CN106687534A - 颜料组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种颜料组合物,其包含(a)有机颜料和(b)包含式(I)化合物或其互变异构形式的加合物,其中X是O或S;Y是O、S或NR1;基团‑A‑B‑选自‑CR2=CR3‑、‑CR4R5‑CR6R7‑、‑CY‑CR8R9‑、‑CX‑NR10‑、‑CR11=N‑、‑CR12R13‑NR14‑和R1是氢、C1‑C8烷基、C3‑C7环烷基、C6‑C10芳基或C7‑C10芳烷基;R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13和R14彼此独立地是氢、卤素、C1‑C8烷基、C2‑C8链烯基或C6‑C10芳基,或者R2和R3形成苯并稠环;和/或三聚氰胺基或嘧啶基化合物,其任选地被取代。颜料组合物可用作各种应用中,尤其是着色高分子量有机材料,例如涂料组合物、漆、印刷油墨、液体油墨、塑料、膜或纤维中的着色剂。
Description
本发明涉及包含由氢键键合的稳定的加合物改性的有机颜料的颜料组合物,用于制备该颜料组合物的方法及其作为着色剂在各种应用中,尤其是在使高分子量有机材料,例如涂料组合物、漆、印刷油墨、液体油墨、塑料、膜或纤维着色中的用途。
通常,粗颜料经受一个或多个改变粒度、晶体结构和/或表面性质的调节步骤,以使得可以适当地利用颜料。已经开发了各种技术,例如在有机溶剂存在或不存在下使用合适研磨剂的研磨程序、无机或有机包封、聚合物的吸附、松脂酸化、颜料衍生物的吸附、特定反应物在颜料上的接枝等。
因此,持续需要基于具有改进的色彩性能,尤其是高色度和颜色强度的有机颜料的合适的颜料形式,其中有机颜料的量可以减少。
因此,本发明的目的是提供一种显示出所需的色彩性能,尤其是改进的色度和/或颜色强度的有机颜料组合物。
已经描述了具有各种客体化合物的基于偶氮巴比土酸或其衍生物的金属配合物如C.I.颜料黄150的包合化合物、嵌入化合物和固溶体。例如,US-A-4622391或US-A-4628082描述了待嵌入基于颜料黄150的金属配合物中的各种有机化合物如脲衍生物、表面活性剂、天然树脂或树脂酸、水溶性聚合物或染料。
用于制备基于颜料黄150的三聚氰胺主体颜料的各种方法例如公开于EP-A-994162和EP-A-994164中。该颜料描述为质地柔软,因此良好地分散在应用介质中。US-A-2008/0057417公开了一种用于改进再现性的方法,其中使偶氮巴比土酸的单钾和二钾配合物的混合物与镍化合物和三聚氰胺反应。同样,US-A-2007/0020408公开了一种用于在晶种存在下制备这种主客体化合物的方法,US-A-2007/0020409公开了一种用于在至少两个pH阶段下使用热处理步骤的制备方法。例如,Yellow G是可商购得到的以三聚氰胺为主体的颜料黄150。
EP-A-1612246公开了一种颜料包合配合物,其包含偶氮巴比土酸金属配合物、三聚氰胺和叔胺取代的三聚氰胺衍生物。将所得的漆和油墨描述为具有良好的流动性而不引起附聚。
EP-A-2682434公开了用于在滤色器应用中遮蔽绿色颜料的锌/镍偶氮巴比土酸杂化化合物的三聚氰胺加合物。
还已知三聚氰胺和氰尿酸形成基于强氢键的固体结构,也作为1:1的共晶由G.MWhitesides等描述于J.Am.Chem.Soc.112(1990),9025-9026中。基于环状仲二酰胺的氢键键合带的各种类似固态结构已由J.C.MosDonald和G.M.Whitesides描述于Chem.Rev.94(1994)2383-2420中。
现已发现通过用氢键键合的稳定的加合物改性所述颜料,可以获得基于具有所需性能的有机颜料的颜料组合物。
因此,在第一方面,本发明涉及一种颜料组合物,其包含
(a)有机颜料,和
(b)选自以下的加合物
(b1)包含式的化合物或其互变异构形式,其中
X是O、S或NR1,优选X是O或S;
Y是O、S或NR1;
-A-B-选自-CR2=CR3-、-CR4R5-CR6R7-、-CY-CR8R9-、-CX-NR10-、-CR11=N-、-CR12R13-NR14-和
R1是氢、C1-C8烷基、C3-C7环烷基、C6-C10芳基或C7-C10芳烷基;
R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13和R14彼此独立地是氢、卤素、C1-C8烷基、C2-C8链烯基或C6-C10芳基,或者
R2和R3形成苯并稠环;
各烷基、环烷基或链烯基未被取代或者被卤素或OH取代;
各芳基或苯并稠环未被取代或者被卤素、OH或C1-C4烷基取代;和
式的化合物或其互变异构形式的加合物,其中
Z是N或CR18;
R18是氢、C1-C8烷基、C2-C8链烯基、C6-C10芳基或C7-C10芳烷基;
R15、R16和R17彼此独立地是氢、C1-C8烷基、C6-C10芳基、C7-C10芳烷基或式的基团,
各烷基或链烯基未被取代或者被卤素或OH取代,
各芳基未被取代或者被卤素、OH或C1-C4烷基取代;或者
(b2)包含式的化合物或其互变异构形式的加合物,其中
X是O、S或NR1,优选X是O或S;
Y是O、S或NR1;
-A-B-选自-CR2=CR3-、-CR4R5-CR6R7-、-CY-CR8R9-、-CX-NR10-、-CR11=N-、-CR12R13-NR14-和
R1是氢、C1-C8烷基、C3-C7环烷基、C6-C10芳基或C7-C10芳烷基;
R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13和R14彼此独立地是氢、卤素、C1-C8烷基、C2-C8链烯基或C6-C10芳基,或者
R2和R3形成苯并稠环;
所述烷基、环烷基或链烯基未被取代或者被卤素或OH取代;
所述芳基或苯并稠环未被取代或者被卤素、OH或C1-C4烷基取代;或者
(b3)包含式的化合物或其互变异构形式的加合物,其中
Z是N或CR18;
R18是氢、C1-C8烷基、C2-C8链烯基、C6-C10芳基或C7-C10芳烷基;
R15、R16和R17彼此独立地是氢、C1-C8烷基、C6-C10芳基、C7-C10芳烷基或式的基团,
所述烷基或链烯基未被取代或者被卤素或OH取代,以及
所述芳基未被取代或者被卤素、OH或C1-C4烷基取代;
其中所述有机颜料选自二酮基吡咯并吡咯、异吲哚啉、异吲哚啉酮、酞菁、喹吖啶酮、喹酞酮、二嗪颜料或所述颜料的混合物。
一种或多种有机颜料的混合物还包括颜料的固溶体或混合晶体。
在另一方面,本发明涉及一种用于制备颜料组合物的方法,该方法包括用选自加合物(b1)、(b2)或(b3)的加合物(b)处理(a)有机颜料和可通过所述方法获得的颜料组合物。
在另一方面,本发明涉及所述颜料组合物在使涂料组合物、漆、印刷油墨、液体油墨、塑料、膜或纤维着色中的用途;和用所述颜料组合物着色的涂料组合物、漆、印刷油墨、液体油墨、塑料、膜或纤维。
本文所用的术语“加合物”是指氢键键合的稳定的加合物,特别是由分子间氢键形成的近似二维网络的化合物。包含式(I)化合物或其互变异构体形式和/或式(II)化合物或其互变异构形式的加合物(b)是指可以通过以下化合物形成的加合物:
-式(I)化合物或其互变异构形式和/或式(II)化合物或其互变异构形式(加合物(b1));或者
-式(I)化合物或其互变异构形式和任选地不同于式(I)或(II)化合物的其他化合物(加合物(b2));或者
-式(II)化合物或其互变异构形式和任选地不同于式(I)或(II)化合物的其他化合物(加合物(b3))。
术语“一种(a)”、“一个(an)”、“该(the)”、“至少一种”和“一种或多种”可互换使用。因此,例如,包含“一种”式(I)化合物的加合物是指加合物包括“一种或多种”式(I)化合物。
本文所用的术语“颜料组合物”是指包含有机颜料和氢键键合的稳定的加合物(b)的组合物,所述氢键键合的稳定的加合物(b)包含式(I)化合物和/或式(II)化合物,其中所述加合物例如通过π-π堆叠、氢键和/或范德华力缔合到颜料的表面上和/或至少部分地插入颜料的发色团中。颜料组合物通常不同于组分(a)和(b)的物理混合的共混物。
本文中就颜料组合物而言使用的术语“缔合的”或“改性的”是指加合物与颜料发色团之间的非共价和非离子的相互作用。
式(I)化合物和式(II)化合物还包括相应的互变异构形式。
如果可能,烷基如C1-C8烷基、C1-C4烷基或C1-C6烷基可以在碳原子的给定限制内为直链或支化的。实例是甲基(Me)、乙基(Et)、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、2-戊基、3-戊基、2,2-二甲基丙基、正己基、1-甲基己基、正庚基、异庚基、1,1,3,3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基或2-乙基己基。各烷基可以未被取代或者被OH或Hal取代一次或多次。
亚烷基如C1-C8亚烷基、C1-C6亚烷基或C1-C4亚烷基可以通过从烷基的任何末端碳原子提取氢原子而衍生自上述定义的烷基。实例是亚甲基、亚乙基、正亚丙基、异亚丙基、正亚丁基、异亚丁基、仲亚丁基、叔亚丁基、正亚戊基、正亚己基、正亚庚基或正亚辛基。所述亚烷基可以包含一个或多个选自-O-、-S-、-NR20-、苯基、萘基或亚环己基的基团,例如1,4-亚苯基、1,4-亚萘基、1,5-亚萘基、2,6-亚萘基或1,4-亚环己基。优选亚烷基未被间隔或者被一个基团间隔。当亚烷基包含苯基、萘基或亚环己基时,这些基团可以存在于链的一端或链内。
如果可能,链烯基如C2-C8链烯基、C3-C8链烯基、C3-C6链烯基或C3-C4链烯基可以在碳原子的给定限制内为直链或支化的。实例是乙烯基、烯丙基、甲代烯丙基、异丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、异丁烯基、正戊-2,4-二烯基或3-甲基丁-2-烯基。术语“链烯基”还包括具有多于一个双键的残基,其可以是共轭或非共轭的,例如可以包含一个双键。各链烯基可以未被取代或者被OH或Hal取代一次或多次。亚烯基如C2-C8亚烯基或C2-C4亚烷基,可以通过从链烯基的任何末端碳原子提取氢原子而衍生自上述定义的链烯基。
环烷基如C3-C7环烷基或C5-C7环烷基可以在碳原子的给定限制内为环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、甲基环戊基、二甲基环戊基或甲基环己基,优选环己基。各环烷基可以未被取代或者被OH或Hal取代一次或多次。亚环烷基如C3-C7亚环烷基或C5-C7亚环烷基可以通过从环烷基的任何碳原子提取氢原子而衍生自上述定义的环烷基。优选1,4-亚环己基。
芳基如C6-C10芳基可以在碳原子的给定限制内为苯基、1-萘基或2-萘基,优选苯基。各芳基可以未被取代或者被Hal、OH或C1-C4烷基取代一次或多次。亚芳基如C6-C10亚芳基可以是1,4-亚苯基、1,4-亚萘基、1,5-亚萘基或2,6-亚萘基,优选对亚苯基。
芳烷基如C7-C10芳烷基可以在碳原子的给定限制内为苄基、2-苄基-2-丙基、β-苯基乙基(苯乙基)、α,α-二甲基苄基或ω-苯基丁基,其中脂族和芳族烃基可以未被取代或者被取代。芳族部分可以被Hal、OH或C1-C4烷基取代一次或多次;脂族部分可以被OH或Hal取代。优选的实例是苄基或苯乙基。
卤素(Hal)表示I、Br、Cl或F,优选烷基上为F或Cl和芳基上为Cl或Br。
如果可能,术语“被取代”是指“被取代一次或多次”,即1-3次,优选1或2次,更优选1次。如果取代基在基团中出现不止一次,则在每次出现时可以是不同的。
特别令人感兴趣的是包含以下组分的颜料组合物
(a)有机颜料和加合物(b1),如上文所述。
组分(a)可以是任何有机颜料,尤其是彩色多环有机颜料。有机颜料选自二酮基吡咯并吡咯、二嗪、异吲哚啉、异吲哚啉酮、苝、酞菁、喹吖啶酮、喹酞酮颜料或所述颜料的混合物,包括固溶体或混合晶体。
合适的实例包括以下:
-喹吖啶酮颜料:C.I.颜料橙48和49;C.I.颜料红122、202、206和209;C.I.颜料紫19;
-喹酞酮颜料:C.I.颜料黄138;
-二酮基吡咯并吡咯(DPP)颜料:C.I.颜料橙71、73和81;C.I.颜料红254、255、264、270和272;
-二嗪颜料:C.I.颜料紫23和37;
-异吲哚啉颜料:C.I.颜料黄139和185;C.I.颜料橙61和69;C.I.颜料红260;
-异吲哚啉酮颜料:C.I.颜料黄109、110和173;
-苝颜料:C.I.颜料红123、149、178、179和224;C.I.颜料紫29;和
-酞菁颜料:C.I.颜料蓝15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16;C.I.颜料绿7、36。
优选的颜料是颜料黄139、颜料橙73、颜料红122、颜料红255、颜料紫19、颜料紫23、颜料紫37和颜料蓝15.3。
合适的组分(b)的加合物也可以由式(II)化合物和任何二羧酸形成。
因此,在一个优选实施方案中,颜料组合物包含
(b3)包含如本文任何方面所定义的式(II)化合物或其互变异构形式和式HOOC-R19-COOH(IV)化合物的加合物,其中
R19是直接键、C1-C8亚烷基、C2-C8亚烯基、C3-C7亚环烷基或C6-C10亚芳基;
所述亚烷基、亚环烷基或亚烯基未被取代或者被卤素或OH取代,并且所述亚烷基可进一步被O、S、NR20、苯基、萘基或亚环己基间隔,
所述亚芳基未被取代或者被卤素、OH或C1-C4烷基取代;以及
R20是氢或C1-C4烷基。
优选地,R19是直接键、C1-C6亚烷基、C2-C4亚烯基、亚环己基或C6-C10亚芳基;尤其是所述基团未被取代或者被OH取代,特别是直接键或C1-C4亚烷基。
合适的实例可以是草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸和辛二酸、马来酸、富马酸、酒石酸和对苯二甲酸,尤其是草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、酒石酸和对苯二甲酸。
在一个优选方面,加合物(b)选自包含以下化合物的加合物:
-式(I)化合物(加合物(b2)),或
-式(I)化合物和式(II)化合物(加合物(b1)),或
-式(II)化合物和式(IV)化合物(加合物(b3)),
各化合物如本文任何方面所述。
式(I)化合物可以包括一种或多种式(I)化合物,优选一种式(I)化合物。因此,同样适用于式(II)或(IV)化合物。
优选的式(I)化合物具有式(I),其中X和Y是O;X和Y是S;X是S且Y是O;X是NH,Y是O;或X是O且Y是NH;更优选X和Y是O。
另一优选的式(I)化合物具有式(I),其中基团-A-B-选自-CR2=CR3-、-CR4R5-CR6R7-、-CY-CR8R9-、-CX-NR10-、-CR11=N-、-CR12R13-NR14-和并且其中
R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13和R14彼此独立地是氢、卤素、C1-C4烷基、C3-C4链烯基或C6-C10芳基,更优选氢、甲基、乙基或苯基;或者
R2和R3形成苯并稠环。
优选地,-CR2=CR3-是如下基团,其中R2和R3彼此独立地是H、甲基、乙基、F、Cl、Br或I;或者R2和R3形成苯并稠环。合适的-CR2=CR3-基团选自-CH=CH-、-C(Me)=C(Et)-、-C(Et)=C(Me)-、-C(Hal)=CH-或
进一步优选地,-CR4R5-CR6R7-是如下基团,其中R4、R5、R6和R7彼此独立地是H、甲基、乙基、F、Cl、Br或I。合适的基团-CR4R5-CR6R7-选自-CH2-CH2-、-CH(Me)-CH2-或-CH(Et)-CH2-。
进一步优选地,-CY-CR8R9-是如下基团,其中Y是O或NH;并且R8和R9彼此独立地是H、C1-C6烷基、C3-C4链烯基、苄基或苯基,尤其是H、甲基、乙基、异丙基、烯丙基、苄基或苯基。合适的基团是-CO-CH2-、-CO-C(Me)2-、-CO-C(Et)2-、-CO-CH(Me)-、-CO-CH(Et)、CO-C(Me)(Ph)-、CO-C(Et)(Ph)-、-CO-CBr2-或-C(NH)-CH2-。
进一步优选地,-CX-NR10-是如下基团,其中X是O;并且R10是H或C1-C6烷基,更优选H、甲基、乙基、异丙基、正丁基或异丁基。
进一步优选地,-CR11=N-是如下基团,其中R11是H、甲基或乙基,尤其是H。
进一步优选地,-CR12R13-NR14-是如下基团,其中R12、R13和R14彼此独立地是H、甲基或乙基,尤其是H。
尤其合适的式(I)化合物选自
(其中R8是H、甲基、乙基、异丙基、烯丙基、苄基或苯基)或者(Ig)。
优选的式(II)化合物具有式(II),其中Z是N或CR18,其中R18是氢、C1-C4烷基或苯基,更优选氢、甲基、乙基或苯基;以及
R15、R16和R17彼此独立地是氢、C1-C6烷基、苯基、1-萘基、苄基或式的基团,所述苯基或萘基未被取代或者被Cl、Br、I、甲基或乙基取代;更优选R15是氢,并且R16和R17相同且是C1-C4烷基或苯基,其中所述苯基任选地被取代。
尤其合适的式(II)化合物选自 (其中R16和R17是C1-C4烷基或苯基)或者
因此,在一个优选实施方案中,颜料组合物包含
(b1)包含式(I)化合物或其互变异构形式,
其中X和Y是O;-A-B-是-CY-CR8R9-或-CX-NR10-;
R8、R9和R10是氢;和
式(II)化合物或其互变异构形式的加合物,其中
Z是N;并且R15、R16和R17彼此独立地是氢或C1-C4烷基。
在另一优选实施方案中,颜料组合物包含
(b1)包含式(I)化合物或其互变异构形式,
其中X和Y是O;-A-B-是-CY-CR8R9-或-CX-NR10-;
R8、R9和R10是氢;和
式(II)化合物或其互变异构形式的加合物,其中
Z是CR18;R18是氢、C1-C4烷基、苯基或C7-C10芳烷基;并且
R15、R16和R17彼此独立地是氢或C1-C4烷基。
在另一优选的实施方案中,颜料组合物包含
(b1)包含式(I)化合物或其互变异构形式,
其中X和Y是O;-A-B-是-CY-CR8R9-或-CX-NR10-;
R8、R9和R10是氢;和
式(II)化合物或其互变异构形式的加合物,其中
Z是N或CR18;R18是氢、C1-C4烷基、苯基或C7-C10芳烷基;并且
R15、R16和R17彼此独立地是氢或C1-C4烷基。
在另一优选实施方案中,颜料组合物包含
(b1)包含式(I)化合物或其互变异构形式,
其中X和Y是O;-A-B-是-CY-CR8R9-或-CX-NR10-;
R8、R9和R10是氢;和
式(II)化合物或其互变异构形式的加合物,
其中Z是N;并且R15、R16和R17是氢。
在另一优选实施方案中,颜料组合物包含
(b1)包含式(I)化合物或其互变异构形式,
其中X和Y彼此独立地是O或NR1;-A-B-是-CY-CR8R9-;
R1、R8、R9和R10是氢;和
式(II)化合物或其互变异构形式的加合物,
Z是N或CR18;R18是氢、C1-C4烷基、苯基或C7-C10芳烷基;并且
R15、R16和R17彼此独立地是氢或C1-C4烷基。
合适的组分(b2)的加合物也可以仅由式(I)化合物,例如由一种或多种式(I)化合物,优选由一种式(I)化合物形成。
因此,优选的颜料组合物包含由式(I)化合物或其互变异构形式形成的加合物(b2),其中
X和Y是O;
-A-B-选自-CR2=CR3-、-CY-CR8R9-和-CX-NR10-;
R2、R3和R10是氢;并且
R8和R9彼此独立地是氢、卤素或C1-C4烷基。
还优选包含由式(I)化合物或其互变异构形式形成的加合物(b2)的颜料组合物,其中
X和Y彼此独立地是O或NR1;
-A-B-选自-CR2=CR3-、-CY-CR8R9-和-CX-NR10-;
R1、R2、R3和R10是氢;并且
R8和R9彼此独立地是氢、卤素或C1-C4烷基。
更优选如下颜料组合物,其中加合物(b2)由式(I)化合物或其互变异构形式形成,其中
X和Y是O,
-A-B-选自-CY-CR8R9-和-CX-NR10-;
R8、R9和R10是氢。
用于形成加合物的尤其优选的实例具有式(Ia)、(Ib)、(Ic)或(If),特别是(Ia)或(Ib)。
组分(b)的另一合适的加合物也可以仅由式(II)化合物,优选由式(IIa)化合物形成。然而,较不优选该实施方案。
尤其优选的加合物由以下化合物形成:
-式(Ia)化合物和式(IIa)化合物;或者
-式(Ia)化合物和式(IIb)化合物;或者
-式(Ib)化合物和式(IIa)化合物;或者
-式(Ib)化合物和式(IIb)化合物;或者
-式(Ia)化合物;或者
-式(Ib)化合物。
有利地,加合物仅由一种化合物或两种不同的化合物形成。因此,加合物优选基本上由式(I)化合物或式(II)化合物组成。作为替换,加合物优选是基本上由式(I)化合物和式(II)化合物或者式(II)化合物和式(IV)化合物组成的混合加合物。这意味着加合物可以仅包含基于组分(b)的总重量为0-5重量%,优选0-3重量%的其他物质。
本文所述的一种以上加合物的混合物也可用于形成本发明颜料组合物。
原则上,由J.C.MacDonald和G.M.Whitesides在Chem.Rev.94(1994)2383-2420中描述为基于仲二酰胺的固态结构的任何加合物可用于本发明中。式(I)、(II)或(IV)化合物例如可商购获得或可以通过本领域已知的通用方法合成,例如如在Rev.94(1994)2383-2420中所引用的文献中所公开。
在另一方面,本发明涉及一种用于制备如上文任何方面所定义的颜料组合物的方法,所述方法包括用选自加合物(b1)、(b2)或(b3)的加合物(b)处理(a)有机颜料。
作为有机颜料,各种类型的任何粗颜料可用于制备本发明颜料组合物。粗颜料可以通过本领域技术人员已知的任何方法获得。粗颜料可以以合成后直接获得的形式、作为湿饼或者在通常通过过滤、洗涤和干燥而分离之后使用,这取决于随后的处理或整饰步骤。基于湿饼的总重量,湿饼可以包含30-60重量%的颜料。此外,可以使用已经整饰的颜料,例如,通过调节有机颜料的常用方法整饰。作为替换,可以使用任何可商购获得的有机颜料。
优选使用通过过滤、洗涤和干燥而分离的粗颜料。
包含式(I)化合物和/或式(II)化合物的加合物可以在有机颜料(a)的处理步骤期间原位制备,或者可以单独制备以加入有机颜料(a),从而形成颜料组合物。
在加合物由两种不同的化合物如式(I)化合物和式(II)化合物形成的情况下,适当地制备加合物,然后加入有机颜料(a)。加合物适当地通过将各化合物单独溶解在水中,随后在搅拌下使溶液共混直到形成沉淀物而制备。溶解可以在室温下或在升高的温度,例如高达60℃下进行。使溶液共混可以在室温和高达60℃的温度下进行,以形成作为沉淀物的加合物。沉淀物通常通过过滤和洗涤(通常用水)而分离。加合物可以在20-100℃,优选60-90℃的温度下干燥后使用,或者作为湿饼使用,这取决于有机颜料的随后的处理或整饰步骤。
通常,式(I)化合物与式(II)化合物的摩尔比可以是0.4:0.6至0.7:0.3,优选约0.45:0.55至0.70:0.30,更优选0.45:0.55至0.55:0.45。最优选地,摩尔比约为1:1。
通常,式(II)化合物与式(IV)化合物的摩尔比可以是0.4:0.6至0.7:0.3,优选约0.45:0.55至0.70:0.30,更优选0.45:0.55至0.55:0.45。最优选地,摩尔比约为1:1。
用于制备本发明颜料组合物的方法可以通过使有机颜料(a)和包含式(I)化合物和/或式(II)化合物的加合物的共混物本身经受粉碎步骤或分散步骤(这通常涉及包括研磨介质的高能量)而进行。
因此,在一个优选方面,本发明涉及如下方法,其中使用盐捏合、湿磨或分散而用加合物(b)处理有机颜料(a),优选使用包括研磨介质的高能量,
其中任选地在处理步骤期间原位制备加合物(b)。
有机颜料(组分(a))与用于制备本发明颜料组合物的加合物(组分(b))的重量比可以是0.85:0:15至0.5:0.5,优选0.80:0.2至0.65:0.35。用于制备方法的重量比通常对应于本发明颜料组合物的重量比。在原位制备加合物的情况下,形成组分(b)的加合物的化合物可以适当以基于有机颜料(a)过量至多20重量%,优选至多10重量%加入。不形成加合物的化合物可以容易地通过洗涤而分离。存在于本发明颜料组合物中的加合物的量可以例如通过称重干颜料(对应于产率)计算或通过元素分析测定。
优选地,粉碎步骤可以通过盐捏合或湿磨而进行。
盐捏合可以在无机盐或有机酸的盐和有机液体的存在下进行,其中颜料、加合物和无机盐或有机酸的盐基本上不溶解于有机液体。可以使用本领域已知的任何用于盐捏合的捏合机,例如常见双轴捏合机如Z-桨式捏合机、行星式捏合机或螺杆捏合机,也可以使用单轴捏合机、高速混合机或挤出机。有机颜料(a)和加合物优选以干燥形式使用,各自分别具有基于颜料和加合物至多5重量%的残留量的液体。
适用于盐捏合的盐是在水中具有至少10g/100ml溶解度的水溶性盐。合适的实例是氯化钠、氯化钾、氯化钙、氯化锌、氯化铝、硫酸钠、硫酸铝、碳酸钙、乙酸钠、乙酸钙、柠檬酸钠、酒石酸钾钠等,其包含或不含结晶水。优选的无机盐是氯化钠和硫酸钠,更优选氯化钠。通常,使用具有或不具有预先微粉化的工业级盐。盐优选具有5-200μm,更优选10-50μm的平均粒度。此外,它们在有机溶剂中适当地仅具有≤100mg/l,特别是≤10mg/l的溶解度(在每种情况下在20℃下);它们优选基本上不溶于其中。
用于盐捏合的合适液体是液体,优选有机溶剂或在研磨期间液化的低熔点固体,其中有机颜料和盐基本上不溶,但是能够使粗颜料物理转化成本发明颜料组合物。有机溶剂的实例是醇如甲醇、乙醇、(二、三)乙二醇、(二)丙二醇或甘油;低级有机酸如甲酸或乙酸;醚如二烷、四氢呋喃、乙二醇单乙基醚或二乙基醚、乙二醇单丁基醚或低聚-和聚二醇醚;酮如丙酮、双丙酮醇、环己酮或甲基乙基酮;芳族化合物如甲苯、二甲苯、氯苯、硝基苯或氯萘;酯如乙酸丁酯、甘油三乙酸酯、苯甲酸甲酯、邻苯二甲酸二甲酯或水杨酸甲酯;酰胺如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮;砜如环丁砜或亚砜如二甲亚砜。特别合适的溶剂是二甘醇、三甘醇或双丙酮醇。
通常,捏合物质占每g有机颜料(a)和加合物或者有机颜料(a)和原位形成组分(b)的加合物的总质量1-15g,优选2-8g的无机盐或有机酸盐,以及0.3-2g,优选0.5-2g的有机液体。
捏合温度通常是20-150℃,优选30-110℃,更优选30-90℃。
盐捏合步骤应进行足够长的时间以使颗粒达到最佳的稳定性、颜料尺寸和分布。该时间期限不是关键的,可以是2-15小时,优选2-10小时,特别是2-6小时。
以使得捏合物质均匀地且以均匀的剪切移动的方式适当地选择速度或旋转速度。
捏合后得到的产物可在水中搅拌和造粒以除去盐和有机液体,并通过常见方法如过滤、通常用水无盐洗涤和干燥(优选在50-90℃的温度下)分离。
湿磨可以在研磨介质和含水介质(优选水)的存在下进行,其中有机颜料(a)和加合物基本上不溶。可以使用任何研磨装置,只要其允许温度控制和施加高剪切。合适的研磨设备是珠磨机、球磨机、振荡磨机、砂磨机、立式球磨机、离心涡流磨机、磨碎机等。合适的研磨介质例如是钢球、陶瓷珠如硅/铝/锆氧化物珠或钇稳定的锆石珠粒或玻璃珠,其通常具有0.2-3mm,优选0.3-1.8mm的直径。
出于安全原因,在惰性气氛下进行研磨可能是有利的。
湿磨可优选在含水介质,优选水中进行。适合用于含水介质的有机溶剂原则上是用于盐捏合所提及的溶剂,优选水混溶性溶剂。
在含水介质中有机颜料(a)和加合物或形成组分(b)的加合物的化合物总量有利地基于研磨糊状物的总重量为5-25重量%,优选5-15重量%。优选在湿磨步骤之前,将有机颜料(a)预分散在含水介质,优选水中通常0.5-2小时,以形成均匀的水分散体。加合物或形成组分(b)的加合物的化合物可以在预分散期间存在,或者可以在有机颜料(a)已经预分散之后加入。预分散步骤可以在本领域已知的用于分散颜料任何的合适分散装置如任何溶解器等中进行。通常,分散取决于分散介质(通常不含研磨介质)的粘度以800-3000rpm的速度操作。
研磨温度通常是10-100℃,优选20-80℃。
以使得研磨物质均匀地并以均匀的剪切移动的方式适当地选择速度或旋转速率。研磨步骤可以在循环或单/多程程序中操作。
研磨步骤应进行足够长的时间以使颗粒达到最佳的稳定性、颜料尺寸和分布,其通常取决于操作模式。该时间期限不是关键的,可以是30分钟至15小时,优选1-10小时,特别是2-5小时。
在湿磨之后得到的产物可以通过常见方法如过滤、通常用水洗涤并干燥,优选在50-90℃的温度下分离。
如果需要,在用钢球研磨的情况下获得的研磨材料可以经受用盐酸后处理以除去存在的任何铁碎片。
作为替换,本发明颜料组合物可以通过常规干磨或通过高能粉末研磨,例如在喷射磨机如相对流化喷射磨机中获得。
还优选地,颜料组合物可通过将有机颜料(a)与已经形成的加合物或形成组分(b)的加合物的化合物分散而制备。分散可以在含水介质中,优选在水中进行。适合用于含水介质的有机溶剂原则上是对盐捏合所提及的溶剂,优选水混溶性溶剂。
分散步骤通常以使用研磨介质的任何分散装置进行。这种分散不同于用于提供均匀分散的通常的预分散步骤。
合适分散装置可以是本领域已知的用于分散颜料的任何溶解器或漆搅拌器。例如,可以使用DISPERMAT型溶解器或Skandex型漆搅拌器。通常,分散取决于分散介质的粘度以800-10,000rpm,优选1000-3000rpm的速度操作。分散步骤用任何研磨介质进行,优选使用研磨介质如玻璃珠或陶瓷珠,其通常具有0.3-2mm,优选0.8-2mm的直径。
在含水介质中有机颜料(a)和加合物或形成组分(b)的加合物的化合物的总量有利地基于分散糊状物的总重量为5-25重量%,优选5-15重量%。
分散通常在10-100℃,优选20-80℃下进行。
以使得分散物质均匀且以均匀的剪切移动的方式适当地选择速度或旋转速率。
分散步骤应进行足够长的时间以使颗粒达到最佳的稳定性、颜料尺寸和分布,这通常取决于操作模式。该时间期限不是关键的,其可以是30分钟至15小时,优选1-10小时,特别是2-7小时。
分散后得到的产物可以通过常见方法如过滤、通常用水洗涤并干燥(优选在50-90℃的温度下)分离。
颜料组合物可以通过如上文所述的方法制备。尤其合适的是如下方法,其中使(a)有机颜料通过盐捏合或湿磨,特别是通过盐捏合而用加合物(b)处理。任选地,加合物(b)可以在处理步骤期间原位制备。
在另一方面,本发明涉及可通过如上文所定义的方法获得的颜料组合物。因此,本发明涉及可通过如下方法获得的如上文任何方面所定义的颜料组合物,所述方法包括用选自加合物(b1)、(b2)或(b3)的加合物(b)处理(a)有机颜料。
本发明颜料组合物可以作为自由流动、粉状一致性的固体体系,作为颗粒或作为含水压滤饼,优选作为粉末或颗粒使用。
为了控制例如晶体尺寸,在颜料增效剂的存在下进行制备本发明颜料组合物的方法可能是有利的,在这种情况下,颜料通常以每克有机颜料(a)0.01-0.1g增效剂的量使用。颜料增效剂可以在制备方法的任何阶段以及粗颜料的合成过程中加入。颜料组合物也可以仅与用于应用的颜料增效剂混合。
颜料增效剂是在其分子结构中包含一些或全部颜料发色团,优选具有酸性或碱性基团,例如氨基甲基、磺基、羧基、酰氨基磺酰基或酰氨基羰基的化合物。颜料体系的结构不必与有机颜料(a)的结构一致。合适的颜料增效剂的实例是铜酞菁衍生物如5000或12000(Lubrizol Corp.,USA)或BYK的增效剂2100,或偶氮衍生物如22000和Synergist2105。其他合适的实例是含吡唑的颜料衍生物(例如如在EP-A-0485337中所公开),或喹酞酮衍生物(例如如在US-A-2003/0172847中所述);苝基颜料衍生物(例如如在US-A-2007/0151478或US-A-2004/0215015中所公开),以及例如如在WO-A-02/10288或WO-A-2009/144115中所公开的衍生物。
颜料增效剂的存在通常对本发明颜料组合物在应用介质中的分散性和絮凝稳定性以及因此对应用介质(例如漆体系)的流变性具有积极的影响。
本发明颜料组合物可以通过常见方法后处理,例如与合适的添加剂如表面活性剂、分散剂、树脂、蜡、填料、消泡剂、防尘剂、增量剂、遮蔽着色剂、防腐剂、干燥缓凝剂、流变控制添加剂、润湿剂、抗氧化剂、UV吸收剂、光稳定剂或其组合接触。适当地,可以进行通过松脂酸化的后处理。
这种后处理也可以完全省略。
优选地,本发明颜料组合物基本上由组分(a)和(b)组成。任选组分如上述添加剂和颜料增效剂的量可以基于颜料组合物总重量为0-20重量%,优选0-10重量%,更优选0-5重量%。
本发明颜料组合物还可以以例如如在EP-A-902061或EP-A-1474484中所公开的颜料制剂的形式使用。
本发明颜料组合物特别适合于所有颜料最终用途应用,尤其是着色天然和合成来源的高分子量有机或无机材料,例如,
a)用于原料着色聚合物,例如以树脂、橡胶或塑料(包括膜和纤维)的形式;
b)用于制备漆、漆体系、涂料组合物,例如在汽车和工业涂料组合物中,
c)液体和印刷油墨,例如数字印刷如喷墨印刷以及用于电子照相(例如用于激光打印机)中的调色剂;
d)作为着色剂如颜料和染料的添加剂;
等等。
漆是含水的或溶剂型涂料材料以及粉末涂料材料,其中本发明颜料组合物可以单独使用或与增量剂、白色颜料、彩色颜料或黑色颜料组合使用。可以使用的有机成膜粘合剂包括在涂料领域中常见的所有粘合剂。可用本发明颜料组合物着色的粘合剂材料的实例更具体地包括:
-油基材料(基于亚麻子油或聚氨酯油),
-纤维素基材料(NC、CAB、CAP),
-基于氯化橡胶的材料,
-乙烯基材料(基于PVC、PVDF、VC共聚物、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯基酯分散体、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩醛、聚乙烯醚、聚苯乙烯、苯乙烯共聚物),
-丙烯酸材料,
-醇酸材料,
-饱和聚酯材料,
-不饱和聚酯材料,
-聚氨酯材料(单包装,双包装),
-环氧材料,
-聚硅氧烷材料。
该体系详细描述在D.Stoye,W.Freitag,Paints,Coatings and Solvents,第二版,1998,Wiley-VCH中。
与效果颜料的组合也是可能的并且导致特殊效果。效果颜料包括本领域通常已知的片状金属和/或氧化物效果颜料。
优选颜料组合物用于水型和溶剂型涂料应用中,更优选用于装饰性涂料组合物如建筑、汽车或工业涂料组合物中。
还优选地,颜料组合物基于在如上文所述在涂料应用的各种粘合剂材料的水型和溶剂型印刷油墨中,优选用于喷墨印刷中使用。
本发明颜料组合物还可有利地作为单独或与白色、彩色和黑色颜料组合以及与所有典型的添加剂和稳定剂组合的颜料组合物用于将常规塑料和塑料共混物着色。塑料可以是粉末、塑料块、熔体的形式或纺丝溶液的形式。合适的塑料包括聚烯烃,未增塑和增塑的聚氯乙烯(PVC),以及所有工程塑料如丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物(ABS)、聚苯乙烯、聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯、聚醚酮以及聚氨酯和橡胶体系。优选的塑料是聚烯烃和聚酰胺。
可以通过本领域常见技术将颜料组合物掺入各种应用介质中。
颜料组合物可以以基于待着色的材料的总重量为0.01-75重量%,优选0.01-50重量%的量使用。
在另一方面,本发明涉及如上文任何方面所定义的颜料组合物在使涂料组合物、漆、印刷油墨、液体油墨、塑料、膜或纤维着色或上色中的用途。涂料组合物可以是任何装饰性涂料组合物,如汽车、建筑或工业涂料组合物,或者漆,尤其是水型或溶剂型涂料组合物。优选地,颜料组合物用作汽车、建筑、工业涂料组合物、漆、印刷油墨或塑料的着色剂。
在另一方面,本发明涉及用如上文任何方面所定义的颜料组合物着色或上色的涂料组合物、漆、印刷油墨、液体油墨、塑料、膜或纤维。
在另一方面,本发明涉及一种用于使涂料组合物、漆、印刷油墨、液体油墨、塑料、膜或纤维着色或上色的方法,该方法包括向所述物质中加入如上文任何方面所定义的颜料组合物。
本发明颜料组合物在其着色性能,特别是在色度和透明度上是优异的。整饰有机颜料(a)的效率大大提高。取决于所需的应用,可以保持或改进颜色强度。与不用组分(b)的加合物改性的相同颜色指数的颜料(a)相比或与组分(a)和(b)的物理共混物相比,本发明颜料组合物显示出显著改进的色度值,需要显著更少的着色组分(a)。尤其是可以近似保持或甚至改进着色强度。
此外,本发明颜料组合物具有优异的耐化学性,特别是耐碱性,其中其他色彩和应用性能不受不利影响。
本发明颜料组合物在塑料中,尤其是在聚烯烃或聚酰胺塑料中具有优异的热稳定性。
与具有相同颜色指数的另一整饰有机颜料(a)相比,颜料组合物具有显著减少量的有机颜料(a)。因此,本发明允许提供降低制备成本并具有类似或甚至更高颜色强度和显著更高色度的颜料组合物。通常不需要另外的整饰步骤。所需颜色强度可以用显著减少量的颜料(a)来调整。
此外,颜料组合物,尤其是基于二嗪颜料如颜料紫23和37,或酞菁颜料如颜料蓝15.1、15.2、15.3、15.4或15.6,显示出改进的抗氧化条件的稳定性。不能识别颜色的可见变化。
因此,在另一方面,本发明涉及如上文任何方面所定义的加合物(b)在增强有机颜料(a),优选二嗪或酞菁颜料(a)的氧化稳定性中,优选在高分子量有机材料中的应用中的用途。二嗪颜料是最优选的,例如,颜料紫23或颜料紫37。
对于上文提及的颜料给出的定义和优选情形以任何组合以及本发明的其他方面的任何组合施用。
现在将参考以下实施例更详细地解释本发明。这些实施例不应被解释为限制性的。除非另有说明,“%”总是重量%。
实施例
为了测定色相h[°]、色度C*和亮度L*的CIELAB值,使用Minolta分光光度计CM-3610d测量所获得的涂膜(本色)。对以45°的测量角度获得的数据进行评价。在白色还原中测定颜色强度。
实施例1
a)在45℃下将60g三聚氰胺(2,4,6-三氨基-1,3,5-三嗪)溶解在600ml水中(溶液A)。在45℃下将60g巴比土酸(嘧啶-2,4,6-三酮)溶解在1000ml水中(溶液B)。在搅拌下将溶液A缓慢加入溶液B。所形成的三聚氰胺和巴比土酸的1:1加合物的沉淀物通过过滤分离,并在60℃下在真空烘箱中干燥。
b)将37g颜料红255(粗颜料)和30g步骤a)的沉淀物与470g氯化钠(研磨级)和140g双丙酮醇共混,并在35℃下在1L Z-桨式捏合机(Meili)中捏合7小时。然后将所得糊状物分散在3L水中,产物通过过滤分离,用水无盐洗涤,并在80℃下在真空烘箱中干燥过夜。
c)重复b)的程序,不同之处在于使用15g三聚氰胺和15g巴比土酸代替30g步骤a)的沉淀物。
d)重复实施例b)的程序,不同之处在于使用30g三聚氰胺和琥珀酸的1:1加合物(摩尔比;类似于实施例a制备)代替步骤a)的沉淀物。
对比例1a:Irgazin Red L 3551HD,施加相应量的颜料组合物(67g)。
对比例1b
重复实施例1b,不同之处在于使用67g粗颜料红255代替37g粗颜料和30g步骤a)的沉淀物。
色彩数据列于表1a-c中。
实施例2
a)重复实施例1a)。
b)将71g颜料橙73(粗颜料)和30.4g步骤a)的沉淀物与428g氯化钠(研磨级)和154g双丙酮醇共混,并在1L Z-桨式捏合机(Meili)中在40℃下捏合6小时。然后将所得糊状物分散在3L水中,产物通过过滤分离,用水无盐洗涤,并在80℃下在真空烘箱中干燥过夜。
对比例2:Irgazin Orange L 2990 HD,施加相应量的颜料组合物(101.4g)。
色彩数据列于表2。
实施例3
a)重复实施例1a)。
b)将71g颜料紫37(Cromophtal Violet D 5700的粗料)和30.4g步骤a)的沉淀物与428g氯化钠(研磨级)和150g双丙酮醇共混,并在1L Z-桨式捏合机(Meili)中在40℃下捏合6小时。然后将所得糊状物分散在3L水中,产物通过过滤分离,用无盐水洗涤,并在80℃下在真空烘箱中干燥过夜。
对比例3:Cromophtal Violet D 5700,施加相应量的颜料组合物(101.4g)。
色彩数据列于表3a和3b中。
实施例4
a)重复实施例1a)。
b)将71g颜料紫19(粗颜料)和30.4g步骤a)的沉淀物与428g氯化钠(研磨级)和154g双丙酮醇共混,并在1L Z-桨式捏合机(Meili)中在40℃下捏合6小时。然后将所得糊状物分散在3L水中,产物通过过滤分离,用水无盐洗涤,并在80℃下在真空烘箱中干燥过夜。
对比例4:CinquasiaRed L 4100 HD(γ-喹吖啶酮),施加相应量的颜料组合物(101.4g)。
色彩数据列于表4中。
实施例5
a)重复实施例1a)。
b)将71g颜料蓝15.3(粗颜料)和30.4g步骤a)的沉淀物与428g氯化钠(研磨级)和150g双丙酮醇共混,并在1L Z-桨式捏合机(Meili)中在40℃下捏合6小时。然后将所得糊状物分散在3L水中,产物通过过滤分离,用水无盐洗涤,并在80℃下在真空烘箱中干燥过夜。
对比例5:Heliogen Blue K 7090,施加相应量的颜料组合物(101.4g)。
色彩数据列于表5a和5b中。
实施例6
a)重复实施例1a)。
b)将85g颜料黄139(粗颜料)和68.7g步骤a)的沉淀物与340g氯化钠(研磨级)和142g双丙酮醇共混,并在1L Z-桨式捏合机(Meili)中在40℃下捏合3小时。然后将所得糊状物分散在3L水中,产物通过过滤分离,用无盐水洗涤,并在80℃下在真空烘箱中干燥过夜。
实施例7
a)在45℃下将60g三聚氰胺(2,4,6-三氨基-1,3,5-三嗪)溶解在1000ml水中(溶液a)。在45℃下将60g氰尿酸(1,3,5-三嗪三醇)溶于2000ml水(溶液B)中。在搅拌下将溶液A缓慢加入溶液B。三聚氰胺和氰尿酸的1:1加合物的沉淀物通过过滤分离,并在60℃下在真空烘箱中干燥。
b)将85g颜料黄139(粗颜料)和68.7g步骤a)的沉淀物与340g氯化钠和150g(起始时为125g,在捏合期间加入25g)双丙酮醇混合,并在1L Z-桨式捏合机中在40℃下捏合3小时。然后将所得糊状物分散在3L水中,产物通过过滤分离,用水无盐洗涤,并在80℃下在真空烘箱中干燥过夜。
实施例8
将50g颜料黄139(粗颜料)和50g三聚氰胺与巴比土酸的1:1加合物(根据实施例1a制备)用齿形搅拌器在1000rpm下在450g水中分散1小时。将400ml玻璃WAB WillyA.Bachofen DynoMill KDL(配有两个PU盘,3000rpm,填充有250ml钇稳定的氧化锆珠粒(1.2-1.4mm)),通过蠕动泵以每分钟600ml的速度供入400ml水,随后是颜料悬浮液。将悬浮液在约40℃下研磨3小时。产物通过过滤分离,用水洗涤并在80℃下在真空烘箱中干燥。
实施例9
重复实施例8的程序,不同之处在于使用三聚氰胺和氰尿酸的加合物(根据实施例7a制备)代替三聚氰胺和巴比土酸的加合物,并且颜料黄139与加合物的重量比为55:45。
实施例10a
将50g颜料黄139(粗颜料)和50g三聚氰胺与巴比土酸的1:1加合物(根据实施例1a制备)在使用珠粒的溶解器(Dispermat)中在250g水中在1000rpm下分散6小时。产物通过过滤分离,用水洗涤并在80℃下在真空烘箱中干燥。
对比例10b
重复实施例11a的程序,不同之处在于将悬浮液在1000rpm下无珠粒分散6小时。产物通过过滤分离,用水洗涤并在80℃下在真空烘箱中干燥。
实施例11
将107.6g颜料黄139(粗颜料)和46.1g巴比土酸与340g氯化钠和133g双丙酮醇在1L Z-桨式捏合机中共混,并在40℃下捏合3小时。然后将所得糊状物分散在3L水中,产物通过过滤分离,用水无盐洗涤,并在80℃下在真空烘箱中干燥过夜。
对比例6a:Paliotol K 1841,施加相应量的颜料组合物。
对比例6b(物理混合共混物)
将85g颜料黄139(粗颜料)和50g三聚氰胺与巴比土酸的1:1加合物(根据实施例1a制备)用齿形搅拌器以1000rpm在450g水中分散30分钟,以形成均匀的悬浮液。产物通过过滤分离,用水洗涤并在80℃下在真空烘箱中干燥。
色彩数据示于表6中。
应用实施例A:醇酸三聚氰胺(AM)漆(饱和色)
在20分钟期间以1450rpm小心地使各组分共混以制备醇酸树脂A:
150g Alkydal F310(在SN100中60重量%)(短油醇酸树脂;Bayer)
47.5g二甲苯(异构体混合物)
5.0g丁醇
5.0g 1-甲氧基-2-丙醇
2.5g Baysilone MA(在二甲苯中1重量%)(硅油;Bayer)
为了制备醇酸三聚氰胺漆B,将以下组分用玻璃珠在振动器(Skandex)中分散1小时,
34.27g醇酸树脂A;
4g颜料组合物(实施例1-11);
12g DisperByk-161(分散剂;具有颜料亲和基团的高分子量嵌段共聚物;BYK);和
10.53g Maprenal MF650(基于三聚氰胺树脂的交联剂;UCB)。
醇酸三聚氰胺漆作为饱和色施涂在Leneta黑色/白色对比纸板盒上(厚度为100μm的湿涂)。在30分钟的闪蒸时间后,将漆在120℃下干燥30分钟。
应用实施例B:白色还原
使用包含74g醇酸树脂A、0.5g Aerosil 200(Evonik)和25g TiO2(Kronos 2310)的白色漆。将4.76g在应用实施例A中制备的醇酸三聚氰胺漆B与15.24g白色漆共混。
将作为白色还原的漆施涂在Leneta黑色/白色对比纸板盒上(厚度为100μm的湿涂),在30分钟的闪蒸时间之后,将漆在120℃下干燥30分钟。
应用实施例C:
将实施例3b中制备的颜料(4重量%)分散在常规硝化纤维素油墨组合物(Skandex;30分钟)中。
油墨作为饱和色施涂在Leneta黑/白对比纸板盒上(厚度为12μm的湿涂)。
表1a(颜料红255;饱和色;应用实施例A)
实施例 | 颜料(a)的含量(重量%) | L* | C* | h |
实施例1b | 55 | 49.4 | 67.0 | 33.3 |
实施例1c | 55 | 49.3 | 67.2 | 32.9 |
对比例1a | 100 | 45.4 | 61.3 | 29.2 |
对比例1b | 100 | 49.4 | 67.0 | 33.3 |
表1b(颜料红255;白色还原;应用实施例B)
表1c(颜料红255;白色还原;应用实施例B)
实施例 | 颜料(a)的含量(重量%) | 颜色强度 | 固有颜色强度** |
对比例1a | 100 | 100* | 100 |
对比例1b | 100 | 116 | 116 |
实施例1b | 55 | 122 | 223 |
*对比例1a作为参照(=100)的颜色强度。
**对100重量%颜料重新计算的颜色强度
表2(颜料橙73;白色还原;应用实施例B)
实施例 | 颜料(a)的含量(重量%) | L* | C* | h |
实施例2b | 70 | 73.3 | 46.2 | 27.5 |
对比例2 | 100 | 74.0 | 44.1 | 25.4 |
表3a(颜料紫37;白色还原;应用实施例B)
实施例 | 颜料(a)的含量(重量%) | L* | C* | h |
实施例3b | 70 | 44.9 | 40.2 | 299.9 |
对比例3 | 100 | 44.4 | 33.7 | 295.2 |
表3b(颜料紫37;饱和色;应用实施例C)
实施例 | 颜料(a)的含量(重量%) | L* | C* | h |
实施例3b | 70 | 30.3 | 50.4 | 310.6 |
对比例3 | 100 | 28.6 | 38.7 | 309.8 |
表4(颜料紫19;白色还原;应用实施例B)
实施例 | 颜料(a)的含量(重量%) | L* | C* | h |
实施例4b | 70 | 67.2 | 42.1 | 352.3 |
对比例4 | 100 | 65.3 | 36.9 | 355.2 |
表5a(颜料蓝15.3;饱和色;应用实施例A)
表5b(颜料蓝15.3;饱和色;应用实施例C)
实施例 | 颜料(a)的含量(重量%) | L* | C* | h |
实施例5b | 70 | 56.3 | 51.8 | 234.9 |
对比例5 | 100 | 51.1 | 49.8 | 239.3 |
表6(颜料黄139;白色还原;应用实施例B)
颜料组合物 | 颜料(a)的含量(重量%) | 颜色强度 | 固有颜色强度** |
对比例6a | 100 | 100* | 100 |
对比例6b | 55 | 55 | 100 |
实施例6b | 55 | 119 | 216 |
实施例11 | 70 | 108 | 154 |
*对比例1a作为参照(=100)的颜色强度。
**对100重量%颜料重新计算的颜色强度。
Claims (16)
1.一种颜料组合物,包含
(a)有机颜料,和
(b)选自以下的加合物
(b1)包含式化合物或其互变异构形式,其中
X是O、S或NR1;
Y是O、S或NR1;
-A-B-选自-CR2=CR3-、-CR4R5-CR6R7-、-CY-CR8R9-、-CX-NR10-、-CR11=N-、-CR12R13-NR14-和
R1是氢、C1-C8烷基、C3-C7环烷基、C6-C10芳基或C7-C10芳烷基;
R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13和R14彼此独立地是氢、卤素、C1-C8烷基、C2-C8链烯基或C6-C10芳基,或者
R2和R3形成苯并稠环;
所述烷基、环烷基或链烯基未被取代或者被卤素或OH取代;
所述芳基或苯并稠环未被取代或者被卤素、OH或C1-C4烷基取代;和式化合物或其互变异构形式的加合物,其中
Z是N或CR18;
R18是氢、C1-C8烷基、C2-C8链烯基、C6-C10芳基或C7-C10芳烷基;
R15、R16和R17彼此独立地是氢、C1-C8烷基、C6-C10芳基、C7-C10芳烷基或式的基团,
所述烷基或链烯基未被取代或者被卤素或OH取代,
所述芳基未被取代或者被卤素、OH或C1-C4烷基取代;或者
(b2)包含式化合物或其互变异构形式的加合物,其中
X是O、S或NR1;
Y是O、S或NR1;
-A-B-选自-CR2=CR3-、-CR4R5-CR6R7-、-CY-CR8R9-、-CX-NR10-、-CR11=N-、-CR12R13-NR14-和
R1是氢、C1-C8烷基、C3-C7环烷基、C6-C10芳基或C7-C10芳烷基;
R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13和R14彼此独立地是氢、卤素、C1-C8烷基、C2-C8链烯基或C6-C10芳基,或者
R2和R3形成苯并稠环;
所述烷基、环烷基或链烯基未被取代或者被卤素或OH取代;
所述芳基或苯并稠环未被取代或者被卤素、OH或C1-C4烷基取代;或者
(b3)包含式化合物或其互变异构形式的加合物,其中
Z是N或CR18;
R18是氢、C1-C8烷基、C2-C8链烯基、C6-C10芳基或C7-C10芳烷基;
R15、R16和R17彼此独立地是氢、C1-C8烷基、C6-C10芳基、C7-C10芳烷基或式的基团,
所述烷基或链烯基未被取代或者被卤素或OH取代,并且
所述芳基未被取代或者被卤素、OH或C1-C4烷基取代;
其中所述有机颜料选自二酮基吡咯并吡咯、异吲哚啉、异吲哚啉酮、酞菁、喹吖啶酮、喹酞酮、二嗪颜料或所述颜料的混合物。
2.根据权利要求1的颜料组合物,其中
加合物(b1)包含式(I)化合物或其互变异构形式,
其中X和Y是O;-A-B-是-CY-CR8R9-或-CX-NR10-;
R8、R9和R10是氢;和
式(II)化合物或其互变异构形式,其中
Z是N;并且R15、R16和R17彼此独立地是氢或C1-C4烷基。
3.根据权利要求1的颜料组合物,其中所述加合物(b1)包含式(I)化合物或其互变异构形式,
其中X和Y是O;-A-B-是-CY-CR8R9-或-CX-NR10-;
R8、R9和R10是氢;和
式(II)化合物或其互变异构形式,其中
Z是CR18;R18是氢、C1-C4烷基、苯基或C7-C10芳烷基;和
R15、R16和R17彼此独立地是氢或C1-C4烷基。
4.根据权利要求1或2的颜料组合物,其中加合物(b1)包含式(II)化合物或其互变异构形式,
其中X和Y是O;-A-B-是-CY-CR8R9-或-CX-NR10-;
R8、R9和R10是氢;和
式(II)化合物或其互变异构形式,
其中Z是N;并且R15、R16和R17是氢。
5.根据权利要求1的颜料组合物,其中加合物(b3)包含式(II)化合物或其互变异构形式和式HOOC-R19-COOH(IV)的化合物,其中
R19是直接键、C1-C8亚烷基、C2-C8亚烯基、C3-C7亚环烷基或C6-C10亚芳基;
所述亚烷基、亚环烷基或亚烯基未被取代或者被卤素或OH取代,并且所述亚烷基可进一步被O、S、NR20、苯基、萘基或亚环己基间隔,
所述亚芳基未被取代或者被卤素、OH或C1-C4烷基取代;以及
R20是氢或C1-C4烷基。
6.根据权利要求1-5中任一项的颜料组合物,其中式(I)化合物与式(II)化合物的摩尔比或式(II)化合物与式(IV)化合物的摩尔比是0.4:0.6至0.7:0.3,优选0.45:0.55至0.55:0.45。
7.根据权利要求1的颜料组合物,其中加合物(b2)由式(I)化合物或其互变异构形式形成,其中
X和Y是O;
-A-B-选自-CR2=CR3-、-CY-CR8R9-和-CX-NR10-;
R2、R3和R10是氢;以及
R8和R9彼此独立地是氢、卤素或C1-C4烷基。
8.根据前述权利要求中任一项的颜料组合物,其中组分(a)与组分(b)的重量比是0.85:0:15至0.5:0.5,优选0.80:0.2至0.65:0.35。
9.根据前述权利要求中任一项的颜料组合物,其中颜料组合物基本上由组分(a)和组分(b)组成。
10.一种用于制备如权利要求1-9中任一项所定义的颜料组合物的方法,所述方法包括用选自加合物(b1)、(b2)或(b3)的加合物(b)处理(a)有机颜料。
11.根据权利要求10的方法,其中使用盐捏合、湿磨或分散,优选使用盐捏合或湿磨而用加合物(b)处理有机颜料,
其中任选地在处理步骤期间原位制备加合物。
12.如权利要求1-9中任一项所定义的颜料组合物,其可通过如权利要求10或11所定义的方法获得。
13.如权利要求1-9或12中任一项所定义的颜料组合物在使涂料组合物、漆、印刷油墨、液体油墨、塑料、膜或纤维着色中的用途。
14.一种涂料组合物、漆、印刷油墨、液体油墨、塑料、膜或纤维,其用如权利要求1-9或12中任一项所定义的颜料组合物着色。
15.如权利要求1-8中任一项所定义的加合物(b)在增强二嗪颜料的氧化稳定性中的用途。
16.一种用于使涂料组合物、漆、印刷油墨、液体油墨、塑料、膜或纤维着色的方法,所述方法包括向所述物质中加入如权利要求1-9或12中任一项所定义的颜料组合物。
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