CN106744828A - 一种新型电‑芬顿阴极材料的制备方法与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及了一种新型电‑芬顿阴极材料的制备与处理有机染料废水的应用。经氨水水热处理、去离子水置换处理、真空冷冻干燥等步骤后获得三维多孔石墨烯气凝胶。本发明提供的石墨烯气凝胶电极合成方法简单易行、易于控制。本发明制备的石墨烯气凝胶具有发达的孔隙结构、高的比表面积以及良好的导电性能等优点,同时具备优异的电芬顿催化活性,其作为阴极材料应用于电‑芬顿体系中不仅具有优越的电荷传输性能,而且具有良好的电催化和电吸附性能,从而有效的提高了电‑芬顿体系中H2O2产率,同时提高了污水中污染物的降解效率,降低了废水处理的能量消耗。另外,该电极具有良好的耐腐蚀性和循环利用性。本发明成本低廉、操作简单,是一种高效、节能的新技术。
Description
技术领域
本发明涉及废水处理技术领域,具体涉及一种新型电-芬顿阴极材料的制备方法与应用。
背景技术
随着高级氧化技术的不断发展,其在难降解污染物的处理中发挥越来越重要的作用。电-芬顿法作为高级氧化技术的一种,因其操作简单、氧化能力强、降解效率高的特点受到人们的广泛关注。该体系主要利用活性极强的•OH氧化去除水体中的有机污染物。目前电-芬顿系统所用的阴极材料主要有石墨、碳毡及碳纤维等,但仍存在比表面积小,H2O2产率不高,电流效率较低的问题。
发明内容
本发明的目的在于针对上述存在的问题,提供一种比表面积较高,可增加电子通过微孔结构由溶液向电极表面的传输能力,增加对有机物吸附性,电催化性能好,具有良好的耐腐蚀性和重复利用性,从而提高降解效率,并且低能耗低成本的石墨烯气凝胶电极。
为实现上述目的,本发明提供的技术方案如下: 一种新型电-芬顿阴极材料的制备方法,具体包括以下步骤:
步骤(1):以天然鳞片石墨粉为原料,采用改进的Hummer法制备氧化石墨溶液,然后再用超声剥离制得氧化石墨烯溶液。
步骤(2):将步骤1所得氧化石墨烯(GO)溶液用氨水调pH至9,和乙二胺(EDA)溶液按一定比例充分混合(GO:EDA 质量比 = 1:5),再经超声波振荡使其混合均匀,将所得的混合溶液放置95℃下反应6h,取出得到石墨烯水凝胶。
步骤(3):将步骤3所得石墨烯水凝胶用28%氨水在90℃下浸泡3 h,再用去离子水置换一周,预冷冻后放入真空冷冻干燥机内冷冻48 h,得到石墨烯气凝胶电极。
采用上述技术方案制备的石墨烯气凝胶电极作为阴极材料在电-芬顿体系中对有机染料废水进行处理的应用。
本发明的有益效果:
1.石墨烯是具有单原子厚度的二维碳原子晶体,具有优异的电荷传输能力,使得后期制作所得石墨烯气凝胶电极具有良好的导电性能。气凝胶是具有高比表面积的多孔材料,使得后期制作的石墨烯气凝胶电极具有高比表面积的特点。石墨烯气凝胶电极是一种石墨烯基三维多孔材料,该电极具有良好的多孔结构和高比表面积,且具有良好的吸附性能,有利于电子通过微孔结构由溶液向电极表面的传输。若应用于电-芬顿体系中,可以克服H2O2产率不高,电流效率较低等问题,能够满足对有机物废水降解的要求。本发明制备的石墨烯气凝胶电极方法简单,由于石墨烯导电性好,形成的三维多孔的气凝胶结构具有优越的电荷传输能力,氧化石墨烯表面疏水性使得石墨烯气凝胶浸润在水中不会变形,石墨烯气凝胶的多孔结构使其可实现快速的传质扩散,高比表面积使得其作为电极具有良好的吸附性能,在这些特点的协同作用下高效产生自由基氧化废水中有机物,从而可快速降解有机污染物。
2.本发明的石墨烯气凝胶电极,所述石墨烯气凝胶电极具有较高的比表面积,比表面积为944 m2/g。
3.本发明的石墨烯气凝胶电极,所述石墨烯气凝胶电极具有三维网状多孔结构,孔径大小为4.41 nm。
附图说明
图1为实施例 1 所制备石墨烯气凝胶电极的扫描电子显微镜(SEM)照片;
图2为实施例 1 所制备石墨烯气凝胶电极的氮气吸附——脱附等温线;
图3为实施例 2 石墨烯气凝胶电极在电-芬顿体系中对罗丹明B的降解图。
图4为实施例 2 石墨烯气凝胶电极在电-芬顿体系中H2O2产量图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例对本发明进行详细说明。
本发明提供的一种新型电-芬顿阴极材料的制备方法,该方法是先采用改进的Hummer法制备氧化石墨烯, 将制得的氧化石墨烯溶液(GO)与乙二胺(EDA)按照GO:EDA质量比 = 1:5充分混合,经还原自组装反应后获得石墨烯水凝胶,再用氨水水热处理、去离子水置换处理、真空冷冻干燥后获得三维多孔石墨烯气凝胶。
实施例 :一种新型电-芬顿阴极材料的制备方法,具体包括以下步骤:
步骤(1):以天然鳞片石墨粉为原料,采用改进的Hummer法制备氧化石墨溶液,然后再用超声剥离制得氧化石墨烯溶液,具体方法如下:
改进的Hummer法制备氧化石墨烯的具体工艺流程:称取5 g天然鳞片石墨粉和2.5 g硝酸钠添加到130 mL浓硫酸中,在冰浴条件下搅拌2 h。反应完毕后缓慢加入15 g高锰酸钾,并在冰浴下继续反应2 h。撤去冰浴,将上述反应物转移至35 ℃水浴中,反应1 h,向上述反应体系中缓慢加入230 mL去离子水,随后升温至98 ℃反应30 min,加入400 mL去离子水及10 mL双氧水,并搅拌1 h,冷却后过滤用质量分数为3%的HCl溶液洗至无硫酸根,再用去离子水洗至PH=7,得到氧化石墨溶液,超声分散直至混合均匀,制得质量浓度为3 mg/mL的氧化石墨烯水溶液。
步骤(2):还原自组装反应后获得石墨烯水凝胶:将步骤(1)所得氧化石墨烯(GO)溶液用氨水调PH = 9,和乙二胺(EDA)溶液按一定比例充分混合(GO:EDA 质量比 = 1:5),再经超声波振荡使其混合均匀;将所得的混合溶液放置95℃下反应6 h,取出得到石墨烯水凝胶。
步骤(3):将步骤3所得石墨烯水凝胶用28%氨水在90℃下浸泡3 h,再用去离子水置换一周,预冷冻后放入真空冷冻干燥机内冷冻48 h,得到石墨烯气凝胶电极。
参考图1,可以看到石墨烯气凝胶电极具有发达的孔隙结构;
参考图2,可以看到石墨烯气凝胶电极具有高比表面积和孔体积。
上述制备方法所得的石墨烯气凝胶电极应用在电-芬顿体系中降解罗丹明B:
将该电极用于电-芬顿体系降解装置中,采用罗丹明B模拟有机废水,石墨烯气凝胶电极为阴极,铂片为阳极,采用直流电源供应器提供所需的电流,控制恒电位电流为7.5 ~ 75mA,上述方法中相关的工艺参数:水样处理体积为50 mL,浓度为10 mg/L,电极面积为1.5cm2(长1.5 cm,宽1 cm),Fe2+浓度为15 mmol/L,电解质(无水NaSO4)浓度为1 mol/L,电极间距保持在2 cm,处理时间为30 min,全程曝气。
在同样的反应条件下,分别与石墨、碳毡作为阴极材料的降解效率进行比较,石墨烯气凝胶电极作为阴极材料的降解效率最好,产生过氧化氢最多。
参考图3,可以看到30 min后,石墨烯气凝胶电极用于电-芬顿系统中降解罗丹明B,其降解率可达97.64%,石墨烯气体扩散电极降解率达到79.06%,石墨电极降解率达到76.62%,石墨烯气凝胶降解率明显优于另外两个电极。
参考图4,可以看到石墨烯气凝胶电极用于电-芬顿系统中H2O2产量可达6.31 mg/L,碳毡可达2.96 mg/L,石墨电极可达2.37 mg/L,石墨烯气凝胶产氢量明显高于另外两种电极。
Claims (2)
1.一种新型电-芬顿阴极材料的制备方法,其特征在于:
具体包括以下步骤:
步骤(1):以天然鳞片石墨粉为原料,采用改进的Hummer法制备氧化石墨溶液,然后再用超声剥离制得氧化石墨烯溶液;
步骤(2):将步骤1所得氧化石墨烯(GO)溶液用氨水调pH至9,和乙二胺(EDA)溶液按一定比例充分混合(GO:EDA 质量比 = 1:5),经超声波振荡使其混合均匀,将所得的混合溶液放置95℃下反应6 h,取出得到石墨烯水凝胶;
步骤(3):将步骤3所得石墨烯水凝胶用28%氨水在90℃下浸泡3h,再用去离子水置换一周,预冷冻后放入真空冷冻干燥机内冷冻48 h,得到石墨烯气凝胶电极。
2.根据权利要求1所述制备方法制备的石墨烯气凝胶电极作为阴极材料在电-芬顿体系中对有机染料废水进行处理的应用。
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