CN106700164A - 一种抗湿滑、低滚动阻力的橡胶组合物及其轮胎胎面 - Google Patents

一种抗湿滑、低滚动阻力的橡胶组合物及其轮胎胎面 Download PDF

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Abstract

本发明属于橡胶工业领域，提供一种具有高物理性能、高抗湿滑性与低滚动阻力的综合性能的橡胶组合物，本发明提供的橡胶组合物中含有100重量份的橡胶组份，5‑100重量份的白炭黑，1‑20重量份的分散剂。其中，分散剂为脂肪酸、叔胺类化合物和脂肪酰胺的复合物，可以提高胶料的动态性能及力学性能。

Description

一种抗湿滑、低滚动阻力的橡胶组合物及其轮胎胎面
技术领域
本发明属于橡胶工业领域，具体涉及一种橡胶组合物，以及使用该橡胶组合物的其轮胎胎面，该橡胶组合物具有抗湿滑、低滚动阻力的特点。
背景技术
对于半钢轮胎来说，需要平衡高耐磨、高抗湿滑及低滚动阻力三方面的性能，通常轮胎的滚动阻力和抗湿滑性是相互制约的，如何提供一种低滚动阻力、高抗湿滑性能和高物理性能的轮胎胎面胶料是目前急需解决的问题。
中国专利CN 101636284 B涉及一种橡胶组合物，采用石油烃树脂具有750至1000克/摩尔的数均分子量，20-60℃的玻璃化转变温度，和1.8-3的多分散指数，此外，所述树脂就有自环戊二烯和双环戊二烯共二聚体与烯烃组合物的聚合单元，制得的胎面具有显著增加耐磨性和抓着力，而滚动阻力略有减小。
中国专利CN 102336939 B提供了一种用于胎面的橡胶组合物，包含软化点不低于40℃的固态树脂与从油、液态苯并呋喃-茚树脂和液态茚树脂中选出的至少一种软化剂的熔融混合物，该混合物中固态树脂和软化剂的质量比为90/10至50/50，该橡胶组合物可以平衡的提升能源经济性、抓地性能、抗磨损性和操控稳定性。
发明内容
本发明的目的在于提供一种抗湿滑、低滚动阻力的橡胶组合物，该组合物中加入由脂肪酸、叔胺类化合物和脂肪酰胺三者复合而成的分散剂。本发明中所采用的分散剂为脂肪酸、叔胺类化合物和脂肪酰胺的复合物，叔胺类化合物因其支化度高，在硫化过程中可以与橡胶大分子形成更紧密的网络结构，同时因其为碱性化合物，可以中和硫化过程中产生的酸性物质，而脂肪酰胺类化合物带有极性结构和非极性烷基链，可以更好地将极性分子与橡胶大分子连接，提高极性化合物在橡胶大分子中的分散性。因此，将脂肪酸、叔胺类化合物和脂肪酰胺配合使用，可以提高橡胶组合物的交联密度，既能提高抗湿滑性、降低滚动阻力，同时又具有良好的物理力学性能。
为实现上述目的，本发明提供的橡胶组合物包括如下组分：100重量份橡胶组份，1-20重量份分散剂和5～100重量份白炭黑。其中，橡胶组份为溶聚丁苯橡胶，分散剂为脂肪酸、叔胺类化合物和脂肪酰胺的复合物，以质量百分比计，分散剂中脂肪酸含量为0～20％，叔胺类化合物含量为20～80％，脂肪酰胺含量为10～80％。
其中，脂肪酸为碳原子数为6～22的脂肪酸，优选碳原子数为8～18的脂肪酸；
叔胺类化合物的分子式为R1R2R3-N，式中R1、R2、R3独立选自碳原子数为1～20的直链或带有支链的烷基链；
脂肪酰胺为碳原子数为6～22的脂肪酸酰胺，优选碳原子数为8～18的脂肪酸酰胺。
以100重量份的橡胶组分为基准，白炭黑的用量在5-100重量份之间，优选在10-80重量份之间，白炭黑的种类没有特别限制。
以100重量份的橡胶组分为基准，分散剂的用量为1-20重量份，优选1-10重量份。
本发明的橡胶组合物中还含有1～6重量份的氧化锌、1～4重量份的硬脂酸、10～60重量份的芳烃油、1.5～5重量份的防老剂、2～6重量份的硫磺、0.5～4重量份的促进剂、1～20重量份的烃类树脂。促进剂选自次磺酰胺类硫化促进剂、噻唑类硫化促进剂、胍类硫化促进剂中的一种或两种，促进剂用量优选为1～3重量份。烃类树脂选自环戊二烯均聚物或共聚物树脂、二环戊二烯均聚物或共聚物树脂、α-甲基苯乙烯均聚物或共聚物树脂或者这些树脂的混合物；更优选地，烃类树脂选自苯乙烯/α-甲基苯乙烯共聚树脂、苯乙烯/二环戊二烯共聚树脂、苯乙烯/α-甲基苯乙烯/二环戊二烯共聚树脂或者这些树脂的混合物。
除上述基本成份外，本发明的橡胶组合物还可以含有多种轮胎常用添加剂，例如多种类型的油、操作油、蜡、防老剂和增塑剂等。操作油可以降低高炭黑含量胶料的门尼粘度，增加胶料的可塑性，流动性，粘着性，以便于压型和成型等工艺操作，有助于粉末状配合剂分散和降低混炼温度。橡胶防护蜡主要起物理防护作用，防老剂选自对苯二胺类和/或酮胺类橡胶防老剂、防护蜡，防老剂能防止或抑制诸如氧、热、光、臭氧、机械应力、重金属离子等因素破坏橡胶性能、延长橡胶使用寿命。
本发明橡胶组合物的制备方法，包含如下步骤：
步骤1：母炼胶制备：将橡胶、均匀剂、白炭黑、分散剂加入密炼机中，使其混合且升温至140℃-160℃，从而获得母炼胶，停放待用；
步骤2：混炼胶制备：在开放式炼胶机中，加入母炼胶、硫磺、硫化促进剂，在30-55℃的温度下对上述混合物进行混炼，从而获得混炼胶；
步骤3：将步骤2获得的混炼胶在平板硫化机上成型，制成硫化橡胶试样，以进行物理性能测试。
其中，在步骤1母炼胶制备过程中，可以根据需要添加其他任选添加剂，如硫化活性剂、防老剂、操作油、粘合性赋予剂、软化剂、增粘剂等。
本发明还提供了一种轮胎胎面，该轮胎胎面由上述橡胶组合物制备。
与现有技术相比，本发明提供的橡胶组合物的力学性能(定伸应力、拉伸强度和断裂伸长率等)得到改善，提高其抗湿滑性能，并且降低滚动阻力，使其轮胎制品具有较好的操控性和驾驶安全性。
具体实施方式
为了使本领域的技术人员更好地理解本发明的技术方案，下面结合具体实施例对本发明作进一步的详细说明。需要指出的是，所有类似的替换和改动对本领域技术人员来说是显而易见的，它们都被视为包括在本发明。
实施例1～3分散剂中脂肪酸、叔胺类化合物和脂肪酰胺组份及含量如表1所示。
表1、实施例1～3分散剂的组成
表2.橡胶配方(各原料含量单位：重量份)
原材料 对比例1 实施例1 实施例2 实施例3
溶聚丁苯橡胶 137.5 137.5 137.5 137.5
白炭黑VN3 80.0 80.0 80.0 80.0
氧化锌 1.5 1.5 1.5 1.5
硬脂酸 1.0 1.0 1.0 1.0
操作油 5.0 5.0 5.0 5.0
防老剂6PPD 2.0 2.0 2.0 2.0
防老剂RD 1.0 1.0 1.0 1.0
硫磺 2.0 2.0 2.0 2.0
促进剂CZ 2.0 2.0 2.0 2.0
促进剂D 2.0 2.0 2.0 2.0
Si-69 8.0 8.0 8.0 8.0
SL-6085 5.0 5.0 5.0 5.0
分散剂 0 3.0 3.0 3.0
实施例橡胶组合物中的组分及来源如下：
溶聚丁苯橡胶，SSBR4526，LANXESS；
白炭黑VN3，德固萨；
氧化锌，大连氧化锌厂；
硬脂酸，泰柯棕化；
操作油P50，道达尔；
防老剂6PPD，江苏圣奥化工有限公司；
防老剂RD，江苏圣奥化工有限公司；
硫磺，凤城市富华化工有限公司；
促进剂CZ，青岛华恒助剂厂；
促进剂D，广州东新；
Si-69，赢创；
烃类树脂SL-6085，华奇(中国)化工有限公司；
十八烷基二甲基叔胺，国药集团化学试剂有限公司；
硬脂酸酰胺，国药集团化学试剂有限公司；
油酸酰胺，国药集团化学试剂有限公司；
十六烷基二甲基叔胺，国药集团化学试剂有限公司；
月桂酸，国药集团化学试剂有限公司。
实施例仪器设备：
1.6LBR1600密炼机，美国Farrel公司产品；
XK-160型开炼机，青岛鑫城一鸣机械厂产品；
XLB-D 600×600型平板硫化机，浙江湖州宏桥机械厂产品；
3365型拉力机，美国英斯特朗公司产品；
动态力学分析仪(DMA),梅特勒公司产品。
性能测试：
硬度
按照GB/T531.1-2008(ShoreA)规定的方法测定。
拉伸强度和定伸应力
按照GB/T 528-2009规定的拉伸应力应变性能测定。
湿地牵引力和滚动阻力
使用Mettler Toledo的DMA，检测0℃时的tgδ来表征其湿地抓地力，其数值越大，表示其湿地抓地力越好，60℃时的tanδ来表征其滚动阻力，其数值越小，表示其滚动阻力越小。
样品的制备：
将橡胶、白炭黑、硅烷、分散剂和除硫磺、硫化促进剂以外的所有助剂加入1.6升Bunbury密炼机中，在140℃-160℃条件下混炼5分钟，以获得母炼胶，然后使用开放式炼胶机在母炼胶中混入硫化促进剂和硫磺，从而获得橡胶组合物，每种这样获得的橡胶组合物在160℃的温度下硫化30分钟，从而获得硫化橡胶。
表3.对比例1和实施例1-3的物理力学性能
表4.对比例1和实施例1-3的动态力学性能
样品 对比例1 实施例1 实施例2 实施例3
0℃tanδ 0.63 0.77 0.68 0.75
60℃tanδ 0.17 0.14 0.14 0.15
将实施例1～3列出的分散剂加入到橡胶组合物中，得到的物理性能测试结果如表3和表4所示，从表3的测试结果可以看出，实施例1～3对组合物的定伸应力、拉伸强度和断裂伸长率有所改善，表4的动态力学性能测试结果表明，实施例1～3与对比例1相比，提高0℃时的tanδ数值、降低60℃时的tanδ数值。0℃时的tanδ测试值越高，表明抗湿滑性能越好；60℃时的tanδ测试值越低，表明滚动阻力性能越好。使用本发明分散助剂可以使橡胶组合物具有高物理性能、高抗湿滑性与低滚动阻力的综合性能。
本发明的上述实施例仅仅是为清楚的说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明权利要求的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种抗湿滑、低滚动阻力的橡胶组合物，其特征在于，所述的橡胶组合物包含：100重量份橡胶组份，1-20重量份分散剂和5～100重量份白炭黑；
其中，橡胶组份为溶聚丁苯橡胶；
分散剂为脂肪酸、叔胺类化合物和脂肪酰胺的复合物，以质量百分比计，分散剂中脂肪酸含量为0～20％，叔胺类化合物含量为20～70％，脂肪酰胺含量为10～80％。
2.如权利要求1所述的橡胶组合物，其特征在于，所述的脂肪酸为碳原子数为6～22的脂肪酸，脂肪酰胺为碳原子数为6～22的脂肪酰胺。
3.如权利要求2所述的橡胶组合物，其特征在于，所述的脂肪酸优选碳原子数为8～18的脂肪酸，脂肪酰胺优选碳原子数为8～18的脂肪酰胺。
4.如权利要求1所述的橡胶组合物，其特征在于，所述的叔胺类化合物的分子式为R1R2R3-N，式中R1、R2、R3独立选自碳原子数为1～20的直链或带有支链的烷基。
5.如权利要求1所述的橡胶组合物，其特征在于，所述的白炭黑用量优选为10-80重量份，分散剂用量优选为1-10重量份。
6.如权利要求1所述的橡胶组合物，其特征在于，相对于100.0重量份的橡胶，所述的橡胶组合物还含有：1～6重量份的氧化锌、1～4重量份的硬脂酸、10～60重量份的芳烃油、1.5～5重量份的防老剂、2～6重量份的硫磺、0.5～4重量份的促进剂、5～30重量份的烃类树脂。
7.如权利要求6所述的橡胶组合物，其特征在于，所述的促进剂选自次磺酰胺类硫化促进剂、噻唑类硫化促进剂、胍类硫化促进剂中的一种或两种，促进剂用量优选为1～3重量份。
8.如权利要求6所述的橡胶组合物，其特征在于，所述的烃类树脂选自环戊二烯均聚物或共聚物树脂、二环戊二烯均聚物或共聚物树脂、α-甲基苯乙烯均聚物或共聚物树脂或者这些树脂的混合物。
9.如权利要求8所述的橡胶组合物，其特征在于，所述的烃类树脂优选苯乙烯/α-甲基苯乙烯共聚树脂、苯乙烯/二环戊二烯共聚树脂、苯乙烯/α-甲基苯乙烯/二环戊二烯共聚树脂或者这些树脂的混合物。
10.一种轮胎胎面，其特征在于，含有权利要求1～9中任一项所述的橡胶组合物。
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