CN106748645B - 一种提高1，6-己二醇纯度的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种提高1,6‑己二醇纯度的方法，包括以下步骤：预处理、精制分离、加氢反应和分段精馏，所述预处理，塔内真空度为‑0.010—‑0.035MPa，塔顶温度为65‑95℃，塔底温度为85‑110℃；所述精制分离步骤，四个精馏塔的相对真空度依次为‑0.065MPa、‑0.07MPa、‑0.075MPa和‑0.085MPa；所述四个精馏塔的塔顶气相温度依次为89℃、93℃、101℃和104℃，塔底温度依次为112℃、115℃、120℃和125℃；本发明的提高1,6‑己二醇纯度的方法，所得1,6‑己二醇纯度为99.86‑99.99%，总内酯含量为0.004‑0.020%。
Description
技术领域
本发明涉及一种提高1,6-己二醇纯度的方法，属于精细化工提纯领域。
背景技术
1,6-己二醇在常温下为无色结晶固体，熔点为42℃，沸点250℃，分子式为C6H14O2，分子量为118.18，密度为0.965g/cm3，可溶于水和乙醇，微溶于热醚，不溶于苯，是一种重要的化工原料，是多种有机合成的重要原料之一；1,6-己二醇得两个羟基位于碳链的两端，具有较高的活性，这使得其与有机酸、异氰酸盐、酸酐等发生反应生成不同类型的衍生物；1,6-己二醇主要应用于聚氨酯高弹体改性、生产聚碳酸酯聚、酯型增塑剂和农药除虫菊酯等。由1,6-己二醇制备的聚酯多元醇可用于聚氨酯弹体的生产，聚氨酯弹体的产品机械强度、耐热性、耐水性和耐氧化性均很优异。
随着生活水平的提高，人们对环境的要求越来越高，对环保型产品的要求会日益增多，因此，使得各工业产品向绿色环保、无毒、无公害方向发展。1,6-己二醇作为工业产品的基本原料将会发挥越来越大的作用。
现有技术中，不同的二元醇以不同的生产方法进行生产，要得到相应二元醇需要多种原料、多道生产阶段，生产流程复杂、设备投资大、生产成本高。而且由于存在技术空缺，目前国内还没有具规模的1,6-己二醇生产企业，现在市场上的1,6-己二醇主要依赖于进口，主要是以德国拜尔、德国巴斯夫、日本宇部和中国的南明等品牌为主。
目前，1,6-己二醇的合成方法之一是由己二酸二乙酯或已二酸二甲酯在金属钠、乙醇或在铅铬氧化物的存在下进行催化还原，或将2,4二炔-1,6-二醇催化还原而制得。例如由乙二酸二乙酯加氢还原。上述反应催化剂为亚铬酸铜，通氢压力为3.79-20.68MPa，反应温度为255℃，所得产品收率为85-90%。该方法原料成本高，工艺要求在高温高压下进行，特别是对压力的要求难以达到和维持，及设备价格昂贵，产品的收率及纯度并不高，达不到某些高精尖领域对1,6-己二醇的要求。
综上所述，现有技术在制备高纯度的1,6-己二醇时，存在以下不足：
（1）反应原料成本高；
（2）反应物反应不充分，选择性、转化率低，造成原料的浪费；
（3）反应的收率低，副反应难以控制，副产物多，杂质不容易去除，特别是内酯类杂质；
（4）目标产物1,6-己二醇纯度达不到某些高精尖领域的要求。
发明内容
本发明为解决以上技术问题，提供一种提高1,6-己二醇纯度的方法，以实现以下发明目的：
（1）采用本发明方法，采用二次催化法完成酯的加氢反应，催化效率得以大大提高；产物的选择性高，转化率高；
（2）本发明的方法，能够使得反应的产率提高，1,6-己二醇的纯度高；
（3）本发明方法，大大降低了产物中内酯的含量；
（4）本发明方法，采用二次催化法完成酯的加氢反应，氢化催化的反应条件温和，容易控制和维持，降低设备维护成本；
（5）本发明方法，生产工艺环保，每个步骤的产物都可以作他用，不会产生浪费，也不会产生污染环境的物质，属于绿色环保工艺。
为解决以上技术问题，本发明采用的技术方案如下：
一种提高1,6-己二醇纯度的方法，包括以下步骤：预处理、精制分离、加氢反应和分段精馏。
所述预处理，塔内真空度为-0.010—-0.035MPa，塔顶温度为65-95℃，塔底温度为85-110℃。
所述精制分离，四个精馏塔的相对真空度依次为-0.065MPa、-0.07MPa、-0.075MPa和-0.085MPa；所述四个精馏塔的塔顶气相温度依次为89℃、93℃、101℃和104℃，塔底温度依次为112℃、115℃、120℃和125℃。
所述加氢反应，加氢反应器内的压力为4-12MPa，加氢的温度为100-145℃，1,6-己二酸二甲酯粗品与氢气的摩尔比为1: 20-45。
所述加氢反应器自上到下分为两层：第一隔层和第二隔层，所述第一隔层和第二隔层上分别设有第一催化剂和第二催化剂；所述第一催化剂为改性SiO2负载钯铑催化剂，添加量为1.6-己二酸二甲酯粗品质量的2.5-4.0%。
所述第二催化剂为蒙脱土KSF和助剂，所述助剂为SbCl3，所述蒙脱土KSF与助剂SbCl3的质量比为5:0.1-2。
所述蒙脱土KSF与助剂SbCl3设置在蜂窝状陶瓷载体上，所述蒙脱土KSF的比表面积为12-15m2/g，所述蜂窝状陶瓷载体的孔密度为800孔/平方英寸。
所述分段精馏，包括第1阶段精馏，所述第1阶段精馏，精馏塔内部的压力为10-100KPa，塔顶温度范围为15-65℃，塔底温度范围为85-190℃。
所述分段精馏，包括第2阶段精馏，所述第2阶段精馏，精馏塔内部的精馏塔内部压力为3-15KPa，塔底温度范围为150-270℃，塔底部的平均滞留时间为8小时。
所提纯的1,6-己二醇纯度为99.86-99.99%，总内酯含量为0.004-0.020%。
采用以上技术方案，与现有技术的方法相比，本发明有益效果如下：
（1）采用本发明方法，采用二次催化法完成酯的加氢反应，催化效率得以大大提高；产物的选择性高，转化率高：1,6-己二醇的选择性为98.19-98.22%，1.6-己二酸二甲酯粗品的转化率为99.80-99.99%；
（2）本发明的方法，能够使得反应的产率提高，1,6-己二醇的纯度高，1,6-己二醇的纯度为99.86-99.99%；
（3）本发明方法，大大降低了产物中内酯的含量，总内酯含量0.004-0.02%；
（4）本发明方法，采用二次催化法完成酯的加氢反应，氢化催化的反应条件温和，容易控制和维持，节约了设备维护成本；
（5）本发明方法，生产工艺环保，每个步骤的产物都可以作他用，不会产生浪费，也不会产生污染环境的物质，属于绿色环保工艺，对经济社会的可持续发展具有重要意义。
具体实施方式
以下对本发明的优选实施例进行说明，应当理解，此处所描述的优选实施例仅用于说明和解释本发明，并不用于限定本发明。
以下以实施例的形式具体描述本发明：
实施例1 一种提高1,6-己二醇纯度的方法
包括以下步骤：
（1）预处理
取原材料混二酸二甲酯，将所述混二酸二甲酯进行纯化处理，使所述混二酸二甲酯的纯度≥85%，甲醇含量≤5%；
所述纯化处理为，对原材料混二酸二甲酯进行蒸馏处理，具体为，将原材料混二酸二甲酯放入蒸馏塔内蒸馏，塔内真空度为-0.01MPa，塔顶温度为65℃，塔底温度为85℃；
其中，所述原材料的混二酸二甲酯，有效成分包括1,4-丁二酸二甲酯、1,5-戊二酸二甲酯和1,6-己二酸二甲酯，还含有少量的甲醇；所述原材料的混二酸二甲酯的有效成分含量≥65%。
（2）精制分离
所述精制分离在相互串联的四个精馏塔内依次完成，将纯化后的混二酸二甲酯依次进入相互串联的四个精馏塔，1,4-丁二酸二甲酯、1,5-戊二酸二甲酯和1,6-己二酸二甲酯分别自第二精馏塔、第三精馏塔和第四精馏塔的塔顶分离出来，所述相互串联的四个精馏塔的相对真空度依次为-0.065MPa、-0.07MPa、-0.075MPa和-0.085MPa；所述四个精馏塔的塔顶气相温度依次为89℃、93℃、101℃和104℃，塔底温度依次为112℃、115℃、120℃和125℃，且各精馏塔的相对真空度和温度自第一精馏塔开始依次升高；
收集第四精馏塔的塔顶组份，得到1, 6-己二酸二甲酯粗品。
（3）加氢反应
将上述分离出来的1,6-己二酸二甲酯粗品采用二次催化法进行加氢处理，得到1,6-己二醇粗品；
所述加氢处理，具体为，将1,6-己二酸二甲酯粗品从加氢反应器上部加入，将氢气从加氢反应器底部通入，氢气从底部逆流向上与1,6-己二酸二甲酯粗品进行二次催化反应，得到产物1,6-己二醇粗品；
所述加氢处理，全程在避光环境下进行，加氢反应器内的压力为4.1MPa，加氢的温度为100℃；
所述1,6-己二酸二甲酯粗品与氢气的摩尔比为1: 20；
所述加氢反应器自上到下分为两层：第一隔层和第二隔层，所述第一隔层和第二隔层上分别设有第一催化剂和第二催化剂；
所述第一催化剂为改性SiO2负载钯铑催化剂，形式为挤出物、片剂或颗粒的一种；
所述第一催化剂的添加量为1.6-己二酸二甲酯粗品质量的2.5%；
所述第二催化剂为蒙脱土KSF和助剂，所述助剂为SbCl3，所述蒙脱土KSF与助剂SbCl3的质量比为5:0.1；
所述蒙脱土KSF与助剂SbCl3设置在蜂窝状陶瓷载体上；
所述蒙脱土KSF的比表面积为12.1m2/g；
所述蜂窝状陶瓷载体的孔密度为800孔/平方英寸；
所述第二催化剂的添加量为1.6-己二酸二甲酯粗品质量的1.0%；
以反应物1.6-己二酸二甲酯粗品的量计，催化剂的空速为0.1h-1。
（4）分段精馏
所述分段精馏，是将步骤（3）得到的混合物依次通过以下阶段的精馏：
a）通过第1阶段精馏，从利用氢化获得的1,6-己二醇粗品中分离沸点低于水的成分和低级醇；
所述第1阶段精馏，精馏塔内部的压力为10KPa，塔顶温度范围为15.2℃，塔底温度范围为85.0℃；
b）通过第2阶段精馏，分离沸点高于1,6-己二醇的酯类；
将第1阶段精馏收集到的组份放入第2阶段精馏，精馏塔内部压力为3KPa，塔底温度范围为150℃，塔底部的平均滞留时间为8小时；
c）通过第3阶段精馏，进一步分离沸点低于1,6-己二醇的酯类成分，获得1,6-己二醇；
将第2阶段精馏收集到的组份放入第3阶段精馏，精馏塔内部压力为2KPa，塔底温度范围为151℃，塔底部的平均滞留时间为5小时。
试验计算结果：1.6-己二酸二甲酯粗品的转化率为99.80%，1,6-己二醇的选择性为98.21%，1,6-己二醇的纯度为99.86%，总内酯含量0.014%。
实施例2 一种提高1,6-己二醇纯度的方法
包括以下步骤：
（1）预处理
取原材料混二酸二甲酯，将所述混二酸二甲酯进行纯化处理，使所述混二酸二甲酯的纯度≥85%，甲醇含量≤5%；
所述纯化处理为，对原材料混二酸二甲酯进行蒸馏处理，具体为，将原材料混二酸二甲酯放入蒸馏塔内蒸馏，塔内真空度为-0.020MPa，塔顶温度为75℃，塔底温度为92℃；
其中，所述原材料的混二酸二甲酯，有效成分包括1,4-丁二酸二甲酯、1,5-戊二酸二甲酯和1,6-己二酸二甲酯，还含有少量的甲醇；所述原材料的混二酸二甲酯的有效成分含量≥65%。
（2）精制分离
所述精制分离在相互串联的四个精馏塔内依次完成，将纯化后的混二酸二甲酯依次进入相互串联的四个精馏塔，1,4-丁二酸二甲酯、1,5-戊二酸二甲酯和1,6-己二酸二甲酯分别自第二精馏塔、第三精馏塔和第四精馏塔的塔顶分离出来，所述相互串联的四个精馏塔的相对真空度依次为-0.065MPa、-0.07MPa、-0.075MPa和-0.085MPa；所述四个精馏塔的塔顶气相温度依次为89℃、93℃、101℃和104℃，塔底温度依次为112℃、115℃、120℃和125℃，且各精馏塔的相对真空度和温度自第一精馏塔开始依次升高；
收集第四精馏塔的塔顶组份，得到1, 6-己二酸二甲酯粗品。
（3）加氢反应
将上述分离出来的1,6-己二酸二甲酯粗品采用二次催化法进行加氢处理，得到1,6-己二醇粗品；
所述加氢处理，具体为：将1,6-己二酸二甲酯粗品从加氢反应器上部加入，将氢气从加氢反应器底部通入，氢气从底部逆流向上与1,6-己二酸二甲酯粗品进行二次催化反应，得到产物1,6-己二醇粗品；
所述加氢处理，全程在避光环境下进行，加氢反应器内的压力为12MPa，加氢的温度为145℃；
所述1,6-己二酸二甲酯粗品与氢气的摩尔比为1: 45；
所述加氢反应器自上到下分为两层：第一隔层和第二隔层，所述第一隔层和第二隔层上分别设有第一催化剂和第二催化剂；
所述第一催化剂为改性SiO2负载钯铑催化剂，形式为挤出物、片剂或颗粒的一种；
所述第一催化剂的添加量为1.6-己二酸二甲酯粗品质量的4.0%；
所述第二催化剂为蒙脱土KSF和助剂，所述助剂为SbCl3，所述蒙脱土KSF与助剂SbCl3的质量比为5: 2；
所述蒙脱土KSF与助剂SbCl3设置在蜂窝状陶瓷载体上；
所述蒙脱土KSF的比表面积为15m2/g；
所述蜂窝状陶瓷载体的孔密度为800孔/平方英寸；
所述第二催化剂的添加量为1.6-己二酸二甲酯粗品质量的2.5%；
以反应物1.6-己二酸二甲酯粗品的量计，催化剂的空速为0.4h-1。
（4）分段精馏
所述分段精馏，是将步骤（3）得到的混合物依次通过以下阶段的精馏：
a）通过第1阶段精馏，从利用氢化获得的1,6-己二醇粗品中分离沸点低于水的成分和低级醇；
所述第1阶段精馏，精馏塔内部的压力为100KPa，塔顶温度范围为65℃，塔底温度范围为190℃；
b）通过第2阶段精馏，分离沸点高于1,6-己二醇的酯类；
将第1阶段精馏收集到的组份放入第2阶段精馏，精馏塔内部压力为15KPa，塔底温度范围为270℃，塔底部的平均滞留时间为8小时；
c）通过第3阶段精馏，进一步分离沸点低于1,6-己二醇的酯类成分，获得1,6-己二醇；
将第2阶段精馏收集到的组份放入第3阶段精馏，精馏塔内部压力为8KPa，塔底温度范围为270℃，塔底部的平均滞留时间为5小时。
试验计算结果：1.6-己二酸二甲酯粗品的转化率为99.84%，1,6-己二醇的选择性为98.19%，1,6-己二醇的纯度为99.89%，总内酯含量0.02%。
实施例3 一种提高1,6-己二醇纯度的方法
包括以下步骤：
（1）预处理
取原材料混二酸二甲酯，将所述混二酸二甲酯进行纯化处理，使所述混二酸二甲酯的纯度≥85%，甲醇含量≤5%；
所述纯化处理为，对原材料混二酸二甲酯进行蒸馏处理，具体为，将原材料混二酸二甲酯放入蒸馏塔内蒸馏，塔内真空度为-0.025MPa，塔顶温度为78℃，塔底温度为102℃；
其中，所述原材料的混二酸二甲酯，有效成分包括1,4-丁二酸二甲酯、1,5-戊二酸二甲酯和1,6-己二酸二甲酯，还含有少量的甲醇；所述原材料的混二酸二甲酯的有效成分含量≥65%。
（2）精制分离
所述精制分离在相互串联的四个精馏塔内依次完成，将纯化后的混二酸二甲酯依次进入相互串联的四个精馏塔，1,4-丁二酸二甲酯、1,5-戊二酸二甲酯和1,6-己二酸二甲酯分别自第二精馏塔、第三精馏塔和第四精馏塔的塔顶分离出来，所述相互串联的四个精馏塔的相对真空度依次为-0.065MPa、-0.07MPa、-0.075MPa和-0.085MPa；所述四个精馏塔的塔顶气相温度依次为89℃、93℃、101℃和104℃，塔底温度依次为112℃、115℃、120℃和125℃，且各精馏塔的相对真空度和温度自第一精馏塔开始依次升高；
收集第四精馏塔的塔顶组份，得到1, 6-己二酸二甲酯粗品。
（3）加氢反应
将上述分离出来的1,6-己二酸二甲酯粗品采用二次催化法进行加氢处理，得到1,6-己二醇粗品；
所述加氢处理，具体为，将1,6-己二酸二甲酯粗品从加氢反应器上部加入，将氢气从加氢反应器底部通入，氢气从底部逆流向上与1,6-己二酸二甲酯粗品进行二次催化反应，得到产物1,6-己二醇粗品；
所述加氢处理，全程在避光环境下进行，加氢反应器内的压力为6MPa，加氢的温度为112℃；
所述1,6-己二酸二甲酯粗品与氢气的摩尔比为1: 24；
所述加氢反应器自上到下分为两层：第一隔层和第二隔层，所述第一隔层和第二隔层上分别设有第一催化剂和第二催化剂；
所述第一催化剂为改性SiO2负载钯铑催化剂，形式为挤出物、片剂或颗粒的一种；
所述第一催化剂的添加量为1.6-己二酸二甲酯粗品质量的2.9%；
所述第二催化剂为蒙脱土KSF和助剂，所述助剂为SbCl3，所述蒙脱土KSF与助剂SbCl3的质量比为5:0.24；
所述蒙脱土KSF与助剂SbCl3设置在蜂窝状陶瓷载体上；
所述蒙脱土KSF的比表面积为13.2m2/g；
所述蜂窝状陶瓷载体的孔密度为800孔/平方英寸；
所述第二催化剂的添加量为1.6-己二酸二甲酯粗品质量的1.6%；
以反应物1.6-己二酸二甲酯粗品的量计，催化剂的空速为0.22h-1。
（4）分段精馏
所述分段精馏，是将步骤（3）得到的混合物依次通过以下阶段的精馏：
a）通过第1阶段精馏，从利用氢化获得的1,6-己二醇粗品中分离沸点低于水的成分和低级醇；
所述第1阶段精馏，精馏塔内部的压力为22KPa，塔顶温度范围为16.3℃，塔底温度范围为92℃；
b）通过第2阶段精馏，分离沸点高于1,6-己二醇的酯类；
将第1阶段精馏收集到的组份放入第2阶段精馏，精馏塔内部压力为7KPa，塔底温度范围为162℃，塔底部的平均滞留时间为8小时；
c）通过第3阶段精馏，进一步分离沸点低于1,6-己二醇的酯类成分，获得1,6-己二醇；
将第2阶段精馏收集到的组份放入第3阶段精馏，精馏塔内部压力为3.4KPa，塔底温度范围为163℃，塔底部的平均滞留时间为5小时。
试验计算结果：1.6-己二酸二甲酯粗品的转化率为99.85%，1,6-己二醇的选择性为98.22%，1,6-己二醇的纯度为99.87%，总内酯含量0.01%。
实施例4 一种提高1,6-己二醇纯度的方法
包括以下步骤：
（1）预处理
取原材料混二酸二甲酯，将所述混二酸二甲酯进行纯化处理，使所述混二酸二甲酯的纯度≥85%，甲醇含量≤5%；
所述纯化处理为，对原材料混二酸二甲酯进行蒸馏处理，具体为，将原材料混二酸二甲酯放入蒸馏塔内蒸馏，塔内真空度为-0.035MPa，塔顶温度为95℃，塔底温度为110℃；
其中，所述原材料的混二酸二甲酯，有效成分包括1,4-丁二酸二甲酯、1,5-戊二酸二甲酯和1,6-己二酸二甲酯，还含有少量的甲醇；所述原材料的混二酸二甲酯的有效成分含量≥65%。
（2）精制分离
所述精制分离在相互串联的四个精馏塔内依次完成，将纯化后的混二酸二甲酯依次进入相互串联的四个精馏塔，1,4-丁二酸二甲酯、1,5-戊二酸二甲酯和1,6-己二酸二甲酯分别自第二精馏塔、第三精馏塔和第四精馏塔的塔顶分离出来，所述相互串联的四个精馏塔的相对真空度依次为-0.065MPa、-0.07MPa、-0.075MPa和-0.085MPa；所述四个精馏塔的塔顶气相温度依次为89℃、93℃、101℃和104℃，塔底温度依次为112℃、115℃、120℃和125℃，且各精馏塔的相对真空度和温度自第一精馏塔开始依次升高；
收集第四精馏塔的塔顶组份，得到1, 6-己二酸二甲酯粗品。
（3）加氢反应
将上述分离出来的1,6-己二酸二甲酯粗品采用二次催化法进行加氢处理，得到1,6-己二醇粗品；
所述加氢处理，具体为，将1,6-己二酸二甲酯粗品从加氢反应器上部加入，将氢气从加氢反应器底部通入，氢气从底部逆流向上与1,6-己二酸二甲酯粗品进行二次催化反应，得到产物1,6-己二醇粗品；
所述加氢处理，全程在避光环境下进行，加氢反应器内的压力为11MPa，加氢的温度为131℃；
所述1,6-己二酸二甲酯粗品与氢气的摩尔比为1: 41；
所述加氢反应器自上到下分为两层：第一隔层和第二隔层，所述第一隔层和第二隔层上分别设有第一催化剂和第二催化剂；
所述第一催化剂为改性SiO2负载钯铑催化剂，形式为挤出物、片剂或颗粒的一种；
所述第一催化剂的添加量为1.6-己二酸二甲酯粗品质量的3.7%；
所述第二催化剂为蒙脱土KSF和助剂，所述助剂为SbCl3，所述蒙脱土KSF与助剂SbCl3的质量比为5:1.3；
所述蒙脱土KSF与助剂SbCl3设置在蜂窝状陶瓷载体上；
所述蒙脱土KSF的比表面积为14.2m2/g；
所述蜂窝状陶瓷载体的孔密度为800孔/平方英寸；
所述第二催化剂的添加量为1.6-己二酸二甲酯粗品质量的2.2%；
以反应物1.6-己二酸二甲酯粗品的量计，催化剂的空速为0.34h-1。
（4）分段精馏
所述分段精馏，是将步骤（3）得到的混合物依次通过以下阶段的精馏：
a）通过第1阶段精馏，从利用氢化获得的1,6-己二醇粗品中分离沸点低于水的成分和低级醇；
所述第1阶段精馏，精馏塔内部的压力为93KPa，塔顶温度范围为59℃，塔底温度范围为184℃；
b）通过第2阶段精馏，分离沸点高于1,6-己二醇的酯类；
将第1阶段精馏收集到的组份放入第2阶段精馏，精馏塔内部压力为13KPa，塔底温度范围为266℃，塔底部的平均滞留时间为8小时；
c）通过第3阶段精馏，进一步分离沸点低于1,6-己二醇的酯类成分，获得1,6-己二醇；
将第2阶段精馏收集到的组份放入第3阶段精馏，精馏塔内部压力为6.2KPa，塔底温度范围为265℃，塔底部的平均滞留时间为5小时。
试验计算结果：1.6-己二酸二甲酯粗品的转化率为99.99%，1,6-己二醇的选择性为99.2%，1,6-己二醇的纯度为99.99%，总内酯含量0.004%。
除非另有说明，本发明中所采用的百分数均为重量百分数，本发明所述的比例，均为质量比例。
最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (5)
1.一种提高1,6-己二醇纯度的方法，其特征在于，包括以下步骤：预处理、精制分离、加氢反应和分段精馏；
所述预处理，对原材料混二酸二甲酯进行预处理；
所述加氢反应器自上到下分为两层：第一隔层和第二隔层，所述第一隔层和第二隔层上分别设有第一催化剂和第二催化剂；
所述第一催化剂为改性SiO2负载钯铑催化剂，添加量为1.6-己二酸二甲酯粗品质量的2.5-4.0%；
所述第二催化剂为蒙脱土KSF和助剂，所述助剂为SbCl3，所述蒙脱土KSF与助剂SbCl3的质量比为5:0.1-2；
所述蒙脱土 KSF与助剂SbCl3设置在蜂窝状陶瓷载体上，所述蒙脱土KSF的比表面积为12-15m2/g，所述蜂窝状陶瓷载体的孔密度为800孔/平方英寸；
所述分段精馏，包括第1阶段精馏，所述第1阶段精馏，精馏塔内部的压力为10-100KPa，塔顶温度范围为15-65℃，塔底温度范围为85-190℃；
所述分段精馏，包括第2阶段精馏，所述第2阶段精馏，精馏塔内部的精馏塔内部压力为3-15KPa，塔底温度范围为150-270℃，塔底部的平均滞留时间为8小时。
2.根据权利要求1所述的一种提高1,6-己二醇纯度的方法，其特征在于，所述精制分离，四个精馏塔的相对真空度依次为-0.065MPa、-0.07MPa、-0.075MPa和-0.085MPa；所述四个精馏塔的塔顶气相温度依次为89℃、93℃、101℃和104℃，塔底温度依次为112℃、115℃、120℃和125℃。
3.根据权利要求1所述的一种提高1,6-己二醇纯度的方法，其特征在于，
所述预处理，塔内真空度为-0.010—-0.035MPa，塔顶温度为65-95℃，塔底温度为85-110℃。
4.根据权利要求1所述的一种提高1,6-己二醇纯度的方法，其特征在于，
所述加氢反应，加氢反应器内的压力为4-12MPa，加氢的温度为100-145℃，1,6-己二酸二甲酯粗品与氢气的摩尔比为1: 20-45。
5.根据权利要求1所述的一种提高1,6-己二醇纯度的方法，其特征在于，所提纯的1,6-己二醇纯度为99.86-99.99%，总内酯含量为0.004-0.020%。
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Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1108234A (zh) * | 1993-12-02 | 1995-09-13 | 伊斯特曼化学公司 | 环己二甲醇的制备方法 |
| CN1594252A (zh) * | 2004-06-21 | 2005-03-16 | 沈阳工业大学 | 一种1,6－己二醇的生产方法 |
| CN1974510A (zh) * | 2006-12-12 | 2007-06-06 | 四川大学 | 羧酸及其酯加氢制备醇的方法 |
| CN101265158A (zh) * | 2007-03-12 | 2008-09-17 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种生产1,6-己二醇的方法 |
| CN102186798A (zh) * | 2008-10-20 | 2011-09-14 | 宇部兴产株式会社 | 高纯度的1，6-己二醇及其制造方法 |
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| CN103080054A (zh) * | 2011-04-26 | 2013-05-01 | 国际人造丝公司 | 使用分别具有不同催化剂的多个床生产乙醇的方法 |
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Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1108234A (zh) * | 1993-12-02 | 1995-09-13 | 伊斯特曼化学公司 | 环己二甲醇的制备方法 |
| CN1594252A (zh) * | 2004-06-21 | 2005-03-16 | 沈阳工业大学 | 一种1,6－己二醇的生产方法 |
| CN1974510A (zh) * | 2006-12-12 | 2007-06-06 | 四川大学 | 羧酸及其酯加氢制备醇的方法 |
| CN101265158A (zh) * | 2007-03-12 | 2008-09-17 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种生产1,6-己二醇的方法 |
| CN102186798A (zh) * | 2008-10-20 | 2011-09-14 | 宇部兴产株式会社 | 高纯度的1，6-己二醇及其制造方法 |
| CN103080054A (zh) * | 2011-04-26 | 2013-05-01 | 国际人造丝公司 | 使用分别具有不同催化剂的多个床生产乙醇的方法 |
| CN102320923A (zh) * | 2011-07-15 | 2012-01-18 | 潍坊市元利化工有限公司 | 由混二酸二甲酯精制分离制备二元醇的方法 |
| CN102659516A (zh) * | 2012-05-23 | 2012-09-12 | 江苏省东泰精细化工有限责任公司 | 一种己二醇的生产方法 |
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