CN106711437B - 一种低成本高容量全固态锂离子电池的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种低成本高容量全固态锂离子电池的制备方法，包括以下步骤：正极的制备；采用表面包覆有磷酸钒锂的镍钴锰酸锂作为正极活性物质，将正极活性物质、导电剂和粘结剂混合制得正极材料；负极的制备：利用水热合成法以含硅生物质碳的物质作为原料制得硅‑碳复合材料作为负极活性物质，其与导电剂、粘结剂混合，制得负极材料；组装：将上述制得的正极材料和负极材料分别涂覆在经过表面抛光处理的固体电解质材料的面，然后在所述正极材料和负极材料的外表面分别加上正极集流体和负极集流体，用不锈钢外壳封装，制得全固态锂离子电池。该电池容量大，制备成本低，无毒环保。
Description
技术领域：
本发明涉及锂离子电池领域，具体涉及一种低成本高容量全固态锂离子电池的制备方法。
背景技术：
锂离子电池具有能量密度高、使用寿命长的特点，自1991年投入市场以来一直备受瞩目，在手机、笔记本电脑、电动工具、电动自行车等中小型电池领域应用广泛，已经成为21世纪能源经济中一个不可或缺的组成部分。然而锂离子电池在汽车、储能等大型电池领域应用还存在一些问题急需解决，其中安全问题是关键。
易挥发易燃易爆的有机电解液是引起锂离子电池安全问题的主要因素，波音787飞机安全事故频发，正是由飞机内的液态电解质锂离子电池引起的。此款电池体积比一般电动汽车所用的大一倍。虽然已经由电池检测机构证明安全。仍引起了多起着火事故。因此，采用固体电解质代替电解液发展全固态锂离子电池是解决电池安全问题的根本途径。
相比与液态电解质锂离子电池，全固态锂电池在提高电池能量密度、拓宽工作温度区间、延长使用寿命方面也有较大的发展空间。全固态锂离子电池与传统电解液锂离子电池相比具有的优势有：①完全消除了电解液腐蚀和泄露的安全隐患，具有更高的热稳定性，电池外壳及冷却系统模块可以得到简化，减轻电池重量，从而提高能量密度；②不必封装液体，支持串行叠加排列和双极机构，可减少电池组中无效空间，提高生产效率；③由于固体电解质的固态特性，可以叠加多个电极，使单元内串联制备12V及24V的大电压单体电池成为可能；④电化学稳定窗口宽(可达5V以上)，可以匹配高电压电极材料，能量密度和功率密度得到进一步提高；⑤固体电解质一般是单离子导体，几乎不存在副反应，因此可以获得更长的使用寿命。全固态锂离子电池的独特优势，使其在大型电池和超微超薄电池领域都具有相当大的潜力。
全固态锂电池大规模化应用的最关键技术问题就是关键材料的规模化制备，先进的低成本固态电池的设计制造与封装、系统集成和工程化技术的进一步研制和改进。
发明内容：
为解决上述问题，本发明提供了一种低成本高容量全固态锂离子电池的制备方法，该方法操作简单，成本低，制得的锂电池安全性好，环保，容量大，稳定性好。
为了更好的解决上述技术问题，本发明采用以下技术方案：
一种低成本高容量全固态锂离子电池的制备方法，包括以下步骤：
(1)正极的制备
采用镍钴锰酸锂作为正极活性材料，将镍钴锰酸锂置于基板上作为衬底，磷酸钒锂材料作为靶材，置于射频磁控溅射设备内，采用射频磁控溅射的方法在镍钴锰酸锂表面包覆一层磷酸钒锂作为包覆层，其可以作为正极活性物质；将正极活性物质、导电剂和粘结剂混合制得正极材料；
(2)负极的制备
a)将含硅生物质碳研磨成粉末，然后与偏硅酸钠进行均匀混合，并在惰性气氛中400-1700℃下碳化处理1-10h，制得硅-碳复合物前驱体；
b)将上述制得的硅-碳复合物前驱体研磨过筛后，依次用酸和水反复清洗2-5次，得到干净的硅-碳复合物前驱体浑浊液；
c)将上述制得的硅-碳复合物前驱体浑浊液转移至水热釜中，并加入镁粉，同时加入氢氧化钠来调节pH至10-13，然后密封，在160-250℃下反应2-24h，密封水热反应过程中需不断搅拌，反应结束后，冷却至室温，沉淀依次用酸和水反复清洗2-5次，烘干得到硅-碳复合材料，其作为负极活性物质；其中镁粉与硅-碳复合物前驱体浑浊液中的硅的摩尔比为(0.5-5)：1；
d)将上述制得负极活性物质、导电剂和粘结剂混合均匀制得负极材料；
(3)组装
将上述制得的正极材料和负极材料分别涂覆在经过表面抛光处理的固体电解质材料的面，然后在所述正极材料和负极材料的外表面分别加上正极集流体和负极集流体，用不锈钢外壳封装，制得全固态锂离子电池。
作为上述技术方案的优选，步骤(1)中，在所述射频磁控溅射过程中，使用氩气作为溅射气体，所用射频磁控溅射设备内压为1-3Pa，氩气导入量为10sccm，作用于磷酸钒锂的高频功率为100-300W。
作为上述技术方案的优选，步骤(1)中，所述包覆层的厚度为5-15nm。
作为上述技术方案的优选，所述导电剂为天然石墨、人造石墨、导电炭黑、乙炔黑、碳纳米管、石墨烯中的一种。
作为上述技术方案的优选，所述粘结剂聚偏二氟乙烯、聚四氟乙烯、聚乙烯醇、羧甲基纤维素钠中的一种。
作为上述技术方案的优选，活性物质、导电剂、粘结剂的质量比为(50-100)：(1-4)：(1-4)。
作为上述技术方案的优选，步骤a)中，所述含硅生物质为硬壳类果实壳、竹叶、秸秆中的一种。
作为上述技术方案的优选，步骤a)中，所述偏硅酸钠与含硅生物质碳粉末的质量比为(2-10)：100。
作为上述技术方案的优选，所述酸为盐酸、硫酸、硝酸中的一种或多种混合。
作为上述技术方案的优选，步骤(3)中，所述固体电解质材料为硼酸锂、偏硼酸锂、氟化锂、氟代磺酰亚胺锂中的一种。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
本发明采用镍钴锰酸锂作为正极活性材料，并在其表面包覆一层磷酸钒锂，有效改善了正极材料和固态电解质之间的锂离子的传导性；使得制得的锂离子电池具有良好的循环稳定性，也大大提高了锂离子电池的容量；
本发明采用含硅生物质碳作为原料，利用水热合成法制得硅-碳复合材料作为负极活性物质，其制备成本低，可逆容量大，稳定性好；使得制得的全固态锂离子电池安全性好，循环稳定性能优异，制备成本低，容量大。
具体实施方式：
为了更好的理解本发明，下面通过实施例对本发明进一步说明，实施例只用于解释本发明，不会对本发明构成任何的限定。
实施例1
一种低成本高容量全固态锂离子电池的制备方法，包括以下步骤：
(1)正极的制备
采用镍钴锰酸锂作为正极活性材料，将镍钴锰酸锂置于基板上作为衬底，磷酸钒锂材料作为靶材，置于射频磁控溅射设备内，采用射频磁控溅射的方法在镍钴锰酸锂表面包覆一层磷酸钒锂作为包覆层，其可以作为正极活性物质；包覆层的厚度为5nm；在所述射频磁控溅射过程中，使用氩气作为溅射气体，所用射频磁控溅射设备内压为1-3Pa，氩气导入量为10sccm，作用于磷酸钒锂的高频功率为100W；
将正极活性物质、天然石墨和聚偏二氟乙烯混合制得正极材料；其中，正极活性物质、天然石墨、聚偏二氟乙烯的质量比为50：1：1；
(2)负极的制备
a)将硬壳类果实壳研磨成粉末，然后与偏硅酸钠进行均匀混合，并在惰性气氛中400℃下碳化处理10h，制得硅-碳复合物前驱体；其中，偏硅酸钠与硬壳类果实壳粉末的质量比为5：100；
b)将上述制得的硅-碳复合物前驱体研磨过筛后，依次用酸和水反复清洗2-5次，得到干净的硅-碳复合物前驱体浑浊液；
c)将上述制得的硅-碳复合物前驱体浑浊液转移至水热釜中，并加入镁粉，同时加入氢氧化钠来调节pH至10-13，然后密封，在160℃下反应24h，密封水热反应过程中需不断搅拌，反应结束后，冷却至室温，沉淀依次用酸和水反复清洗2-5次，烘干得到硅-碳复合材料，其作为负极活性物质；其中镁粉与硅-碳复合物前驱体浑浊液中的硅的摩尔比为0.5：1；
d)将上述制得负极活性物质、天然石墨和聚偏二氟乙烯混合均匀制得负极材料；其中，负极活性物质、天然石墨、聚偏二氟乙烯的质量比为50：1：1；
(3)组装
将上述制得的正极材料和负极材料分别涂覆在经过表面抛光处理的固体电解质材料的面，然后在所述正极材料和负极材料的外表面分别加上正极集流体和负极集流体，用不锈钢外壳封装，制得全固态锂离子电池；其中，所述固体电解质材料为硼酸锂。
实施例2
一种低成本高容量全固态锂离子电池的制备方法，包括以下步骤：
(1)正极的制备
采用镍钴锰酸锂作为正极活性材料，将镍钴锰酸锂置于基板上作为衬底，磷酸钒锂材料作为靶材，置于射频磁控溅射设备内，采用射频磁控溅射的方法在镍钴锰酸锂表面包覆一层磷酸钒锂作为包覆层，其可以作为正极活性物质；包覆层的厚度为15nm；在所述射频磁控溅射过程中，使用氩气作为溅射气体，所用射频磁控溅射设备内压为1-3Pa，氩气导入量为10sccm，作用于磷酸钒锂的高频功率为300W；
将正极活性物质、人造石墨和聚四氟乙烯混合制得正极材料；其中，正极活性物质、人造石墨、聚四氟乙烯的质量比为100：4：4；
(2)负极的制备
a)将竹叶研磨成粉末，然后与偏硅酸钠进行均匀混合，并在惰性气氛中1700℃下碳化处理1h，制得硅-碳复合物前驱体；其中，偏硅酸钠与竹叶粉末的质量比为10：100；
b)将上述制得的硅-碳复合物前驱体研磨过筛后，依次用酸和水反复清洗2-5次，得到干净的硅-碳复合物前驱体浑浊液；
c)将上述制得的硅-碳复合物前驱体浑浊液转移至水热釜中，并加入镁粉，同时加入氢氧化钠来调节pH至10-13，然后密封，在250℃下反应2h，密封水热反应过程中需不断搅拌，反应结束后，冷却至室温，沉淀依次用酸和水反复清洗2-5次，烘干得到硅-碳复合材料，其作为负极活性物质；其中镁粉与硅-碳复合物前驱体浑浊液中的硅的摩尔比为5：1；
d)将上述制得负极活性物质、人造石墨和聚四氟乙烯混合均匀制得负极材料；其中，负极活性物质、人造石墨、聚四氟乙烯的质量比为100：4：4；
(3)组装
将上述制得的正极材料和负极材料分别涂覆在经过表面抛光处理的固体电解质材料的面，然后在所述正极材料和负极材料的外表面分别加上正极集流体和负极集流体，用不锈钢外壳封装，制得全固态锂离子电池；其中，所述固体电解质材料为偏硼酸锂。
实施例3
一种低成本高容量全固态锂离子电池的制备方法，包括以下步骤：
(1)正极的制备
采用镍钴锰酸锂作为正极活性材料，将镍钴锰酸锂置于基板上作为衬底，磷酸钒锂材料作为靶材，置于射频磁控溅射设备内，采用射频磁控溅射的方法在镍钴锰酸锂表面包覆一层磷酸钒锂作为包覆层，其可以作为正极活性物质；包覆层的厚度为7nm；在所述射频磁控溅射过程中，使用氩气作为溅射气体，所用射频磁控溅射设备内压为1-3Pa，氩气导入量为10sccm，作用于磷酸钒锂的高频功率为150W；
将正极活性物质、导电炭黑和聚乙烯醇混合制得正极材料；其中，正极活性物质、导电炭黑、聚乙烯醇的质量比为60：2：2；
(2)负极的制备
a)将秸秆研磨成粉末，然后与偏硅酸钠进行均匀混合，并在惰性气氛中700℃下碳化处理8h，制得硅-碳复合物前驱体；其中，偏硅酸钠与秸秆粉末的质量比为6：100；
b)将上述制得的硅-碳复合物前驱体研磨过筛后，依次用酸和水反复清洗2-5次，得到干净的硅-碳复合物前驱体浑浊液；
c)将上述制得的硅-碳复合物前驱体浑浊液转移至水热釜中，并加入镁粉，同时加入氢氧化钠来调节pH至10-13，然后密封，在180℃下反应20h，密封水热反应过程中需不断搅拌，反应结束后，冷却至室温，沉淀依次用酸和水反复清洗2-5次，烘干得到硅-碳复合材料，其作为负极活性物质；其中镁粉与硅-碳复合物前驱体浑浊液中的硅的摩尔比为2：1；
d)将上述制得负极活性物质、导电炭黑和聚乙烯醇混合均匀制得负极材料；其中，负极活性物质、导电炭黑、聚乙烯醇的质量比为60：2：2；
(3)组装
将上述制得的正极材料和负极材料分别涂覆在经过表面抛光处理的固体电解质材料的面，然后在所述正极材料和负极材料的外表面分别加上正极集流体和负极集流体，用不锈钢外壳封装，制得全固态锂离子电池；其中，所述固体电解质材料为氟化锂。
实施例4
一种低成本高容量全固态锂离子电池的制备方法，包括以下步骤：
(1)正极的制备
采用镍钴锰酸锂作为正极活性材料，将镍钴锰酸锂置于基板上作为衬底，磷酸钒锂材料作为靶材，置于射频磁控溅射设备内，采用射频磁控溅射的方法在镍钴锰酸锂表面包覆一层磷酸钒锂作为包覆层，其可以作为正极活性物质；包覆层的厚度为9nm；在所述射频磁控溅射过程中，使用氩气作为溅射气体，所用射频磁控溅射设备内压为1-3Pa，氩气导入量为10sccm，作用于磷酸钒锂的高频功率为200W；
将正极活性物质、乙炔黑和羧甲基纤维素钠混合制得正极材料；其中，正极活性物质、乙炔黑、羧甲基纤维素钠的质量比为70：2：2；
(2)负极的制备
a)将硬壳类果实壳研磨成粉末，然后与偏硅酸钠进行均匀混合，并在惰性气氛中1000℃下碳化处理6h，制得硅-碳复合物前驱体；其中，偏硅酸钠与硬壳类果实壳粉末的质量比为7：100；
b)将上述制得的硅-碳复合物前驱体研磨过筛后，依次用酸和水反复清洗2-5次，得到干净的硅-碳复合物前驱体浑浊液；
c)将上述制得的硅-碳复合物前驱体浑浊液转移至水热釜中，并加入镁粉，同时加入氢氧化钠来调节pH至10-13，然后密封，在200℃下反应16h，密封水热反应过程中需不断搅拌，反应结束后，冷却至室温，沉淀依次用酸和水反复清洗2-5次，烘干得到硅-碳复合材料，其作为负极活性物质；其中镁粉与硅-碳复合物前驱体浑浊液中的硅的摩尔比为2：1；
d)将上述制得负极活性物质、乙炔黑和羧甲基纤维素钠混合均匀制得负极材料；其中，负极活性物质、乙炔黑、羧甲基纤维素钠的质量比为70：2：2；
(3)组装
将上述制得的正极材料和负极材料分别涂覆在经过表面抛光处理的固体电解质材料的面，然后在所述正极材料和负极材料的外表面分别加上正极集流体和负极集流体，用不锈钢外壳封装，制得全固态锂离子电池；其中，所述固体电解质材料为氟代磺酰亚胺锂。
实施例5
一种低成本高容量全固态锂离子电池的制备方法，包括以下步骤：
(1)正极的制备
采用镍钴锰酸锂作为正极活性材料，将镍钴锰酸锂置于基板上作为衬底，磷酸钒锂材料作为靶材，置于射频磁控溅射设备内，采用射频磁控溅射的方法在镍钴锰酸锂表面包覆一层磷酸钒锂作为包覆层，其可以作为正极活性物质；包覆层的厚度为11nm；在所述射频磁控溅射过程中，使用氩气作为溅射气体，所用射频磁控溅射设备内压为1-3Pa，氩气导入量为10sccm，作用于磷酸钒锂的高频功率为250W；
将正极活性物质、碳纳米管和羧甲基纤维素钠混合制得正极材料；其中，正极活性物质、碳纳米管、羧甲基纤维素钠的质量比为80：3：3；
(2)负极的制备
a)将秸秆研磨成粉末，然后与偏硅酸钠进行均匀混合，并在惰性气氛中1300℃下碳化处理3h，制得硅-碳复合物前驱体；其中，偏硅酸钠与秸秆粉末的质量比为8：100；
b)将上述制得的硅-碳复合物前驱体研磨过筛后，依次用酸和水反复清洗2-5次，得到干净的硅-碳复合物前驱体浑浊液；
c)将上述制得的硅-碳复合物前驱体浑浊液转移至水热釜中，并加入镁粉，同时加入氢氧化钠来调节pH至10-13，然后密封，在200℃下反应10h，密封水热反应过程中需不断搅拌，反应结束后，冷却至室温，沉淀依次用酸和水反复清洗2-5次，烘干得到硅-碳复合材料，其作为负极活性物质；其中镁粉与硅-碳复合物前驱体浑浊液中的硅的摩尔比为3：1；
d)将上述制得负极活性物质、碳纳米管和羧甲基纤维素钠混合均匀制得负极材料；其中，负极活性物质、碳纳米管、羧甲基纤维素钠的质量比为80：3：3；
(3)组装
将上述制得的正极材料和负极材料分别涂覆在经过表面抛光处理的固体电解质材料的面，然后在所述正极材料和负极材料的外表面分别加上正极集流体和负极集流体，用不锈钢外壳封装，制得全固态锂离子电池；其中，所述固体电解质材料为氟代磺酰亚胺锂。
对比例1
一种低成本高容量全固态锂离子电池的制备方法，包括以下步骤：
(1)正极的制备
采用镍钴锰酸锂作为正极活性物质，将正极活性物质、天然石墨和聚偏二氟乙烯混合制得正极材料；其中，正极活性物质、天然石墨、聚偏二氟乙烯的质量比为50：1：1；
(2)负极的制备
a)将硬壳类果实壳研磨成粉末，然后与偏硅酸钠进行均匀混合，并在惰性气氛中400℃下碳化处理10h，制得硅-碳复合物前驱体；其中，偏硅酸钠与硬壳类果实壳粉末的质量比为5：100；
b)将上述制得的硅-碳复合物前驱体研磨过筛后，依次用酸和水反复清洗2-5次，得到干净的硅-碳复合物前驱体浑浊液；
c)将上述制得的硅-碳复合物前驱体浑浊液转移至水热釜中，并加入镁粉，同时加入氢氧化钠来调节pH至10-13，然后密封，在160℃下反应24h，密封水热反应过程中需不断搅拌，反应结束后，冷却至室温，沉淀依次用酸和水反复清洗2-5次，烘干得到硅-碳复合材料，其作为负极活性物质；其中镁粉与硅-碳复合物前驱体浑浊液中的硅的摩尔比为0.5：1；
d)将上述制得负极活性物质、天然石墨和聚偏二氟乙烯混合均匀制得负极材料；其中，负极活性物质、天然石墨、聚偏二氟乙烯的质量比为50：1：1；
(3)组装
将上述制得的正极材料和负极材料分别涂覆在经过表面抛光处理的固体电解质材料的面，然后在所述正极材料和负极材料的外表面分别加上正极集流体和负极集流体，用不锈钢外壳封装，制得全固态锂离子电池；其中，所述固体电解质材料为硼酸锂。
下面对本发明制得的全固态锂离子电池的性能进行测试。
1、安全性能测试
选用实施例1-5、对比例1制得的锂离子电池作为测试样品，并将电池以0.1mAh/cm2充电，上限电压为4.2V，截止电流为0.05C，充满电后分别做针刺、150℃炉温(1h)和撞击测试。测试标准参考美国UL标准，通过标准为不起火、不爆炸(×：表示不通过；Ο：表示通过)。
2、循环性能测试
将实施例1-5、对比例1制得的锂离子电池，在3.0V-4.0V的电压范围内，0.5C下进行充放电测试，经1000次循环后，计算电池容量保持率。
测试结果如表1所示；
表1
| 针刺 | 150℃炉温(1h) | 撞击测试 | 循环1000次，容量保持率，％ | |
| 对比例1 | Ο | Ο | × | 80.5 |
| 实施例1 | Ο | Ο | Ο | 89.6 |
| 实施例2 | Ο | Ο | Ο | 90.7 |
| 实施例3 | Ο | Ο | Ο | 91.2 |
| 实施例4 | Ο | Ο | Ο | 90.8 |
| 实施例5 | Ο | Ο | Ο | 91.5 |
从上述表格的数据来看，实施例1与对比例1相比，正极活性材料被包覆时的锂离子电池的安全性能较好，循环性能也较优异，本发明制得的全固态锂离子电池在循环1000次的容量保持率为89％以上。
尽管上面已经示出和描述了本发明的实施例，可以理解的是，上述实施例是示例性的，不能理解为对本发明的限制，本领域的普通技术人员在不脱离本发明原理和宗旨的情况下再本发明的范围内可以对上述实施例进行变化、修改、替换和变型。
Claims (9)
1.一种低成本高容量全固态锂离子电池的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)正极的制备
采用镍钴锰酸锂作为正极活性材料，将镍钴锰酸锂置于基板上作为衬底，磷酸钒锂材料作为靶材，置于射频磁控溅射设备内，采用射频磁控溅射的方法在镍钴锰酸锂表面包覆一层磷酸钒锂作为包覆层，其可以作为正极活性物质；将正极活性物质、导电剂和粘结剂混合制得正极材料；
(2)负极的制备
a)将含硅生物质碳研磨成粉末，然后与偏硅酸钠进行均匀混合，并在惰性气氛中400-1700℃下碳化处理1-10h，制得硅-碳复合物前驱体；其中，所述偏硅酸钠与含硅生物质碳粉末的质量比为(2-10)：100；
b)将上述制得的硅-碳复合物前驱体研磨过筛后，依次用酸和水反复清洗2-5次，得到干净的硅-碳复合物前驱体浑浊液；
c)将上述制得的硅-碳复合物前驱体浑浊液转移至水热釜中，并加入镁粉，同时加入氢氧化钠来调节pH至10-13，然后密封，在160-250℃下反应2-24h，密封水热反应过程中需不断搅拌，反应结束后，冷却至室温，沉淀依次用酸和水反复清洗2-5次，烘干得到硅-碳复合材料，其作为负极活性物质；其中镁粉与硅-碳复合物前驱体浑浊液中的硅的摩尔比为(0.5-5)：1；
d)将上述制得负极活性物质、导电剂和粘结剂混合均匀制得负极材料；
(3)组装
将上述制得的正极材料和负极材料分别涂覆在经过表面抛光处理的固体电解质材料的表面，然后在所述正极材料和负极材料的外表面分别加上正极集流体和负极集流体，用不锈钢外壳封装，制得全固态锂离子电池。
2.如权利要求1所述的一种低成本高容量全固态锂离子电池的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，在所述射频磁控溅射过程中，使用氩气作为溅射气体，所用射频磁控溅射设备内压为1-3Pa，氩气导入量为10sccm，作用于磷酸钒锂的高频功率为100-300W。
3.如权利要求1所述的一种低成本高容量全固态锂离子电池的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，所述包覆层的厚度为5-15nm。
4.如权利要求1所述的一种低成本高容量全固态锂离子电池的制备方法，其特征在于：所述导电剂为天然石墨、人造石墨、导电炭黑、乙炔黑、碳纳米管、石墨烯中的一种。
5.如权利要求1所述的一种低成本高容量全固态锂离子电池的制备方法，其特征在于：所述粘结剂为 聚偏二氟乙烯、聚四氟乙烯、聚乙烯醇、羧甲基纤维素钠中的一种。
6.如权利要求1所述的一种低成本高容量全固态锂离子电池的制备方法，其特征在于：活性物质、导电剂、粘结剂的质量比为(50-100)：(1-4)：(1-4)。
7.如权利要求1所述的一种低成本高容量全固态锂离子电池的制备方法，其特征在于：步骤a)中，所述含硅生物质碳为硬壳类果实壳、竹叶、秸秆中的一种。
8.如权利要求1所述的一种低成本高容量全固态锂离子电池的制备方法，其特征在于：所述酸为盐酸、硫酸、硝酸中的一种或多种混合。
9.如权利要求1所述的一种低成本高容量全固态锂离子电池的制备方法，其特征在于：步骤(3)中，所述固体电解质材料为硼酸锂、偏硼酸锂、氟化锂、氟代磺酰亚胺锂中的一种。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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Effective date of registration: 20190708 Address after: 277400 Taierzhuang Economic Development Zone, Zaozhuang City, Shandong Province Applicant after: TIANKE NEW ENERGY Co.,Ltd. Address before: 523000, 2, building 11, innovation and Technology Park, Songshan Lake high tech Industrial Development Zone, Dongguan, Guangdong Applicant before: DONGGUAN JIAQIAN NEW MATERIAL TECHNOLOGY Co.,Ltd. |
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| TA01 | Transfer of patent application right | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: A low-cost and high-capacity preparation method for solid-state lithium-ion batteries Effective date of registration: 20231227 Granted publication date: 20190806 Pledgee: Zaozhuang Taierzhuang District sub branch of China Postal Savings Bank Co.,Ltd. Pledgor: TIANKE NEW ENERGY Co.,Ltd. Registration number: Y2023980074724 |
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| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |