CN106732391A - 一种氨基咪唑类离子液体型亲水作用色谱固定相及其制备和应用 - Google Patents

一种氨基咪唑类离子液体型亲水作用色谱固定相及其制备和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN106732391A
CN106732391A CN201611096168.2A CN201611096168A CN106732391A CN 106732391 A CN106732391 A CN 106732391A CN 201611096168 A CN201611096168 A CN 201611096168A CN 106732391 A CN106732391 A CN 106732391A
Authority
CN
China
Prior art keywords
interaction chromatography
hydrophilic interaction
fixing phase
liquid type
ion liquid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201611096168.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106732391B (zh
Inventor
黄少华
杨晨曦
杨海燕
陈骁
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Qingdao Institute of Bioenergy and Bioprocess Technology of CAS
Original Assignee
Qingdao Institute of Bioenergy and Bioprocess Technology of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Qingdao Institute of Bioenergy and Bioprocess Technology of CAS filed Critical Qingdao Institute of Bioenergy and Bioprocess Technology of CAS
Priority to CN201611096168.2A priority Critical patent/CN106732391B/zh
Publication of CN106732391A publication Critical patent/CN106732391A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106732391B publication Critical patent/CN106732391B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
    • B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography
    • B01D15/26—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by the separation mechanism
    • B01D15/30—Partition chromatography
    • B01D15/305—Hydrophilic interaction chromatography [HILIC]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及高效液相色谱固定相，具体的说是一种氨基咪唑类离子液体型亲水作用色谱固定相及其制备和应用。氨基咪唑类离子液体型亲水作用色谱固定相结构如下，其中，X为‑OCH3或‑OCH2CH3，Y为F‑、Cl‑、Br‑、I‑、BF4 ‑、Tf2N‑、CF3SO3 ‑、SCN‑、NO2 ‑或NO3 ‑，n＝2或3。本发明所制备的亲水作用色谱固定相原料易得、制备步骤简单，对多种糖类均显示出很好的保留和分离选择性，具有良好的推广应用前景。

Description

一种氨基咪唑类离子液体型亲水作用色谱固定相及其制备和 应用
技术领域
本发明涉及高效液相色谱固定相，具体的说是一种氨基咪唑类离子液体型亲水作用色谱固定相及其制备和应用。
背景技术
反相液相色谱(RPLC)是当前分离分析和分离制备中应用最为广泛的色谱模式，其依靠疏水固定相与溶质之间的疏水相互作用实现弱极性和中等极性化合物的高效分离。但是，RPLC对强极性化合物(如寡糖、糖苷和强极性寡肽等)的保留很弱，甚至不保留，因此强极性化合物在RPLC上不能得到很好的分离。用来分离强极性化合物的液相色谱方法主要有离子交换色谱法(IEC)、正相色谱法(NPLC)和亲水作用色谱法(HILIC)。它们可以作为RPLC的补充用于强极性化合物的分离。HILIC的概念是Alpert[Alpert,A.J.J.Chromatogr.1990,499,177.]于1990年首次提出的，近年来在分离极性和亲水化合物中的作用越来越重要，具有很多独特的优点，例如极性化合物在含水流动相中具有良好溶解性以及可与质谱(MS)联用等，目前已得到越来越多的应用。
目前应用于HILIC的固定相类型有：NPLC适用的固定相(比如氨基、腈基和二羟基修饰的硅胶以及空白硅胶等)、酰胺型、碳水化合物/糖型以及双性离子化合物(ZIC)型等。NPLC所适用的HILIC固定相已市场化多年，取得了较好的市场成绩，但是由于自身的不足，限制了这类固定相的广泛应用。比如，氨基柱的键合官能团氨丙基通常要比C18柱和C8柱的键合官能团更易水解，因此氨基柱的使用寿命稍显不足[Buszewski,B.,Noga,S.,Anal.Bioanal.Chem.2012,402,231.；Qiu,H.,Liang,X.,Sun,M.,et al.,Anal.Bioanal.Chem.2011,399,3307.]；近年来，混合型HILIC固定相已逐渐引起研究者们的注意。这类固定相的特征就是将多种保留模式同时引入载体表面，使得其在分析化合物时表现出不同的保留行为。为了使得HILIC固定相在制备生产中能够有更多的实际应用，那么必须提高其亲水性、选择性以及稳定性等指标。
离子液体(ILs)是在室温或室温附近温度下呈液态的由离子构成的有机熔融盐，具有很多优点，如良好的热稳定性和化学稳定性、较低的熔点、优良的溶解性以及几乎没有蒸汽压。离子液体的这些优良性质，引起了科研工作者极大的兴趣。Qiu等人开发了许多咪唑型离子液体固定相[Qiu H.,Jiang S.,Takafuji M.,et al.,Chem.Commun.2013,49,2454.；Qiu H.,Mallik A.K.,Sawada T.,et al.,Chem.Commun.2012,48,1299.；Qiu H.,Mallik A.K.,Takafuji M.,et al.,Analyst2012,137,2553.；Qiu H.,Mallik A.K.,Takafuji M.,et al.,Anal.Chim.Acta 2012,738,95.；Qiu H.,Takafuji M.,Sawada T.,et al.,Chem.Commun.2010,46,8740.]，并发现不同结构的ILs可能会表现出反相、离子交换或HILIC的保留机理。根据阳离子部分，IL可以分为：季铵盐类、季盐类、咪唑类、吡啶类等。目前多将咪唑类和吡啶类ILs用作HPLC固定相的键合相[Qiao L.,Wang S.,Li H.,etal.,J.Chromatogr.A 2014,1360,240.]。
作为用途较广的商品化HILIC柱，氨基柱在分离极性有机化合物方面表现出较出色的分离能力，但是在对单糖、二糖以及三糖等极性化合物的分离方面仍然存在着不足。
发明内容
本发明的目的在于提供了一种氨基咪唑类离子液体型亲水作用色谱固定相及其制备和应用。
为实现上述目的，本发明采用技术方案为：
一种氨基咪唑类离子液体型亲水作用色谱固定相，其特征在于其结构为：
其中，X为-OCH3或-OCH2CH3，Y为F-、Cl-、Br-、I-、BF4 -、Tf2N-、CF3SO3 -、SCN-、NO2 -或NO3 -，n＝2或3。
所述的氨基咪唑类离子液体型亲水作用色谱固定相，其特征在于：所述固定相是将硅烷偶联剂键合到硅胶载体上，再引入离子液体，进而获得式一所示氨基咪唑类离子液体型亲水作用色谱固定相。
一种氨基咪唑类离子液体型亲水作用色谱固定相的制备方法为：
1)将硅胶经硅烷化试剂处理得硅烷化硅胶；
2)将咪唑与末端为卤素的烷基胺反应得到N-(n-氨基烷基)咪唑，再与硅烷化硅胶反应，制得式一所示Y为卤素的氨基咪唑类离子液体型亲水作用色谱固定相；
或，将硅烷化硅胶与咪唑反应，再与末端为卤素的烷基胺反应，制得式一所示Y为卤素的氨基咪唑类离子液体型亲水作用色谱固定相；
3)利用上述获得Y为卤素的式一所示氨基咪唑类离子液体型亲水作用色谱固定相再与盐进行离子交换，进而获得式一氨基咪唑类离子液体型亲水作用色谱固定相，其中Y为BF4 -、Tf2N-、CF3SO3 -、SCN-、NO2 -或NO3 -。所述盐为BF4 -、Tf2N-、CF3SO3 -、SCN-、NO2 -或NO3 -阴离子与锂、钠或钾阳离子形成的盐。
所述步骤1)中，硅烷化试剂为3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基三乙氧基硅烷、3-溴丙基三甲氧基硅烷或3-溴丙基三乙氧基硅烷；所述活化硅胶表面硅羟基与硅烷化试剂的摩尔比为1:1.5-1:4。
所述步骤2)中，硅烷化硅胶表面卤素原子数量与N-(n-氨基烷基)咪唑数量或硅烷化硅胶表面卤素原子数量与咪唑数量的摩尔比为1:1.5-1:4。
所述末端为卤素的烷基胺有如下结构：
其中，R为卤素，n＝2或3。
所述步骤2)反应在以无水甲苯为反应溶剂，三乙胺为催化剂的反应体系内，于无水无氧条件下磁力搅拌回流反应24-48hr；反应完全后经丙酮洗涤、离心机离心3-8次，离心后干燥；其中，甲苯的加入量与活化硅胶的体积质量比均为5-10:1(mL/g)；所述三乙胺滴加至反应体系内，滴加量约为40-120μL。
一种氨基咪唑类离子液体型亲水作用色谱固定相的应用：
所述氨基咪唑类离子液体型亲水作用色谱固定相在高效液相色谱中对糖类分离的应用。
本发明获得的氨基咪唑类离子液体型亲水作用色谱固定相具有以下优点：
1.本发明固定相是在氨基柱的基础上引入离子液体并通过化学方法键合而成，混合模式固定相结构新颖；
2.本发明固定相制备过程中原料易得，操作步骤简单；
3.本发明固定相同时拥有离子液体的特性和硅胶在使用过程中的稳定性，对多种糖类均能达到较好的分离效果。
4.本发明获得固定相对糖类等极性化合物展现出更强大的分离能力。
附图说明
图1为本发明实施例制备的氨基咪唑类离子液体型亲水作用色谱固定相制得的色谱柱所测柱效的色谱图。
图2为本发明实施例制备的氨基咪唑类离子液体型亲水作用色谱固定相用于分离单糖、二糖和三糖的色谱图。
图3为本发明实施例制备的氨基咪唑类离子液体型亲水作用色谱固定相(a)与商品化经典氨基柱(富士氨基硅胶填料)(b)、Waters高效碳水化合物分析柱(经典硅胶氨基柱)(c)用于分离糖类化合物的色谱图。
具体实施方式
下面结合实施例和附图对本发明做进一步说明，但本发明并不限于以下的实施例内容。
实施例1
称取硅胶4.307g置于100mL三口烧瓶中，用滴液漏斗加入40mL无水甲苯、6.292g3-氯丙基三甲氧基硅烷，并加入80μL三乙胺作为催化剂。氩气保护下，回流反应24hr。反应结束后过滤，键合硅胶用丙酮抽提24hr，干燥后得到4.879g硅烷化硅胶。
称取4.129g咪唑和10.007g无水碳酸钾于250mL三口烧瓶中，用滴液漏斗加入50mL丙酮，搅拌下用滴液漏斗加入7.886g溶于50mL丙酮的3-氯丙胺盐酸盐，再加入50mL丙酮，氩气保护下，回流反应6hr。反应结束后过滤，滤液用水泵减压旋蒸去除丙酮，然后改用油泵蒸馏产品，收集145-155℃的馏分，制得N-(3-氨基丙基)咪唑。
称取4g硅烷化硅胶置于100mL三口烧瓶中，加入40mL无水甲苯、4.424g所述N-(3-氨基丙基)咪唑，加入40μL三乙胺作为催化剂。氩气保护下，回流反应24hr。反应结束后离心，产物用丙酮洗涤、离心5次,干燥至恒重。得到4.359g氨基咪唑类离子液体型亲水作用色谱固定相。固定相的结构为：
利用高效液相色谱仪，以萘为检测物测定保留时间和柱效，流动相为甲醇，等度洗脱，检测波长为DAD 254nm，流速为1.0mL/min。对所制得的色谱柱进行柱效测定，结果见图1。
实施例2
与实施例1不同之处在于，称取实施例1所得的4g硅烷化硅胶和4.127g咪唑置于100mL三口烧瓶中，加入40mL无水甲苯，氩气保护下，回流反应12hr，再加入7.462g 3-氯丙胺盐酸盐继续反应，反应结束后离心，产物用丙酮洗涤、离心5次,干燥至恒重。得到4.257g制得氨基咪唑类离子液体型亲水作用色谱固定相。
实施例3
利用上述实施例制得的色谱柱在亲水作用色谱模式下分离单糖、二糖和三糖。利用高效液相色谱示差折光检测法，以乙腈/水(85/15,v/v)作为流动相，等度洗脱，流速为1.0mL/min，检测温度为30℃。色谱图如图2所示(1为鼠李糖，2为木糖，3为果糖，4为甘露糖，5为葡萄糖，6为蔗糖，7为麦芽糖，8为乳糖，9为海藻糖，10为蜜二糖，11为棉籽糖，12为松三糖)。
由图2可见，本发明的色谱柱能够一次性完全分离12种糖类化合物，显示出优异的分离能力。
实施例4
利用上述实施例制得的色谱柱(a)与商品化经典氨基柱(富士氨基硅胶填料)(b)、Waters高效碳水化合物分析柱(经典硅胶氨基柱)(c)在亲水作用色谱模式下分离糖类化合物。利用高效液相色谱示差折光检测法，以乙腈/水(85/15,v/v)作为流动相，等度洗脱，流速为1.0mL/min，检测温度为30℃。色谱图如图3所示(1为鼠李糖，2为木糖，3为果糖，4为甘露糖，5为葡萄糖，6为蔗糖，7为麦芽糖，8海藻糖)。
由图3可见，本发明的色谱柱较其它两种经典氨基柱表现出更强的亲水性和对糖类化合物更强的保留能力。
实施例5
将实施例1所得氨基咪唑类离子液体型亲水作用色谱固定相与双三氟甲烷磺酰亚胺锂反应进行离子交换进而获得相应的固定相。
称取5g实施例1所得氨基咪唑类离子液体型亲水作用色谱固定相、5g双三氟甲烷磺酰亚胺锂置于200mL单口烧瓶中，加入50mL去离子水，搅拌反应12hr。反应结束后，依次用甲苯，乙醇和甲醇各洗涤3次，60℃下干燥10hr即得固定相。固定相结构为：
实施例6
将实施例1所得氨基咪唑类离子液体型亲水作用色谱固定相与四氟硼酸钠反应进行离子交换进而获得相应的固定相。
称取5g实施例1所得氨基咪唑类离子液体型亲水作用色谱固定相、3g四氟硼酸钠置于150mL单口烧瓶中，加入50mL二氯甲烷，搅拌反应24hr。反应结束后过滤，依次用水和乙醇各洗涤3次，60℃下干燥10hr即得固定相。固定相结构为：
以上所述内容，仅为本发明的较佳实施例，并非用以限定本发明的范围，即凡是依据本发明申请的权利要求书及说明书内容所作的简单、等效变化与修饰，皆落入本发明专利的权利要求保护范围。

Claims (8)

1.一种氨基咪唑类离子液体型亲水作用色谱固定相，其特征在于：氨基咪唑类离子液体型亲水作用色谱固定相结构如式一所示，
其中，X为-OCH3或-OCH2CH3，Y为F-、Cl-、Br-、I-、BF4 -、Tf2N-、CF3SO3 -、SCN-、NO2 -或NO3 -，n＝2或3。
2.按权利要求1所述的氨基咪唑类离子液体型亲水作用色谱固定相，其特征在于：所述固定相是将硅烷偶联剂键合到硅胶载体上，再引入离子液体，进而获得式一所示氨基咪唑类离子液体型亲水作用色谱固定相。
3.一种权利要求1所述的氨基咪唑类离子液体型亲水作用色谱固定相的制备方法，其特征在于：
1)将硅胶经硅烷化试剂处理得硅烷化硅胶；
2)将咪唑与末端为卤素的烷基胺反应得到N-(n-氨基烷基)咪唑，再与硅烷化硅胶反应，制得式一所示Y为卤素的氨基咪唑类离子液体型亲水作用色谱固定相；
或，将硅烷化硅胶与咪唑反应，再与末端为卤素的烷基胺反应，制得式一所示Y为卤素的氨基咪唑类离子液体型亲水作用色谱固定相；
3)利用上述获得Y为卤素的式一所示氨基咪唑类离子液体型亲水作用色谱固定相再与盐进行离子交换，进而获得式一氨基咪唑类离子液体型亲水作用色谱固定相，其中Y为BF4 -、Tf2N-、CF3SO3 -、SCN-、NO2 -或NO3 -。
4.按权利要求3所述的氨基咪唑类离子液体型亲水作用色谱固定相的制备方法，其特征在于：
所述步骤1)中，硅烷化试剂为3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基三乙氧基硅烷、3-溴丙基三甲氧基硅烷或3-溴丙基三乙氧基硅烷；所述硅胶表面硅羟基与硅烷化试剂的摩尔比为1:1.5-1:4。
5.按权利要求3所述的氨基咪唑类离子液体型亲水作用色谱固定相的制备方法，其特征在于：
所述步骤2)中，硅烷化硅胶表面卤素原子数量与N-(n-氨基烷基)咪唑数量或硅烷化硅胶表面卤素原子数量与咪唑数量的摩尔比为1:1.5-1:4。
6.按权利要求3所述的氨基咪唑类离子液体型亲水作用色谱固定相的制备方法，其特征在于：
所述末端为卤素的烷基胺有如下结构：
其中，R为卤素，n＝2或3。
7.按权利要求3所述的氨基咪唑类离子液体型亲水作用色谱固定相的制备方法，其特征在于：
所述步骤2)反应在以无水甲苯为反应溶剂，三乙胺为催化剂的反应体系内，于无水无氧条件下磁力搅拌回流反应24-48hr；反应完全后经丙酮洗涤、离心机离心3-8次，离心后干燥；其中，甲苯的加入量与硅胶的体积质量比均为5-10:1(mL/g)。
8.一种权利要求1所述的氨基咪唑类离子液体型亲水作用色谱固定相的应用，其特征在于：
所述氨基咪唑类离子液体型亲水作用色谱固定相在高效液相色谱中对糖类分离的应用。
CN201611096168.2A 2016-12-02 2016-12-02 一种氨基咪唑类离子液体型亲水作用色谱固定相及其制备和应用 Active CN106732391B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611096168.2A CN106732391B (zh) 2016-12-02 2016-12-02 一种氨基咪唑类离子液体型亲水作用色谱固定相及其制备和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611096168.2A CN106732391B (zh) 2016-12-02 2016-12-02 一种氨基咪唑类离子液体型亲水作用色谱固定相及其制备和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106732391A true CN106732391A (zh) 2017-05-31
CN106732391B CN106732391B (zh) 2019-05-21

Family

ID=58884197

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201611096168.2A Active CN106732391B (zh) 2016-12-02 2016-12-02 一种氨基咪唑类离子液体型亲水作用色谱固定相及其制备和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106732391B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113244954A (zh) * 2021-05-20 2021-08-13 贵州大学 一种烯烃氧化羧化非均相催化剂的制备方法及应用
CN115624960A (zh) * 2022-11-26 2023-01-20 郑州大学 一种混合模式色谱固定相及其制备方法、应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102500346A (zh) * 2011-11-03 2012-06-20 广西师范大学 离子液体硅胶毛细管整体柱固定相的制备方法
CN104689807A (zh) * 2013-12-04 2015-06-10 中国科学院大连化学物理研究所 咪唑双阳离子液体亲水作用色谱固定相及其制备和应用
CN105664888A (zh) * 2016-03-31 2016-06-15 郑州大学 一种糖基功能化咪唑型离子液体固定相的制备方法
CN105903457A (zh) * 2016-06-12 2016-08-31 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 一种咪唑类离子液体型手性固定相和制备方法及应用

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102500346A (zh) * 2011-11-03 2012-06-20 广西师范大学 离子液体硅胶毛细管整体柱固定相的制备方法
CN104689807A (zh) * 2013-12-04 2015-06-10 中国科学院大连化学物理研究所 咪唑双阳离子液体亲水作用色谱固定相及其制备和应用
CN105664888A (zh) * 2016-03-31 2016-06-15 郑州大学 一种糖基功能化咪唑型离子液体固定相的制备方法
CN105903457A (zh) * 2016-06-12 2016-08-31 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 一种咪唑类离子液体型手性固定相和制备方法及应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
COLIN T. MANT ET AL.: "Mixed-mode hydrophilic interaction/cation-exchange chromatography (HILIC/CEX) of peptides and proteins", 《J SEP SCI.》 *
刘士佳 等: "新型咪唑嵌合氨基亲水作用色谱固定相的制备及其色谱性能", 《色谱》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113244954A (zh) * 2021-05-20 2021-08-13 贵州大学 一种烯烃氧化羧化非均相催化剂的制备方法及应用
CN115624960A (zh) * 2022-11-26 2023-01-20 郑州大学 一种混合模式色谱固定相及其制备方法、应用
CN115624960B (zh) * 2022-11-26 2023-11-21 郑州大学 一种混合模式色谱固定相及其制备方法、应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN106732391B (zh) 2019-05-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Capriotti et al. Recent advances and developments in matrix solid-phase dispersion
CN103301822B (zh) 一种极性液相色谱填料及其制备方法
CN103028383B (zh) 一种硅胶色谱填料及其制备方法
CN102614847B (zh) 一种两性离子亲水色谱固定相及其制备方法
CN101274270B (zh) 一种采用点击化学反应制备键合型环糊精固定相的方法
CN101530782B (zh) 液相色谱填料及其合成方法
CN106861662B (zh) 阴阳离子分别键合的两性离子亲水作用色谱固定相、制备方法及其应用
CN104689807A (zh) 咪唑双阳离子液体亲水作用色谱固定相及其制备和应用
CN106732391B (zh) 一种氨基咪唑类离子液体型亲水作用色谱固定相及其制备和应用
CN103357390A (zh) 多层结构键合硅胶液相色谱填料及其合成方法
Nguyen et al. Recent advances in the application of ionic liquid-modified silica gel in solid-phase extraction
CN102101047A (zh) 一种酰胺基色谱固定相及其制备方法
CN108114707A (zh) 一种硅胶基质疏水性氨基酸键合固定相及其制备和应用
CN106552610B (zh) 一种亲水作用色谱/离子交换色谱混合固定相及其制备和应用
CN103816878A (zh) 一种咪唑两性离子核-壳型亲水作用固定相及其制备和应用
Merone et al. Ionic liquids in analytical chemistry: applications and recent trends
CN102029147A (zh) 一种两性离子色谱固定相及其制备方法
CN105214616A (zh) 酸性糖类化合物涂覆型亲水色谱固定相的制备方法与应用
CN105771944A (zh) 一种涂敷型多糖衍生物手性固定相及其制备方法
CN105921116B (zh) 具有混合作用模式的阳离子交换固相萃取材料及其制备方法和应用
CN104785230B (zh) 一种两性键合硅胶固定相及其制备方法和应用
CN103007904B (zh) 表面修饰键合氮氧化硅色谱固定相材料及其制备方法
CN105536749B (zh) 咪唑杯[4]芳烃键合硅胶固定相及其制备方法与应用
EP3821238B1 (en) Chromatographic system and method for trap-elute mixed mode chromatography
CN103551133A (zh) 一种多作用力混合模式键合硅胶固定相及其制备方法与应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant