CN106749850A - 一种耐划伤、高抗冲pmma材料的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种耐划伤、高抗冲PMMA材料的制备方法,取主单体甲基丙烯酸甲酯70‑100份,丙烯酸丁酯5‑10份,苯乙烯5‑15份,引发剂15×10‑4‑35×10‑4份、链转移剂0.1~0.3份,充分搅拌至其混合均匀,加入装有回流冷凝装置的三口烧瓶中,搅拌速度为300~500r/min,温度为108‑112℃,经过后处理得到甲基丙烯酸甲酯‑丁二烯共聚物。本发明制备方法简单,步骤易于操作,采用本体聚合方法,一次性投料,整个反应体系稳定可控,制备出的甲基丙烯酸甲酯‑苯乙烯‑丙烯酸丁酯共聚物,纯度高且具有较好的耐表面划伤、耐冲击性。
Description
技术领域
本发明涉及一种耐划伤、高抗冲PMMA材料的制备方法,属于高分子聚合物制备技术领域。
背景技术
聚甲基丙烯酸甲酯俗称压克力或有机玻璃,具有极高的透明度,耐腐蚀,有一定的抗紫外线,抗候性,易于加工。广泛应用于汽车、广告标牌、卫生洁具、灯具、医药等众多领域,应用领域几乎深入生活各个层面,在全球市场上一直是最重要的高分子材料之一。近年由于LED平板电视的急速成长,促使PMMA强劲的市场需求,但由于PMMA表面硬度不高、抗冲击性能低等缺点,限制了PMMA材料在相关领域的应用。
PMMA聚合技术有悬浮聚合、溶液聚合和本体聚合。其中悬浮聚合和溶液聚合技术成熟,被绝大多数厂商使用。本体聚合得到的聚合物较纯淨,无杂质,且能耗低,无污染,但技术门槛较高。
发明内容
本发明的目的是为了解决PMMA表面硬度不高、抗冲击性能低的问题,提供了一种方法简单,步骤易于控制的耐划伤、高抗冲PMMA材料的制备方法。
本发明采用如下技术方案:一种耐划伤、高抗冲PMMA材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)配料:取主单体甲基丙烯酸甲酯70-100份,丙烯酸丁酯5-10份,苯乙烯5-15份,引发剂15×10-4-35×10-4份、链转移剂0.1~0.3份,充分搅拌至其混合均匀,加入装有回流冷凝装置的三口烧瓶中,搅拌速度为300~500r/min,油浴温度为108-112℃,得到共聚产物;
(2)材料后处理:用丙酮将共聚产物溶解,再用甲醇进行沉降,过滤,放入烘箱中烘干,得到甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯-苯乙烯共聚物。
进一步的,所述引发剂为二月桂酰过氧化物或过氧化3.5.5-三甲基已酸叔丁酯。
进一步的,所述链转移剂为正丁硫醇、异丁硫醇、正己硫醇、正十二烷基硫醇或叔十二烷基硫醇。
进一步的,所述步骤(2)中烘干温度为60~100℃,烘干时间为3~8h。本发明制备方法简单,步骤易于操作,采用本体聚合方法,一次性投料,整个反应体系稳定可控,制备出的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物,纯度高且具有较好的耐表面划伤、耐冲击性。
具体实施方式
下面将结合具体实施例对本发明作进一步的说明。
实施例一:
按重量份数称取主单体MMA80份,丙烯酸丁酯5份,苯乙烯15份,引发剂15×10-4份,链转移剂0.2份,置于带有回流冷凝装置、温度计、搅拌棒的三口烧瓶中搅拌均匀,油浴加热升温至110℃,搅拌速度为350r/min,随着反应进行,体系粘度逐渐增大,反应时间为4h50min时,提高搅拌速度至450r/min,继续恒温反应3h40min,形成粘稠状的共聚产物;停止反应,待体系冷却后取出共聚产物,用丙酮完全溶解,再用甲醇沉降出共聚物,过滤,置于烘箱中在烘干温度为100℃条件下烘干3h,得到甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯-苯乙烯共聚物。
实施例二:
按重量份数称取主单体MMA70份,丙烯酸丁酯10份,苯乙烯15份,引发剂25×10-4份,链转移剂0.2份,置于带有回流冷凝装置、温度计、搅拌棒的三口烧瓶中搅拌均匀,油浴加热升温至108℃,搅拌速度为350r/min,随着反应进行,体系粘度逐渐增大,反应时间为3h20min时,提高搅拌速度至450r/min,继续恒温反应3h20min,形成粘稠状的共聚产物;停止反应,待体系冷却后取出共聚产物,用丙酮完全溶解,再用甲醇沉降出共聚物,过滤,置于烘箱中在烘干温度为100℃条件下烘干3h,得到甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯-苯乙烯共聚物。
实施例三:
按重量份数称取主单体MMA100份,丙烯酸丁酯10份,苯乙烯5份,引发剂35×10-4份,链转移剂0.3份,置于带有回流冷凝装置、温度计、搅拌棒的三口烧瓶中搅拌均匀,油浴加热升温至112℃,搅拌速度为500r/min,随着反应进行,体系粘度逐渐增大,反应时间为3h20min时,提高搅拌速度至450r/min,继续恒温反应3h20min,形成粘稠状的共聚产物;停止反应,待体系冷却后取出共聚产物,用丙酮完全溶解,再用甲醇沉降出共聚物,过滤,置于烘箱中在烘干温度为60℃条件下烘干8h,得到甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯-苯乙烯共聚物。
对比例一:
按质量份数称取主单体MMA95份,苯乙烯5份,引发剂15×10-4份,链转移剂0.15份,置于带有回流冷凝装置、温度计、搅拌棒的三口烧瓶中搅拌均匀,油浴加热升温至110℃,搅拌速度为300r/min,随着反应进行,体系粘度逐渐增大,反应时间为5h20min时,提高搅拌速度至400r/min,继续恒温反应2h,形成粘稠状的共聚产物;停止反应,待体系冷却后取出共聚产物,用丙酮完全溶解,再用甲醇沉降出共聚物,过滤,置于烘箱中在烘干温度为90℃条件下烘干5h,得到甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物。
对比例二:
按质量份数称取主单体MMA90份,苯乙烯10份,引发剂17×10-4份,链转移剂0.18份,置于带有回流冷凝装置、温度计、搅拌棒的三口烧瓶中搅拌均匀,油浴加热升温至110℃,搅拌速度为300r/min,随着反应进行,体系粘度逐渐增大,反应时间为4h30min时,提高搅拌速度至400r/min,继续恒温反应4h,形成粘稠状的共聚产物;停止反应,待体系冷却取出共聚产物,用丙酮完全溶解,再用甲醇沉降出共聚物,过滤,置于烘箱中在烘干温度为90℃条件下烘干5h,得到甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物。
对比例三:
按质量份数称取主单体MMA85份,苯乙烯15份,引发剂20×10-4份,链转移剂0.2份,置于带有回流冷凝装置、温度计、搅拌棒的三口烧瓶中搅拌均匀,油浴加热升温至110℃,搅拌速度为300r/min,随着反应进行,体系粘度逐渐增大,反应时间为3h40min时,提高搅拌速度至450r/min,继续恒温反应3h,形成粘稠状的共聚产物;停止反应,待体系冷却后取出共聚产物,用丙酮完全溶解,再用甲醇沉降出共聚物,过滤,置于烘箱中在烘干温度为90℃条件下烘干5h30min,得到甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物。
上述实施例中,拉伸强度按照国标GB/T1040.1-2006进行测试;熔体流动速度按照ISO1133进行测试;负荷变形温度按GB/T1634.1-2004进行测试;无缺口冲击强度按GB/T1043.1-2008进行测试;透光率按照国标GB/T2410-2008进行测试;洛氏硬度按照ISO2039-2:
结果如表1所示:
由表1可知,引入丙烯酸丁酯,明显缩短了反应时间,有效的提升了PMMA的力学性能、负荷变形温度、表面硬度及耐划伤性能,并且材料保持较高的纯净度和透光率,可以丰富PMMA在透明、耐热、对硬度有较高要求领域的应用范围,具有良好的应用前景。
Claims (4)
1.一种耐划伤、高抗冲PMMA材料的制备方法,其特征在于:包括如下步骤:
(1)配料:取主单体甲基丙烯酸甲酯70-100份,丙烯酸丁酯5-10份,苯乙烯5-15份,引发剂15×10-4-35×10-4份、链转移剂0.1~0.3份,充分搅拌至其混合均匀,加入装有回流冷凝装置的三口烧瓶中,搅拌速度为300~500r/min,油浴温度为108-112℃,得到共聚产物;
(2)材料后处理:用丙酮将共聚产物溶解,再用甲醇进行沉降,过滤,放入烘箱中烘干,得到甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯-苯乙烯共聚物。
2.如权利要求1所述的划伤、高抗冲PMMA材料的制备方法,其特征在于:所述引发剂为二月桂酰过氧化物或过氧化3.5.5-三甲基已酸叔丁酯。
3.如权利要求1所述的划伤、高抗冲PMMA材料的制备方法,其特征在于:所述链转移剂为正丁硫醇、异丁硫醇、正己硫醇、正十二烷基硫醇或叔十二烷基硫醇。
4.如权利要求1所述的划伤、高抗冲PMMA材料的制备方法,其特征在于:所述步骤(2)中烘干温度为60~100℃,烘干时间为3~8h。
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