CN106744748B - 一种生产高品质亚硝酸钠的控制方法 - Google Patents

Abstract

一种生产高品质亚硝酸钠的控制方法，包括以下步骤：（1）控制蒸发系统参数，使蒸发后的高温母液中亚硝酸钠含量为500‑1000g/L，然后送入真空冷却结晶系统结晶；（2）在真空冷却结晶过程中单级或分级补加水，补加水总体积为真空冷却结晶系统高温母液体积的10‑25%，得亚硝酸钠料浆；（3）在再浆洗涤槽中，用水洗涤亚硝酸钠料浆，水的用量为再浆洗涤槽中亚硝酸钠料浆重量的10‑20wt%。本发明在结晶过程中补加水：产品中氯化钠的含量可以降低1.0%以上，硝酸钠的含量可以降低0.5%以上。洗涤亚硝酸钠料浆，可以使产品中杂质降低0.1‑0.5%，产品达到工业级优等品要求。

Description

一种生产高品质亚硝酸钠的控制方法

技术领域

本发明涉及一种生产高品质亚硝酸钠的控制方法。

背景技术

亚硝酸钠的用途很多:丝绸、亚麻的漂白剂，金属热处理剂，钢材缓蚀剂，氰化物中毒的解毒剂，肉类制品加工中的发色剂、防微生物剂，防腐剂。资料表明，亚硝酸钠在医药、硝基甲烷等领域目前无替代品，且在医药行业应用时，对产品质量要求很高。

优等品的亚硝酸钠与一等品的亚硝酸钠比较，具有明显的价格和市场优势。以往授权的发明专利均为生产亚硝酸钠一等品，如CN1076172A 《亚硝酸钠“直接法”生产工艺》虽然指明了通用的尾气吸收法工艺，但这种传统工艺不能生产优等品；再如CN102491376A《一种利用母液制备亚硝酸钠的方法和装置》及CN104326494A《中压生产硝酸钠的方法》中提到利用OSLO结晶器生产亚硝酸钠，这种传统结晶器因易结垢很难实现连续生产，且不易生产出高品质的产品。

亚硝酸钠产品质量标准，见表1。

目前，国内外亚硝酸钠的结晶工艺主要采用传统的OSLO结晶器进行结晶，但是，OSLO结晶器在操作工程中容易结垢，很难实现连续生产，且不易实现高品质产品的生产。

生产亚硝酸钠工艺中，结晶过程不可避免会有少量氯化钠和硝酸钠析出，氯化钠、硝酸钠包裹在亚硝酸钠晶体周围或大颗粒内部，经离心机脱水洗涤后也不容易去除，导致产品中氯化钠和硝酸钠的含量偏高，亚硝酸钠含量达不到优等品的要求。

发明内容

本发明要解决的技术问题是，提供一种可降低亚硝酸钠产品中氯化钠和硝酸钠的含量，使亚硝酸钠含量达到工业级优等品要求的生产高品质亚硝酸钠的控制方法。

本发明解决其技术问题采用的技术方案是：

本发明之生产高品质亚硝酸钠的控制方法，包括以下步骤：

（1）高温母液来自前段处理工序，通过控制蒸发系统参数，使蒸发后的高温母液中亚硝酸钠含量为500-1000g/L，然后送入真空冷却结晶系统结晶；

所述高温母液来自现有技术的前段处理工序，现有技术中，亚硝酸钠的制备工艺，包括氧化、降温、吸收、蒸发、结晶、分离，所述高温母液为经氧化、降温、吸收后的母液；参见现有技术CN1076172公开的亚硝酸钠“直接法”生产工艺。

（2）在真空冷却结晶过程中单级或分级补加水，补加水总体积为真空冷却结晶系统高温母液体积的10-25%，得亚硝酸钠料浆；

本步骤中补加水，可以抑制真空冷却结晶过程中氯化钠和硝酸钠结晶析出，并减少亚硝酸钠细晶产生，使得亚硝酸钠产品粒度控制在0.4-0.8mm；

（3）在再浆洗涤槽中，用水洗涤亚硝酸钠料浆，水的用量为再浆洗涤槽中亚硝酸钠料浆重量的10-20wt%，洗涤过程伴随搅拌，洗涤时间为10-40 min，使析出的氯化钠、硝酸钠部分回溶，以减少亚硝酸钠颗粒中氯化钠和硝酸钠的夹带，洗涤液返回至前序步骤（1）蒸发工段继续蒸发提浓。洗涤后的亚硝酸钠料浆经离心机脱水后，湿料经干燥、包装工段，得亚硝酸钠成品。

步骤（2）中，真空冷却结晶过程中补加水位置为：溢流管道出口、结晶器液面和结晶器进料口三个位置。

进一步，步骤（2）中，真空冷却结晶过程中，真空冷却结晶器底搅拌的转速为50-180 rpm。且导流筒上、下边缘均设置“水滴”结构，以防止已结晶的晶粒破碎。详见申请号为201510167955.0的中国专利申请-一种结晶器（参见附图图1）。

进一步，步骤（3）中，洗涤过程中搅拌的转速为5-60 rpm。

本发明具有以下优点：

（1）在结晶过程中补加水：产品中氯化钠的含量可以降低1.0 %以上，硝酸钠的含量可以降低0.5 %以上。

（2）洗涤亚硝酸钠料浆，可以使产品中杂质降低0.1-0.5 %，产品达到工业级优等品要求。

（3）高温母液中带入的氯离子会在结晶系统中逐渐富集，可在后续工艺中去除。

附图说明

图1为本发明步骤（2）中所使用的结晶器的结构图。

具体实施方式

以下结合实施例对本发明作进一步说明。

以下各实施例和对比例中，所述高温母液来自现有技术的前段处理工序，现有技术中，亚硝酸钠的制备工艺，包括氧化、降温、吸收、蒸发、结晶、分离，所述高温母液为经氧化、降温、吸收后的母液；参见现有技术CN1076172公开的亚硝酸钠“直接法”生产工艺。

实施例1

本实施例之生产高品质亚硝酸钠的控制方法，包括以下步骤：

（1）通过控制蒸发系统参数，使蒸发后的高温母液中亚硝酸钠含量为950g/L（高温母液温度为138℃，硝酸钠含量24g/L，氯化钠含量1.3g/L），然后送入串联的三级真空冷却结晶器冷却结晶；

三级串联结晶器的料液温度分别为100±1℃、75±1℃、35±1℃；

（2）在真空冷却结晶过程中补加水（在每一级都补加水），以抑制真空冷却结晶过程中氯化钠和硝酸钠结晶析出，补加水总体积为真空冷却结晶系统高温母液体积的16%，得亚硝酸钠料浆；

步骤（2）中，真空冷却结晶过程中补加水位置为：溢流管道出口、结晶器液面和结晶器进料口三个位置。

步骤（2）中，真空冷却结晶过程中，真空冷却结晶器底搅拌的转速为50 rpm。且导流筒上、下边缘均设置“水滴”结构，以防止已结晶的晶粒破碎。详见申请号为201510167955.0的中国专利申请-一种结晶器。

（3）在再浆洗涤槽中，用水洗涤亚硝酸钠料浆，水的用量为再浆洗涤槽中亚硝酸钠料浆重量10wt%，洗涤过程进行机械搅拌，转速为10rpm，洗涤时间为30min，使析出的氯化钠和硝酸钠部分回溶，以减少亚硝酸钠颗粒中氯化钠和硝酸钠的夹带，洗涤液返回至前序步骤（1）蒸发工段继续蒸发提浓。洗涤后的亚硝酸钠料浆经离心机脱水后，亚硝酸钠湿料经干燥、包装工段，最终生产出亚硝酸钠成品。

经本实施例处理所得的亚硝酸钠产品中：亚硝酸钠99.0wt%，氯化钠0.09wt%,硝酸钠0.51wt%，水分0.4%，达到工业级优等品要求（根据亚硝酸钠国家标准(GB2367-2006)中亚硝酸钠的检测方法进行检测）。

对比例1

本对比例之生产亚硝酸钠的控制方法，包括以下步骤：

（1）通过控制蒸发系统参数，使蒸发后的高温母液中亚硝酸钠含量亦为950g/L（高温母液温度为138℃，硝酸钠含量24g/L，氯化钠含量1.3g/L），然后送入结晶器冷却结晶；

结晶器末级温度为35±1℃，得出的亚硝酸钠料浆经离心脱水、干燥、包装得到成品；

经本对比例处理所得的亚硝酸钠产品中：亚硝酸钠98.0wt%，氯化钠0.3wt%,硝酸钠1.3wt%，水分0.4%，达到工业级合格品要求（根据亚硝酸钠国家标准(GB2367-2006)中亚硝酸钠的检测方法进行检测）。

实施例2

本实施例之生产高品质亚硝酸钠的控制方法，包括以下步骤：

（1）通过控制蒸发系统参数，使蒸发后的高温母液中亚硝酸钠含量为945g/L（高温母液温度为135℃，硝酸钠25g/L，碳酸钠3.1g/L，氯化钠1.5g/L），然后送入串联的三级真空冷却结晶器冷却结晶；

三级串联结晶器的料液温度分别为102±1℃、76±1℃、36±1℃；

（2）在真空冷却结晶过程中补加水（在每一级都补加水），以抑制真空冷却结晶过程中氯化钠和硝酸钠结晶析出，补加水体积为真空冷却结晶系统高温母液体积的20%，得亚硝酸钠料浆；

步骤（2）中，真空冷却结晶过程中补加水位置为：溢流管道出口、结晶器液面和结晶器进料口三个位置。

步骤（2）中，真空冷却结晶过程中，真空冷却结晶器底搅拌的转速为100 rpm。且导流筒上、下边缘均设置“水滴”结构，以防止已结晶的晶粒破碎。详见申请号为201510167955.0的中国专利申请-一种结晶器。

（3）在再浆洗涤槽中，用水洗涤亚硝酸钠料浆，水的用量为再浆洗涤槽中亚硝酸钠料浆重量12wt%，洗涤过程进行机械搅拌，转速为10rpm，洗涤时间为35min，使析出的氯化钠和硝酸钠部分回溶，以减少亚硝酸钠颗粒中氯化钠和硝酸钠的夹带，洗涤液返回至前序步骤（1）蒸发工段继续蒸发提浓。洗涤后的亚硝酸钠料浆经离心机脱水后，湿料经干燥、包装工段，得亚硝酸钠成品。

经本实施例处理所得的亚硝酸钠产品中：亚硝酸钠99.1%，氯化钠0.08%,硝酸钠0.42%，水分0.4%，达到工业级优等品要求（根据亚硝酸钠国家标准(GB2367-2006)中亚硝酸钠的检测方法进行检测）。

对比例2

本对比例之生产亚硝酸钠的控制方法，包括以下步骤：

（1）通过控制蒸发系统参数，使蒸发后的高温母液中亚硝酸钠含量亦为945g/L（高温母液温度为135℃，硝酸钠25g/L，碳酸钠3.1g/L，氯化钠1.5g/L），然后送入结晶器冷却结晶；

结晶器末级温度为36±1℃，得出的亚硝酸钠料浆经离心脱水、干燥、包装得到成品；

经本对比例处理所得的亚硝酸钠产品中：亚硝酸钠98.0wt%，氯化钠0.25wt%,硝酸钠1.4wt%，水分0.35%，达到工业级合格品要求（根据亚硝酸钠国家标准(GB2367-2006)中亚硝酸钠的检测方法进行检测）。

实施例3

本实施例之生产高品质亚硝酸钠的控制方法，包括以下步骤：

（1）通过控制蒸发系统参数，使蒸发后的高温母液中亚硝酸钠含量为958g/L（高温母液温度为140℃，硝酸钠25.2g/L，碳酸钠2.95g/L，氯化钠1.5g/L），然后送入串联的三级真空冷却结晶器冷却结晶；

三级串联结晶器的料液温度分别为104±1℃、77±1℃、36±1℃；

（2）在真空冷却结晶过程中补加水（在每一级都补加水），以抑制真空冷却结晶过程中氯化钠和硝酸钠结晶析出，补加水体积为真空冷却结晶系统高温母液体积的20%，得亚硝酸钠料浆；

步骤（2）中，真空冷却结晶过程中补加水位置为：溢流管道出口、结晶器液面和结晶器进料口三个位置。

步骤（2）中，真空冷却结晶过程中，真空冷却结晶器底搅拌的转速为180 rpm。且导流筒上、下边缘均设置“水滴”结构，以防止已结晶的晶粒破碎。详见申请号为201510167955.0的中国专利申请-一种结晶器。

（3）在再浆洗涤槽中，用水洗涤亚硝酸钠料浆，水的用量为再浆洗涤槽中亚硝酸钠料浆重量18 wt%，洗涤过程进行机械搅拌，转速为20 rpm，洗涤时间为40 min，使析出的氯化钠和硝酸钠部分回溶，以减少亚硝酸钠颗粒中氯化钠和硝酸钠的夹带，洗涤液返回至前序步骤（1）蒸发工段继续蒸发提浓。洗涤后的亚硝酸钠料浆经离心机脱水后，湿料经干燥、包装工段，得亚硝酸钠成品。

经本实施例处理所得的亚硝酸钠产品中：亚硝酸钠99.2%，氯化钠0.07%,硝酸钠0.33%，水分0.4%，达到工业级优等品要求（根据亚硝酸钠国家标准(GB2367-2006)中亚硝酸钠的检测方法进行检测）。

对比例3

本对比例之生产亚硝酸钠的控制方法，包括以下步骤：

（1）通过控制蒸发系统参数，使蒸发后的高温母液中亚硝酸钠含量亦为958g/L（高温母液温度为140℃，硝酸钠25.2g/L，碳酸钠2.95g/L，氯化钠1.5g/L），然后送入结晶器冷却结晶；

结晶器末级温度为36±1℃，得出的亚硝酸钠料浆经离心脱水、干燥、包装得到成品；

经本对比例处理所得的亚硝酸钠产品中：亚硝酸钠98.1wt%，氯化钠0.35wt%,硝酸钠1.2wt%，水分0.35%，达到工业级合格品要求（根据亚硝酸钠国家标准(GB2367-2006)中亚硝酸钠的检测方法进行检测）。

Claims (1)

1.一种生产高品质亚硝酸钠的控制方法，其特征在于，包括以下步骤：

（1）高温母液来自前段处理工序，通过控制蒸发系统参数，使蒸发后的高温母液中亚硝酸钠含量为500-1000g/L，然后送入真空冷却结晶系统结晶；

（2）在真空冷却结晶过程中单级或分级补加水，补加水总体积为真空冷却结晶系统高温母液体积的10-25%，得亚硝酸钠料浆；

（3）在再浆洗涤槽中，用水洗涤亚硝酸钠料浆，水的用量为再浆洗涤槽中亚硝酸钠料浆重量的10-20wt%，洗涤过程伴随搅拌，洗涤时间为10-40 min，洗涤液返回至前序步骤（1）蒸发工段继续蒸发提浓；

步骤（2）中，真空冷却结晶过程中补加水位置为：溢流管道出口、结晶器液面和结晶器进料口三个位置；

步骤（2）中，真空冷却结晶过程中，真空冷却结晶器底搅拌的转速为50-180 rpm；

步骤（2）中，真空冷却结晶过程中，真空冷却结晶器导流筒上、下边缘均设置“水滴”结构；

步骤（3）中，洗涤过程中搅拌的转速为5-60rpm。