CN106749851A - 一种水性木器漆用水性丙烯酸酯乳液及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种水性木器漆用水性丙烯酸酯乳液及其制备方法,所述乳液由如下重量份数的原料制备:丙烯酸丁酯0.1‑5份,甲基丙烯酸甲酯10‑30份,丙烯酸异辛酯5‑15份,齐聚物3‑15份,乳化剂0.1‑3份,交联单体0.1‑5份,链转移剂0.05‑0.2份,羧基单体0.1‑5份,过硫酸盐0.1‑0.3份,氨水1.4‑3份,己二酸二酰肼0.1‑5份,水43‑67份。其制备过程包括预乳化、聚合和出料。本发明提供的水性木器漆用水性丙烯酸酯乳液的制备方法设备简单、操作方便、成本低、周期短,制得的乳液具有成膜温度低、漆膜丰满度高、抗粘结性好的特点,将该乳液应用于水性木器漆领域具有良好的应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及一种乳液及漆的技术领域,具体指一种水性丙烯酸酯乳液及其制备方法,该乳液主要应用于水性木器漆领域,是一种具有低成膜温度、优异的漆膜丰满度和抗粘结性的丙烯酸酯乳液。
背景技术
水性丙烯酸酯乳液因其低廉的价格、良好的耐候性及透明度,广泛应用于水性木器漆领域。在多数情况下,水性木器漆对丙烯酸酯乳液的硬度都有一定要求。对于一般的丙烯酸酯乳液,硬度的提高往往意味着MFFT的上升,从而需要更多的成膜助剂帮助其成膜,如申请公布号为CN 104559604 A的中国发明专利公开了一种水性木器漆,其特征在于,包含如下成分和质量比重:50%~60%的水性丙烯酸酯乳液、1%~1.5%的引发剂、2%-5%的成膜助剂、1%~3%的增稠剂、15%~20%的去离子水、0.5%-2%的消泡剂、1%-1.5%的润湿剂、0.2%-1%的消光剂、0.05%-1%的防腐剂,这不仅会增加配方成本,而且由于应用于水性木器漆领域的成膜助剂很多都是可挥发性有机物(VOC),会造成严重的环境污染。另一种降低乳液MFFT的方法是采用核壳聚合工艺,这种聚合工艺可以在一定程度上降低乳液的MFFT,如申请公布号为CN 104448106 A的中国发明专利公开了一种核壳型常温自交联丙烯酸酯乳液生产工艺,采用种子预乳化半连续核壳乳液聚合工艺,引入常温自交联单体,合成了具有硬核软壳结构、常温自交联的可用于木器涂料的丙烯酸酯乳液,但其效果有限,并不能完全达到要求,且用该工艺制得的乳液成膜后其硬度也会有一定降低。申请公布号为CN 105061665 A的中国发明专利公开了一种羟基聚丙烯酸酯乳液及其制备方法与应用,该制备方法是称取丙烯酸酯单体和/或甲基丙烯酸酯单体、羟基丙烯酸酯单体、丙烯酸单体,丙烯酸酯功能单体,羟基低聚物,混合均匀制备单体混合物,取10-15%的单体混合物用乳化剂乳化制备种子预乳化液备用;将乳化剂、碳酸氢钠和去离子水加入反应釜中,开搅拌并升高反应体系的温度,加入引发剂,稳定,滴加完种子预乳化液,稳定,将剩余单体混合物和剩余的引发剂在滴完,升温、熟化、降温、中和,保温后降温出料得羟基聚丙烯酸酯乳液,该羟基聚丙烯酸酯乳液与水性多异氰酸酯固化剂配制的水性双组份聚氨酯涂料的涂膜具有高硬度、高光泽和优异的耐化学品性能,但由于水性丙烯酸酯乳液的平均分子量较高,其在成膜过程中分子链的运动性较差,导致其丰满度不理想,漆膜干瘪且光泽偏低。虽然漆膜的丰满度可以通过在涂料配方中添加合适的润湿流平剂来改善,但其会增加配方的成本且会导致配方的适用性下降。另外,由于丙烯酸酯乳液的分子量分布比较宽,聚合物分子之间容易缠结,且由于其热粘冷脆的特性,在环境温度较高(尤其是高于聚合物本身的Tg)时漆膜容易变软发粘,导致其抗粘结性不理想。在某些情况下可以通过向涂料配方中添加蜡乳液等助剂改善漆膜的抗粘连性,但这种方法的效果并不持久,经过一定时间后会由于漆膜表面蜡的损耗导致其抗粘连性下降。除此之外,蜡乳液等助剂的加入可能对涂料的储存稳定性有不良影响。
发明内容
本发明为了克服现有技术的缺陷,提供一种成膜温度低、更优异的漆膜丰满度、更好的抗粘结性的水性木器漆用水性丙烯酸酯乳液。
为了实现上述目的,本发明所采用的技术方案为:
一种水性木器漆用水性丙烯酸酯乳液,其特征在于,由以下重量份数的原料制备:丙烯酸丁酯0.1-5份,甲基丙烯酸甲酯10-30份,丙烯酸异辛酯5-15份,齐聚物3-15份,乳化剂0.1-3份,交联单体0.1-5份,链转移剂0.05-0.2份,羧基单体0.1-5份,过硫酸盐0.1-0.3份,氨水1.4-3份,己二酸二酰肼0.1-5份,水43-67份。
进一步地,所述齐聚物为巴斯夫Joncryl 678、Joncryl 682中至少一种。
进一步地,所述乳化剂为琥珀酸二异辛酯磺酸钠、十二烷基聚氧乙烯醚硫酸钠中至少一种。
进一步地,所述交联单体为双丙酮丙烯酰胺、乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯中至少一种。
进一步地,所述链转移剂为正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇中至少一种。
进一步地,所述羧基单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸中至少一种。
进一步地,所述过硫酸盐为过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠中至少一种。
本发明的另一目的是提供一种设备简单、操作方便、成本低、周期短的上述水性木器漆用水性丙烯酸酯乳液的制备方法。
为了实现这一目的,本发明所采用的技术方案为:
水性木器漆用水性丙烯酸酯乳液的制备方法,包括以下步骤:
(1)预乳化:常温常压下,将0.1-3份乳化剂和15-25份水在乳化缸中搅拌溶解15-30min使其充分溶解均匀,然后依次加入0.1-5份丙烯酸丁酯、10-30份甲基丙烯酸甲酯、5-15份丙烯酸异辛酯、0.1-5份交联单体、0.1-5份羧基单体和0.05-0.2份链转移剂并搅拌30min使其充分溶解均匀,制成预乳化液。
(2)聚合:在反应釜中加入3-15份齐聚物、1.4-3份氨水和25-35份水,升温至70-80℃,将齐聚物搅拌3-5min使其充分溶解均匀后,开始滴加经过步骤(1)得到的预乳化液和由0.1-0.3份过硫酸盐和2-4份水配成的引发剂,滴加温度70-80℃,滴加时间3-4h,滴加结束后保温1h,保温温度75-85℃。
(3)出料:降温至50℃后,加入由0.1-5份己二酸二酰肼和1-3份水配成的溶液,搅拌5-10min后过滤出料,即得水性木器漆用水性丙烯酸酯乳液。
进一步地,所述步骤(1)中的搅拌设备为高速搅拌机。
进一步地,所述步骤(2)中反应釜为安装有回流冷凝管、搅拌桨、温度计的四口烧瓶。
本发明的第三个目的是提供一种上述水性木器漆用水性丙烯酸酯乳液的应用,本发明制得的水性木器漆用水性丙烯酸酯乳液可应用于水性木器漆。
有益效果:
本发明提供的水性木器漆用水性丙烯酸酯乳液的制备方法设备简单、操作方便、成本低、周期短,由本发明方法制得的乳液具有成膜温度低、漆膜丰满度高、抗粘结性好的特点,其硬度达HB,成膜温度(MFFT)达29℃,抗粘结性达5,丰满度达5,固含量达50%,pH达9,粒径达30纳米,将该乳液应用于水性木器漆领域具有良好的应用前景。
本发明的水性木器漆用水性丙烯酸酯乳液中,主要的保护体系-齐聚物,为固体级齐聚物SGO。一方面,在固体级齐聚物SGO溶液的存在下,将(甲基)丙烯酸酯单体、交联单体等通过水溶性的引发剂引发聚合,用该方法合成的乳液由于粒子表面含有大量的亲水性离子,可以被水溶胀,从而使得水对其有增塑作用,达到软化粒子、降低成膜温度(MFFT)的目的;另一方面,由于乳液中含有的固体级齐聚物SGO的分子量较低,同时通过使用合适的链转移剂,使得乳液整体的分子量相对较低且分布非常均匀,分子链在成膜过程中更容易迁移,达到改善流平、提高丰满度的目的;最后一方面,由于固体级齐聚物SGO本身的硬度较高,且其相较于丙烯酸酯聚合物更加亲水,使得其在成膜时更倾向于迁移到粒子表面,从而降低了漆膜表面的塑性;另外由于乳液的分子量分布均一,部分聚合物分子链可以结晶,加上交联单体的作用,进一步降低了漆膜的塑性,因而其抗粘连性明显得到提高。
本发明的水性木器漆用水性丙烯酸酯乳液中,使用的乳化剂为琥珀酸二异辛酯磺酸钠、十二烷基聚氧乙烯醚硫酸钠中至少一种。乳化剂可以进一步提高乳液的稳定性,同时由于其优异的润湿性能,可以改善漆膜的流平性,帮助提高丰满度。
本发明的水性木器漆用水性丙烯酸酯乳液中,使用的交联单体双丙酮丙烯酰胺、乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯中至少一种与己二酸二酰肼的组合。这种室温自交联体系可以在MFFT较低的条件下有效地提高漆膜表面的硬度,从而改善其抗粘连性。
本发明的水性木器漆用水性丙烯酸酯乳液中,使用的链转移剂为正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇中至少有一种。链转移剂可以有效地控制聚合物的分子量,并且使其分子量分布更加均一,使聚合物链更加容易迁移,从而提高其丰满度,并且进一步改善其抗粘连性能。
具体实施方式
下面结合具体实施例,进一步阐述本发明。应该理解,这些实施例仅用于说明本发明而不是用于限制本发明的范围。除非特别说明,实施方式中未描述的技术手段均可以用本领域技术人员所公知的方式实现。对于本领域技术人员而言,在不背离本发明实质和范围的前提下,对这些实施方案中的物料组成、用量、时间、温度等进行的各种修改、替换、改进,这些等价形式也同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。特别说明,本发明所限定的具体参数应有可允许的误差范围。
实施例1-9为本发明的具体实施例,实施例10为对照组。
实施例1
一种水性木器漆用水性丙烯酸酯乳液,其特征在于,由以下重量份数的原料制备:丙烯酸丁酯0.1份,甲基丙烯酸甲酯10份,丙烯酸异辛酯5份,齐聚物3份,乳化剂0.1份,交联单体0.1份,链转移剂0.05份,羧基单体0.1份,过硫酸盐0.1份,氨水2份,己二酸二酰肼0.1份,水43份。
进一步地,所述齐聚物为巴斯夫Joncryl 678。
进一步地,所述链转移剂为正十二烷基硫醇。
进一步地,所述过硫酸盐为过硫酸铵。
上述水性木器漆用水性丙烯酸酯乳液的制备方法,包括以下步骤:
(1)预乳化:常温常压下,将0.1份乳化剂、15份水在乳化缸中用高速搅拌机搅拌15min使其充分溶解均匀,然后依次加入0.1份丙烯酸丁酯、10份甲基丙烯酸甲酯、5份丙烯酸异辛酯、0.1份交联单体、0.1份羧基单体、0.05份链转移剂并用高速搅拌机搅拌30min使其充分溶解均匀,即制成预乳化液。
(2)聚合:在安装有回流冷凝管、搅拌桨、温度计的四口烧瓶中加入3份齐聚物、2份氨水和25份水,升温至70℃,将齐聚物搅拌3min使其充分溶解均匀后,开始滴加经过步骤(1)得到的预乳化液和由0.1份过硫酸盐和2份水配成的引发剂,滴加温度70℃,滴加时间3h,滴加结束后保温1h,保温温度75℃。
(3)出料:降温至50℃后,加入由0.1份己二酸二酰肼和1份水配成的溶液,搅拌5分钟后过滤出料,即得水性木器漆用水性丙烯酸酯乳液。
得到的水性木器漆用水性丙烯酸酯乳液的固含量为41%,pH为7.5,粒径为78纳米。
制得的水性木器漆用水性丙烯酸酯乳液可用于水性木器漆。
实施例2
一种水性木器漆用水性丙烯酸酯乳液,其特征在于,由以下重量份数的原料制备:丙烯酸丁酯5份,甲基丙烯酸甲酯30份,丙烯酸异辛酯15份,齐聚物15份,乳化剂3份,交联单体5份,链转移剂0.2份,羧基单体5份,过硫酸盐0.3份,氨水3份,己二酸二酰肼5份,水67份。
进一步地,所述齐聚物为巴斯夫Joncryl 682。
进一步地,所述乳化剂为十二烷基聚氧乙烯醚硫酸钠。
进一步地,所述交联单体为乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯。
进一步地,所述链转移剂为叔十二烷基硫醇。
进一步地,所述羧基单体为甲基丙烯酸。
进一步地,所述过硫酸盐为过硫酸钾。
上述水性木器漆用水性丙烯酸酯乳液的制备方法,包括以下步骤:
(1)预乳化:常温常压下,将3份乳化剂、25份水在乳化缸中用高速搅拌机搅拌15min使其充分溶解均匀,然后依次加入5份丙烯酸丁酯、30份甲基丙烯酸甲酯、15份丙烯酸异辛酯、5份交联单体、5份羧基单体、0.0.2份链转移剂并用高速搅拌机搅拌30min使其充分溶解均匀,即制成预乳化液。
(2)聚合:在安装有回流冷凝管、搅拌桨、温度计的四口烧瓶中加入15份齐聚物、3份氨水和35份水,升温至80℃,将齐聚物搅拌5min使其充分溶解均匀后,开始滴加经过步骤(1)得到的预乳化液和由0.3份过硫酸盐和4份水配成的引发剂,滴加温度80℃,滴加时间4h,滴加结束后保温1h,保温温度85℃。
(3)出料:降温至50℃后,加入由5份己二酸二酰肼和3份水配成的溶液,搅拌10分钟后过滤出料,即得水性木器漆用水性丙烯酸酯乳液。
得到的水性木器漆用水性丙烯酸酯乳液的固含量为49%,pH为8.5,粒径为42纳米。
制得的水性木器漆用水性丙烯酸酯乳液可用于水性木器漆。
实施例3
一种水性木器漆用水性丙烯酸酯乳液,其特征在于,由以下重量份数的原料制备:丙烯酸丁酯3份,甲基丙烯酸甲酯20份,丙烯酸异辛酯10份,齐聚物8份,乳化剂1.5份,交联单体3份,链转移剂0.15份,羧基单体2.5份,过硫酸盐0.2份,氨水2份,己二酸二酰肼3份,水55份。
进一步地,所述齐聚物为巴斯夫Joncryl 678、Joncryl 682按照质量比1:1的比例组成的混合物。
进一步地,所述乳化剂为琥珀酸二异辛酯磺酸钠、十二烷基聚氧乙烯醚硫酸钠按照质量比1:1的比例组成的混合物。
进一步地,所述交联单体为双丙酮丙烯酰胺、乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯按照质量比1:1的比例组成的混合物。
进一步地,所述链转移剂为正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇按照质量比为1:1的比例组成的混合物。
进一步地,所述羧基单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸按照质量比1:1:1的比例组成的混合物。
进一步地,所述过硫酸盐为过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠按照质量比为1:1:1的比例组成的混合物。
上述水性木器漆用水性丙烯酸酯乳液的制备方法,包括以下步骤:
(1)预乳化:常温常压下,将1.5份乳化剂、20份水在乳化缸中用高速搅拌机搅拌30min使其充分溶解均匀,然后依次加入3份丙烯酸丁酯、20份甲基丙烯酸甲酯、10份丙烯酸异辛酯、3份交联单体、2.5份羧基单体、0.15份链转移剂用高速搅拌机搅拌30min使其充分溶解均匀,即制成预乳化液。
(2)聚合:在安装有回流冷凝管、搅拌桨、温度计的四口烧瓶中加入8份齐聚物、2份氨水和30份水,升温至75℃,将齐聚物搅拌5min使其充分溶解均匀后,开始滴加经过步骤(1)得到的预乳化液和由0.2份过硫酸盐和3份水配成的引发剂,滴加温度75℃,滴加时间4h,滴加结束后保温1h,保温温度82℃。
(3)出料:降温至50℃后,加入由3份己二酸二酰肼和2份水配成的溶液,搅拌10分钟后过滤出料,即得水性木器漆用水性丙烯酸酯乳液。
得到的水性木器漆用水性丙烯酸酯乳液的固含量为46%,pH为8,粒径为70纳米。
制得的水性木器漆用水性丙烯酸酯乳液可用于水性木器漆。
实施例4
一种水性木器漆用水性丙烯酸酯乳液,其特征在于,由以下重量份数的原料制备:丙烯酸丁酯3份,甲基丙烯酸甲酯20份,丙烯酸异辛酯10份,齐聚物8份,乳化剂1.5份,交联单体3份,链转移剂0.15份,羧基单体2.5份,过硫酸盐0.2份,氨水2份,己二酸二酰肼3份,水55份。
进一步地,所述齐聚物为巴斯夫Joncryl 678、Joncryl 682按照质量比2:1的比例组成的混合物。
进一步地,所述乳化剂为琥珀酸二异辛酯磺酸钠、十二烷基聚氧乙烯醚硫酸钠按照质量比2:1的比例组成的混合物。
进一步地,所述交联单体为双丙酮丙烯酰胺、乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯按照质量比2:1的比例组成的混合物。
进一步地,所述链转移剂为正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇按照质量比为2:1的比例组成的混合物。
进一步地,所述羧基单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸按照质量比2:1:1的比例组成的混合物。
进一步地,所述过硫酸盐为过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠按照质量比为2:1:1的比例组成的混合物。
上述水性木器漆用水性丙烯酸酯乳液的制备方法,包括以下步骤:
(1)预乳化:常温常压下,将1.5份乳化剂、20份水在乳化缸中用高速搅拌机搅拌15min使其充分溶解均匀,然后依次加入3份丙烯酸丁酯、20份甲基丙烯酸甲酯、10份丙烯酸异辛酯、3份交联单体、2.5份羧基单体、0.15份链转移剂用高速搅拌机搅拌30min使其充分溶解均匀,即制成预乳化液。
(2)聚合:在安装有回流冷凝管、搅拌桨、温度计的四口烧瓶中加入8份齐聚物、2份氨水和30份水,升温至75℃,将齐聚物搅拌5min使其充分溶解均匀后,开始滴加经过步骤(1)得到的预乳化液和由0.2份过硫酸盐和3份水配成的引发剂,滴加温度75℃,滴加时间4h,滴加结束后保温1h,保温温度82℃。
(3)出料:降温至50℃后,加入由3份己二酸二酰肼和2份水配成的溶液,搅拌10分钟后过滤出料,即得水性木器漆用水性丙烯酸酯乳液。
得到的水性木器漆用水性丙烯酸酯乳液的固含量为48%,pH为8.2,粒径为68纳米。
制得的水性木器漆用水性丙烯酸酯乳液可用于水性木器漆。
实施例5
一种水性木器漆用水性丙烯酸酯乳液,其特征在于,由以下重量份数的原料制备:丙烯酸丁酯3份,甲基丙烯酸甲酯20份,丙烯酸异辛酯10份,齐聚物8份,乳化剂1.5份,交联单体3份,链转移剂0.15份,羧基单体2.5份,过硫酸盐0.2份,氨水2份,己二酸二酰肼3份,水55份。
进一步地,所述齐聚物为巴斯夫Joncryl 678、Joncryl 682按照质量比1:2的比例组成的混合物。
进一步地,所述乳化剂为琥珀酸二异辛酯磺酸钠、十二烷基聚氧乙烯醚硫酸钠按照质量比1:2的比例组成的混合物。
进一步地,所述交联单体为双丙酮丙烯酰胺、乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯按照质量比1:2的比例组成的混合物。
进一步地,所述链转移剂为正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇按照质量比为1:2的比例组成的混合物。
进一步地,所述羧基单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸按照质量比1:2:1的比例组成的混合物。
进一步地,所述过硫酸盐为过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠按照质量比为1:2:1的比例组成的混合物。
上述水性木器漆用水性丙烯酸酯乳液的制备方法,包括以下步骤:
(1)预乳化:常温常压下,将1.5份乳化剂、20份水在乳化缸中用高速搅拌机搅拌15min使其充分溶解均匀,然后依次加入3份丙烯酸丁酯、20份甲基丙烯酸甲酯、10份丙烯酸异辛酯、3份交联单体、2.5份羧基单体、0.15份链转移剂用高速搅拌机搅拌30min使其充分溶解均匀,即制成预乳化液。
(2)聚合:在安装有回流冷凝管、搅拌桨、温度计的四口烧瓶中加入8份齐聚物、2份氨水和30份水,升温至75℃,将齐聚物搅拌5min使其充分溶解均匀后,开始滴加经过步骤(1)得到的预乳化液和由0.2份过硫酸盐和3份水配成的引发剂,滴加温度75℃,滴加时间4h,滴加结束后保温1h,保温温度82℃。
(3)出料:降温至50℃后,加入由3份己二酸二酰肼和2份水配成的溶液,搅拌10分钟后过滤出料,即得水性木器漆用水性丙烯酸酯乳液。
得到的水性木器漆用水性丙烯酸酯乳液的固含量为47%,pH为7.8,粒径为71纳米。
制得的水性木器漆用水性丙烯酸酯乳液可用于水性木器漆。
实施例6
一种水性木器漆用水性丙烯酸酯乳液,其特征在于,由以下重量份数的原料制备:丙烯酸丁酯2份,甲基丙烯酸甲酯24.5份,丙烯酸异辛酯10.5份,齐聚物5.7份,乳化剂0.44份,交联单体0.66份,链转移剂0.11份,羧基单体1.30份,过硫酸盐0.13份,氨水1.40份,己二酸二酰肼0.33份,水52.93份。
进一步地,所述齐聚物为巴斯夫Joncryl 678。
进一步地,所述乳化剂为琥珀酸二异辛酯磺酸钠。
进一步地,所述交联单体为双丙酮丙烯酰胺。
进一步地,所述链转移剂为叔十二烷基硫醇。
进一步地,所述羧基单体为衣康酸。
进一步地,所述过硫酸盐为过硫酸钠。
上述水性木器漆用水性丙烯酸酯乳液的制备方法,包括以下步骤:
(1)预乳化:常温常压下,将0.44份乳化剂、20份水在乳化缸中用高速搅拌机搅拌15min使其充分溶解均匀,然后依次加入2份丙烯酸丁酯、24.5份甲基丙烯酸甲酯、10.5份丙烯酸异辛酯、0.66份交联单体、1.3份羧基单体、0.11份链转移剂用高速搅拌机搅拌30min使其充分溶解均匀,即制成预乳化液。
(2)聚合:在安装有回流冷凝管、搅拌桨、温度计的四口烧瓶中加入5.7份齐聚物、1.4份氨水和27.93份水,升温至80℃,将齐聚物搅拌5min使其充分溶解均匀后,开始滴加经过步骤(1)得到的预乳化液和由0.13份过硫酸盐和3份水配成的引发剂,滴加温度80℃,滴加时间4h,滴加结束后保温1h,保温温度82℃。
(3)出料:降温至50℃后,加入由0.33份己二酸二酰肼和2份水配成的溶液,搅拌10分钟后过滤出料,即得水性木器漆用水性丙烯酸酯乳液。
得到的水性木器漆用水性丙烯酸酯乳液的固含量为45.1%,pH为8.6,粒径为74.2纳米。
制得的水性木器漆用水性丙烯酸酯乳液可用于水性木器漆。
实施例7
一种水性木器漆用水性丙烯酸酯乳液,其特征在于,由以下重量份数的原料制备:丙烯酸丁酯2份,甲基丙烯酸甲酯19.5份,丙烯酸异辛酯10份,齐聚物10.2份,乳化剂0.44份,交联单体0.66份,链转移剂0.11份,羧基单体1.30份,过硫酸盐0.13份,氨水2.7份,己二酸二酰肼0.33份,水52.63份。
进一步地,所述齐聚物为巴斯夫Joncryl 678。
进一步地,所述乳化剂为琥珀酸二异辛酯磺酸钠。
进一步地,所述交联单体为双丙酮丙烯酰胺。
进一步地,所述链转移剂为叔十二烷基硫醇。
进一步地,所述羧基单体为丙烯酸。
进一步地,所述过硫酸盐为过硫酸钾。
上述水性木器漆用水性丙烯酸酯乳液的制备方法,包括以下步骤:
(1)预乳化:常温常压下,将0.44份乳化剂、20份水在乳化缸中用高速搅拌机搅拌15min使其充分溶解均匀,然后依次加入2份丙烯酸丁酯、19.5份甲基丙烯酸甲酯、10份丙烯酸异辛酯、0.66份交联单体、1.3份羧基单体、0.11份链转移剂用高速搅拌机搅拌30min使其充分溶解均匀,即制成预乳化液。
(2)聚合:在安装有回流冷凝管、搅拌桨、温度计的四口烧瓶中加入10.2份齐聚物、2.7份氨水和27.63份水,升温至80℃,将齐聚物搅拌5min使其充分溶解均匀后,开始滴加经过步骤(1)得到的预乳化液和由0.13份过硫酸盐和3份水配成的引发剂,滴加温度80℃,滴加时间4h,滴加结束后保温1h,保温温度82℃。
(3)出料:降温至50℃后,加入由0.33份己二酸二酰肼和2份水配成的溶液,搅拌10分钟后过滤出料,即得水性木器漆用水性丙烯酸酯乳液。
得到的水性木器漆用水性丙烯酸酯乳液的固含量为50%,pH为9,粒径为30纳米。
制得的水性木器漆用水性丙烯酸酯乳液可用于水性木器漆。
实施例8
一种水性木器漆用水性丙烯酸酯乳液,其特征在于,由以下重量份数的原料制备:丙烯酸丁酯2份,甲基丙烯酸甲酯24.5份,丙烯酸异辛酯10.5份,齐聚物5.7份,乳化剂0.44份,交联单体0.66份,链转移剂0.11份,羧基单体1.30份,过硫酸盐0.13份,氨水1.4份,己二酸二酰肼0.33份,水52.93份。
进一步地,所述齐聚物为巴斯夫Joncryl 682。
进一步地,所述乳化剂为琥珀酸二异辛酯磺酸钠。
进一步地,所述交联单体为双丙酮丙烯酰胺。
进一步地,所述链转移剂为叔十二烷基硫醇。
进一步地,所述羧基单体为丙烯酸。
进一步地,所述过硫酸盐为过硫酸钾。
上述水性木器漆用水性丙烯酸酯乳液的制备方法,包括以下步骤:
(1)预乳化:常温常压下,将0.44份乳化剂、20份水在乳化缸中用高速搅拌机搅拌15min使其充分溶解均匀,然后依次加入2份丙烯酸丁酯、24.5份甲基丙烯酸甲酯、10.5份丙烯酸异辛酯、0.66份交联单体、1.3份羧基单体、0.11份链转移剂用高速搅拌机搅拌30min使其充分溶解均匀,即制成预乳化液。
(2)聚合:在安装有回流冷凝管、搅拌桨、温度计的四口烧瓶中加入5.7份固体级齐聚物SGO、1.4份氨水和27.93份水,升温至80℃,将齐聚物搅拌5min使其充分溶解均匀后,开始滴加经过步骤(1)得到的预乳化液和由0.13份过硫酸盐和3份水配成的引发剂,滴加温度80℃,滴加时间4h,滴加结束后保温1h,保温温度82℃。
(3)出料:降温至50℃后,加入由0.33份己二酸二酰肼和2份水配成的溶液,搅拌10分钟后过滤出料,即得水性木器漆用水性丙烯酸酯乳液。
得到的水性木器漆用水性丙烯酸酯乳液的固含量为43%,pH为8.2,粒径为75.2纳米。
制得的水性木器漆用水性丙烯酸酯乳液可用于水性木器漆。
实施例9
一种水性木器漆用水性丙烯酸酯乳液,其特征在于,由以下重量份数的原料制备:丙烯酸丁酯2份,甲基丙烯酸甲酯19.5份,丙烯酸异辛酯10份,齐聚物10.2份,乳化剂0.44份,交联单体0.66份,链转移剂0.11份,羧基单体1.30份,过硫酸盐0.13份,氨水2.7份,己二酸二酰肼0.33份,水52.63份。
进一步地,所述齐聚物为巴斯夫Joncryl 682。
进一步地,所述乳化剂为琥珀酸二异辛酯磺酸钠。
进一步地,所述交联单体为双丙酮丙烯酰胺。
进一步地,所述链转移剂为叔十二烷基硫醇。
进一步地,所述羧基单体为丙烯酸。
进一步地,所述过硫酸盐为过硫酸钾。
上述水性木器漆用水性丙烯酸酯乳液的制备方法,包括以下步骤:
(1)预乳化:常温常压下,将0.44份乳化剂、20份水在乳化缸中用高速搅拌机搅拌30min使其充分溶解均匀,然后依次加入2份丙烯酸丁酯、19.5份甲基丙烯酸甲酯、10份丙烯酸异辛酯、0.66份交联单体、1.3份羧基单体、0.11份链转移剂用高速搅拌机搅拌30min使其充分溶解均匀,即制成预乳化液。
(2)聚合:在安装有回流冷凝管、搅拌桨、温度计的四口烧瓶中加入10.2份齐聚物、2.7份氨水和27.63份水,升温至80℃,将齐聚物搅拌5min使其充分溶解均匀后,开始滴加经过步骤(1)得到的预乳化液和由0.13份过硫酸盐和3份水配成的引发剂,滴加温度80℃,滴加时间4h,滴加结束后保温1h,保温温度82℃。
(3)出料:降温至50℃后,加入由0.33份己二酸二酰肼和2份水配成的溶液,搅拌10分钟后过滤出料,即得水性木器漆用水性丙烯酸酯乳液。
得到的水性木器漆用水性丙烯酸酯乳液的固含量为48%,pH为8.8,粒径为40纳米。
制得的水性木器漆用水性丙烯酸酯乳液可用于水性木器漆。
实施例10
一种水性木器漆用水性丙烯酸酯乳液,其特征在于,由以下重量份数的原料制备:丙烯酸丁酯3份,甲基丙烯酸甲酯29.7份,丙烯酸异辛酯10份,乳化剂0.44份,交联单体0.66份,链转移剂0.11份,羧基单体1.30份,过硫酸盐0.13份,氨水0.5份,己二酸二酰肼0.33份,水47.83份。
进一步地,所述乳化剂为琥珀酸二异辛酯磺酸钠。
进一步地,所述交联单体为双丙酮丙烯酰胺。
进一步地,所述链转移剂为叔十二烷基硫醇。
进一步地,所述羧基单体为丙烯酸。
进一步地,所述过硫酸盐为过硫酸钾。
上述水性木器漆用水性丙烯酸酯乳液的制备方法,包括以下步骤:
(1)预乳化:常温常压下,将0.44份乳化剂、19份水在乳化缸中用高速搅拌机搅拌15min使其充分溶解均匀,然后依次加入3份丙烯酸丁酯、29.7份甲基丙烯酸甲酯、10份丙烯酸异辛酯、0.66份交联单体、1.3份羧基单体、0.11份链转移剂用高速搅拌机搅拌30min使其充分溶解均匀,即制成预乳化液。
(2)聚合:在安装有回流冷凝管、搅拌桨、温度计的四口烧瓶中加入0.5份氨水和25.83份水,升温至80℃,开始滴加经过步骤(1)得到的预乳化液和由0.13份过硫酸盐和2份水配成的引发剂,滴加温度80℃,滴加时间4h,滴加结束后保温1h,保温温度82℃。
(3)出料:降温至50℃后,加入由0.33份己二酸二酰肼和1份水配成的溶液,搅拌10分钟后过滤出料,即得水性木器漆用水性丙烯酸酯乳液。
得到的水性木器漆用水性丙烯酸酯乳液的固含量为40%,pH为6,粒径为80纳米。
制得的水性木器漆用水性丙烯酸酯乳液可用于水性木器漆。
实施例11
将实施例1-10制得的乳液用于水性木器漆清漆的检测,其配方如下表1:
表1水性木器漆清漆的检测配方
检测方法:
硬度:按GB/T 23999-2009进行测试。
MFFT:用最低成膜温度仪(RHOPOINT公司)测定。
抗粘连性:按GB/T 23999-2009进行测试(评分越高抗粘连性越好)。
丰满度:肉眼观察(评分越高丰满度越好)。
测试结果如表2所示:
表2水性木器漆检测结果
硬度 | MFFT/(℃) | 抗粘连性(单位) | 丰满度(单位) | |
实施例1 | HB | 36 | 3.5 | 3 |
实施例2 | HB | 29 | 4.5 | 4 |
实施例3 | HB | 30 | 4 | 4 |
实施例4 | HB | 31 | 4 | 4 |
实施例5 | HB | 29 | 4 | 4 |
实施例6 | HB | 32 | 4 | 3.5 |
实施例7 | HB | 29 | 5 | 5 |
实施例8 | HB | 34 | 4 | 3.5 |
实施例9 | HB | 30 | 5 | 4.5 |
实施例10 | HB | 46 | 1 | 2 |
由上述结果可知,通过本发明合成的乳液与一般的丙烯酸酯乳液(实施例10)相比,在相同硬度下具有更低的MFFT、更好的抗粘连性和丰满度。
Claims (10)
1.一种水性木器漆用水性丙烯酸酯乳液,其特征在于,由以下重量份数的原料制备:丙烯酸丁酯0.1-5份,甲基丙烯酸甲酯10-30份,丙烯酸异辛酯5-15份,齐聚物3-15份,乳化剂0.1-3份,交联单体0.1-5份,链转移剂0.05-0.2份,羧基单体0.1-5份,过硫酸盐0.1-0.3份,氨水1.4-3份,己二酸二酰肼0.1-5份,水43-67份。
2.如权利要求1所述的一种水性木器漆用水性丙烯酸酯乳液,其特征在于,所述齐聚物为巴斯夫Joncryl 678、Joncryl 682中至少一种。
3.如权利要求1所述的一种水性木器漆用水性丙烯酸酯乳液,其特征在于,所述乳化剂为琥珀酸二异辛酯磺酸钠、十二烷基聚氧乙烯醚硫酸钠中至少一种。
4.根据权利要求1所述的一种水性木器漆用水性丙烯酸酯乳液,其特征在于,所述交联单体为双丙酮丙烯酰胺、乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯中至少一种。
5.根据权利要求1所述的一种水性木器漆用水性丙烯酸酯乳液,其特征在于,所述链转移剂为正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇中至少一种。
6.如权利要求1所述的一种水性木器漆用水性丙烯酸酯乳液,其特征在于,所述羧基单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸中至少一种;所述过硫酸盐为过硫酸铵、过硫酸钾与过硫酸钠中至少一种。
7.如权利要求1-2任意一项所述的一种水性木器漆用水性丙烯酸酯乳液的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)预乳化:常温常压下,将0.1-3份乳化剂、15-25份水在乳化缸中搅拌15-30min使其充分溶解均匀,然后依次加入0.1-5份丙烯酸丁酯、10-30份甲基丙烯酸甲酯、5-15份丙烯酸异辛酯、0.1-5份交联单体、0.1-5份羧基单体、0.05-0.2份链转移剂并搅拌30min使其充分溶解均匀,制成预乳化液;
(2)聚合:在反应釜中加入3-15份齐聚物、1.4-3份氨水和25-35份水,升温至70-80℃,将齐聚物搅拌3-5min使其充分溶解均匀后,开始滴加经过步骤(1)得到的预乳化液和由0.1-0.3份过硫酸盐和2-4份水配成的引发剂,滴加温度70-80℃,滴加时间3-4h,滴加结束后保温1h,保温温度75-85℃;
(3)出料:降温至50℃后,加入由0.1-5份己二酸二酰肼和1-3份水配成的溶液,搅拌5-10min后过滤出料,即得水性木器漆用水性丙烯酸酯乳液。
8.如权利要求7所述的一种水性木器漆用水性丙烯酸酯乳液的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中的搅拌设备为高速搅拌机。
9.如权利要求7所述的一种水性木器漆用水性丙烯酸酯乳液的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中反应釜为安装有回流冷凝管、搅拌桨、温度计的四口烧瓶。
10.如权利要求1-2任意一项所述的一种水性木器漆用水性丙烯酸酯乳液的应用,其特征在于,所述水性木器漆用水性丙烯酸酯乳液可应用于水性木器漆。
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