基-12十二碳二醇链段、3-辛基-1,12十二碳二醇链段、3-壬基-1,12十二碳二醇链段、3-癸基-1,12十二碳二醇链段、4-戊基-1,12十二碳二醇链段、4-己基-1,12十二碳二醇链段、4-庚基-12十二碳二醇链段、4-辛基-1,12十二碳二醇链段、4-壬基-1,12十二碳二醇链段、4-癸基-1,12十二碳二醇链段、5-戊基-1,12十二碳二醇链段、5-己基-1,12十二碳二醇链段、5-庚基-12十二碳二醇链段、5-辛基-1,12十二碳二醇链段、5-壬基-1,12十二碳二醇链段、5-癸基-1,12十二碳二醇链段、6-戊基-1,12十二碳二醇链段、6-己基-1,12十二碳二醇链段、6-庚基-12十二碳二醇链段、6-辛基-1,12十二碳二醇链段、6-壬基-1,12十二碳二醇链段或6-癸基-1,12十二碳二醇链段中的一种以上。

3.根据权利要求1所述的一种低熔点聚酯，其特征在于，所述低熔点聚酯的熔点在100℃～180℃之间；在升温速度为5℃/min，低熔点聚酯熔点以上20℃的范围内时，低熔点聚酯的熔融程度≥80％；所述低熔点聚酯的数均分子量为15000-35000，所述低熔点聚酯的分子量分布指数D＝2.5～4.5。

4.根据权利要求1所述的一种低熔点聚酯，其特征在于，所述分子量调节剂封端基团为苯二甲酸链段摩尔数的0.01％～0.5％。

5.根据权利要求1所述的一种低熔点聚酯，其特征在于，所述含支链的十二碳二醇链段为对苯二甲酸链段摩尔数的5～10％。

6.如权利要求1-5任一所述的低熔点聚酯的制备方法，其特征是：(1)将对苯二甲酸、间苯二甲酸、乙二醇、二甘醇、分子量调节剂和含支链的十二碳二醇进行酯化反应；(2)然后，进行缩聚反应，制得低熔点聚酯。

7.根据权利要求6所述的一种低熔点聚酯的制备方法，其特征在于，对苯二甲酸、间苯二甲酸、二甘醇、含支链的十二碳二醇与乙二醇的摩尔比为1:0.4～0.6:0.1～0.3:0.05～0.1:1.8～2.5；所述分子量调节剂的加入量为苯二甲酸摩尔数的0.01％～0.5％。

8.根据权利要求6所述的一种低熔点聚酯的制备方法，其特征在于，具体步骤为：

(1)酯化反应；

将对苯二甲酸、间苯二甲酸、乙二醇、二甘醇、分子量调节剂和含支链的十二碳二醇配成浆料后，进行酯化反应，在氮气氛围下加压反应，加压压力为常压～0.3MPa，温度为230℃～250℃，当酯化反应中的水的馏出量达到理论值的90％以上时为酯化反应终点，得到酯化产物；

(2)缩聚反应；

然后，在催化剂和稳定剂的作用下，在负压的条件下开始低真空阶段的缩聚反应；该阶段压力由常压平稳抽至绝对压力500Pa以下，温度控制在260～270℃，反应时间为30～50分钟；然后继续抽真空，进行高真空阶段的缩聚反应，使反应压力降至绝对压力小于100Pa，反应温度控制在275～280℃，反应时间50～90分钟，制得低熔点聚酯。

9.根据权利要求8所述的一种低熔点聚酯的制备方法，其特征在于，所述催化剂为三氧化二锑、乙二醇锑或醋酸锑，催化剂加入量为苯二甲酸总重量的0.01％～0.05％。

10.根据权利要求8所述的一种低熔点聚酯的制备方法，其特征在于，所述稳定剂为磷酸三苯酯、磷酸三甲酯或亚磷酸三甲酯，稳定剂加入量为苯二甲酸总重量的0.01％～0.05％。