CN106674208B - 2，2′-n,n-双吡唑基联苯多羧酸的制备方法 - Google Patents

2，2′-n,n-双吡唑基联苯多羧酸的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及2，2´‑N,N‑双吡唑基联苯多羧酸化合物的制备方法：取4‑卤吡唑、双‑2‑卤N杂环化合物、钯盐、磷配体和碱加入到有机溶剂中，在N2气保护下加热，反应结束后冷却至室温，然后再加入羧基苯硼酸、钯盐、磷配体、碱和水，反应结束后，加水、过滤、酸化、所得固体过滤干燥即得2，2´‑N,N‑双吡唑基联苯多羧酸化合物。本发明利用商品可得的钯金属催化剂，一锅法催化4‑卤吡唑和双‑2‑卤N杂环化合物的碳‑氮偶联反应和羧基苯硼酸的碳‑碳偶联反应，为合成2，2´‑N,N‑联苯多羧酸化合物配体提供了方便实用的制备方法。该方法原料商品可得，反应底物便宜范围广、反应经济高效，具有重要的应用价值。

Description

2，2´-N,N-双吡唑基联苯多羧酸的制备方法
技术领域
本发明涉及有机合成技术领域，具体涉及2，2´-N, N-双吡唑基联苯多羧酸的制备方法。
背景技术
近年来，金属－有机框架化合物（MOFs）因其独特的性质受到化学家们的广泛关注。它们在超分子化学、晶体工程、材料、气体储存、化学传感、催化等领域有着潜在的应用前景。在各种影响金属－有机框架化合物结构的因素中，配体的结构是一个最重要的因素。其中芳香多羧酸配体具有刚性结构、具有多配位点、多样化得配位方式和溶剂分子间的丰富的弱相互作用，在金属－有机框架化合物（MOFs）中占有重要地位。近年来，含氮杂环的多齿羧酸配体及其配合物，具有新颖的结构和性能已引起人们的极大兴趣。例如，吡啶基联芳香羧酸配体、咪唑基联芳香羧酸配体、嘧啶基联芳香羧酸配体等。然而吡唑基联芳香羧酸配体的报道还较少。含氮芳香羧酸多齿配体，氮原子不仅可以作桥连基团，也可以由N,N形成稳定的五或六员螯合环，目前为止还未见文献报道2，2´-N, N-双吡唑基联苯多羧酸的合成。
发明内容
本发明的目的是为解决上述技术问题的不足，提供一种2，2´-N, N-双吡唑基联苯多羧酸的制备方法。
本发明为解决上述技术问题的不足，所采用的技术方案是：2，2´-N, N-双吡唑基联苯多羧酸化合物的制备方法：取4-卤吡唑、双-2-卤N杂环化合物、钯盐、磷配体和碱加入到有机溶剂中，在N2气保护下加热，反应结束后冷却至室温，然后再加入羧基苯硼酸、钯盐、磷配体、碱和水，反应结束后，加水、过滤、酸化、所得固体过滤干燥即得2，2´-N, N-双吡唑基联苯多羧酸化合物，2，2´-N, N-双吡唑基联苯多羧酸化合物的结构式如下所示：
其中：R为H、CH3或OCH3；单-COOH可以在苯环上任一位置；双-COOH在苯环的两个间位上。
所述4-卤吡唑、双-2-卤N杂环化合物中的卤原子为Br或I；所述双-2-卤N杂环化合物的杂环与2，2´-N, N-双吡唑基联苯多羧酸化合物中的N杂环涵义相同，双-2-卤N杂环化合物的结构式如下所示：
。
反应过程中4-卤吡唑、双-2-卤N杂环化合物、钯盐、磷配体和碱的加入量摩尔为2～2.2：1：0.01～0.05：0.02～0.08：3～6；所述的钯盐为氯化钯或醋酸钯；所述磷配体为二叔丁基(2',4',6'-三异丙基-3,6-二甲氧基联苯基-2-基)膦或二环己基(3,6-二甲氧基-2',4',6'-三异丙基(1,1'-联苯)-2-基)膦；所述碱为叔丁醇钠或叔丁醇钾；所述的有机溶剂为甲苯或二氧六环；反应温度为90-110℃，反应时间12-24h。
反应过程中羧基苯硼酸、钯盐、磷配体、碱和水与上步原料双-2-卤N杂环化合物的加入量摩尔比为3～6：0.03～0.06：0.05～0.10：6～12：100～200：1，所述磷配体为2'-二环己基膦基-2,6-二-I-丙基-4-磺酸根-1,1'-联苯钠或2'-二环己基-2,6-二甲氧基-3-磺酸-1,1'-联苯钠盐；所述碱为碳酸钠、碳酸钾或碳酸铯；反应温度为90-110℃，反应时间24-48h。
反应结束后，加水、过滤、酸化、所得固体过滤干燥即得2，2´-N,
N-双吡唑基联苯多羧酸化合物，具体操作为：滤液用浓盐酸调节PH
至1，室温搅拌3-6h后，过滤、烘干即得2，2´-N, N-双吡唑基联苯多羧酸化合物。
有益效果
本发明利用商品可得的钯金属催化剂，一锅法催化4-卤吡唑和
双-2-卤N杂环化合物的碳-氮偶联反应和羧基苯硼酸的碳-碳偶联反应，所得产物酸化即得2，2´-N, N-双吡唑基联苯多羧酸化合物，为合成2，2´-N, N-联苯多羧酸化合物配体提供了方便实用的制备方法。该方法原料商品可得，反应底物便宜范围广、反应经济高效，具有重要的应用价值。
具体实施方式
实施例1
2，2´-N, N-双吡唑基联苯多羧酸类化合物，通式为：
具体结构可以是：
实施例2
2，2´-N, N-双吡唑基联苯多羧酸类化合物（1）的制备：在氮气保护下，向10 ml的Schlek反应管（无水无氧操作时常用的一种玻璃仪器）加入1.0 mmol 2, 5-二溴吡嗪、2.0mmol 4-碘吡唑、0.01 mmol醋酸钯、0.02 mmol二叔丁基(2',4',6'-三异丙基-3,6-二甲氧基联苯基-2-基)膦、3.0 mmol叔丁醇钠、和5 ml甲苯，用氮气置换反应管3次，然后在磁力搅拌下用油浴加热至120℃，反应回流12小时。降到室温；再向反应液加入，3.0 mmol 4-羧基苯硼酸、0.03 mmol醋酸钯、0.05 mmol 2'-二环己基膦基-2,6-二-I-丙基-4-磺酸根-1,1'-联苯钠、6.0 mmol碳酸钠、和100mmol水；然后在磁力搅拌下用油浴加热至100℃，反应回流24小时。降到室温；加人20ml水，过滤，用浓盐酸调节滤液的PH至1，室温搅拌3h后，过滤、用乙醇洗涤、烘干即得产品1，产率81%。该产品（C24H16N6O4）的质谱 (ESI)数据为452.10。
实施例3
2，2´-N, N-双吡唑基联苯多羧酸类化合物（3）的制备：在氮气保护下，向10 ml的Schlek反应管（无水无氧操作时常用的一种玻璃仪器）加入1.0 mmol 2, 5-二溴吡嗪、2.1mmol 4-碘吡唑、0.02 mmol醋酸钯、0.03 mmol二环己基(3,6-二甲氧基-2',4',6'-三异丙基(1,1'-联苯)-2-基)膦、3.0 mmol叔丁醇钾、和5 ml二氧六环，用氮气置换反应管3次，然后在磁力搅拌下用油浴加热至110℃，反应回流18小时。降到室温；再向反应液加入，5.0mmol 3,5-二羧基苯硼酸、0.03 mmol醋酸钯、0.05 mmol 2'-二环己基-2,6-二甲氧基-3-磺酸- 1,1'-联苯钠盐、12.0 mmol碳酸铯、和200 mmol水；然后在磁力搅拌下用油浴加热至110℃，反应回流36小时。降到室温；加人20ml水，过滤，用浓盐酸调节滤液的PH至3，室温搅拌6h后，过滤、用乙醇洗涤、烘干即得产品3，产率76%。该产品（C26H16N6O8）的质谱 (ESI)数据为540.12。
实施例4
2，2´-N, N-双吡唑基联苯多羧酸类化合物（5）的制备：在氮气保护下，向10 ml的Schlek反应管（无水无氧操作时常用的一种玻璃仪器）加入1.0 mmol 2, 5-二溴吡嗪、2.2mmol 3-甲氧基-4-碘吡唑、0.05 mmol醋酸钯、0.08 mmol二环己基(3,6-二甲氧基-2',4',6'-三异丙基(1,1'-联苯)-2-基)膦、6.0 mmol叔丁醇钾、和5 ml甲苯，用氮气置换反应管3次，然后在磁力搅拌下用油浴加热至110℃，反应回流24小时。降到室温；再向反应液加入，5.0 mmol 3,5-二羧基苯硼酸、0.03 mmol醋酸钯、0.05 mmol 2'-二环己基-2,6-二甲氧基-3-磺酸- 1,1'-联苯钠盐、12.0 mmol碳酸钾、和200mmol水；然后在磁力搅拌下用油浴加热至100℃，反应回流48小时。降到室温；加人20ml水，过滤，用浓盐酸调节滤液的PH至1，室温搅拌6h后，过滤、用乙醇洗涤、烘干即得产品5，产率72%。该产品（C28H20N6O10）的质谱 (ESI)数据为600.12。
实施例5
2，2´-N, N-双吡唑基联苯多羧酸类化合物（6）的制备：在氮气保护下，向10 ml的Schlek反应管（无水无氧操作时常用的一种玻璃仪器）加入1.0 mmol 3, 6-二碘四嗪、2.0mmol 4-碘吡唑、0.02 mmol醋酸钯、0.04 mmol二叔丁基(2',4',6'-三异丙基-3,6-二甲氧基联苯基-2-基)膦、4.0 mmol叔丁醇钠、和5 ml二氧六环，用氮气置换反应管3次，然后在磁力搅拌下用油浴加热至90℃，反应回流24小时。降到室温；再向反应液加入，5.0 mmol 4-羧基苯硼酸、0.02 mmol醋酸钯、0.05 mmol 2'-二环己基膦基-2,6-二-I-丙基-4-磺酸根-1,1'-联苯钠、7.0 mmol碳酸钠、和100 mmol水；然后在磁力搅拌下用油浴加热至100℃，反应回流24小时。降到室温；加人20 ml水，过滤，用浓盐酸调节滤液的PH至1，室温搅拌3h后，过滤、用乙醇洗涤、烘干即得产品6，产率83%。该产品（C22H14N8O4）的质谱 (ESI)数据为454.13。
实施例6
2，2´-N, N-双吡唑基联苯多羧酸类化合物（8）的制备：在氮气保护下，向10 ml的Schlek反应管（无水无氧操作时常用的一种玻璃仪器）加入1.0 mmol 3, 6-二碘四嗪、2.2mmol 3-甲基-4-碘吡唑、0.03 mmol醋酸钯、0.06 mmol二环己基(3,6-二甲氧基-2',4',6'-三异丙基(1,1'-联苯)-2-基)膦、5.0 mmol叔丁醇钠、和5 ml甲苯，用氮气置换反应管3次，然后在磁力搅拌下用油浴加热至110℃，反应回流18小时。降到室温；再向反应液加入，8.0mmol 3,5-二羧基苯硼酸、0.03 mmol醋酸钯、0.06 mmol 2'-二环己基-2,6-二甲氧基-3-磺酸- 1,1'-联苯钠盐、12.0 mmol碳酸铯、和200 mmol水；然后在磁力搅拌下用油浴加热至100℃，反应回流48小时。降到室温；加人20 ml水，过滤，用浓盐酸调节滤液的PH至1，室温搅拌6h后，过滤、用乙醇洗涤、烘干即得产品8，产率76%。该产品（C26H18N8O8）的质谱 (ESI)数据为570.12。
实施例7
2，2´-N, N-双吡唑基联苯多羧酸类化合物（9）的制备：在氮气保护下，向10 ml的Schlek反应管（无水无氧操作时常用的一种玻璃仪器）加入1.0 mmol 3, 6-二碘四嗪、2.1mmol 3-甲氧基-4-碘吡唑、0.03 mmol醋酸钯、0.06 mmol二叔丁基(2',4',6'-三异丙基-3,6-二甲氧基联苯基-2-基)膦、5.0 mmol叔丁醇钾、和5 ml甲苯，用氮气置换反应管3次，然后在磁力搅拌下用油浴加热至110℃，反应回流20小时。降到室温；再向反应液加入，4.0 mmol3-羧基苯硼酸、0.02 mmol醋酸钯、0.05 mmol 2'-二环己基膦基-2,6-二-I-丙基-4-磺酸根-1,1'-联苯钠、6.0 mmol碳酸钠、和100mmol水；然后在磁力搅拌下用油浴加热至100℃，反应回流24小时。降到室温；加人20ml水，过滤，用浓盐酸调节滤液的PH至1，室温搅拌5h后，过滤、用乙醇洗涤、烘干即得产品9，产率71%。该产品（C24H18N8O6）的质谱 (ESI)数据为514.15。
实施例8
2，2´-N, N-双吡唑基联苯多羧酸类化合物（10）的制备：在氮气保护下，向10 ml的Schlek反应管（无水无氧操作时常用的一种玻璃仪器）加入1.0 mmol 2-溴-5-（6-溴吡啶-3）吡啶、2.0 mmol吡唑、0.01 mmol醋酸钯、0.02 mmol二叔丁基(2',4',6'-三异丙基-3,6-二甲氧基联苯基-2-基)膦、5.0 mmol叔丁醇钠、和5 ml二氧六环，用氮气置换反应管3次，然后在磁力搅拌下用油浴加热至100℃，反应回流12小时。降到室温；再向反应液加入，3.0mmol 4-羧基苯硼酸、0.02 mmol醋酸钯、0.03 mmol 2'-二环己基-2,6-二甲氧基-3-磺酸-1,1'-联苯钠盐、6.0 mmol碳酸钠、和100 mmol水；然后在磁力搅拌下用油浴加热至100℃，反应回流24小时。降到室温；加人20ml水，过滤，用浓盐酸调节滤液的PH至1，室温搅拌3h后，过滤、用乙醇洗涤、烘干即得产品10，产率80%。该产品（C30H20N6O4）的质谱 (ESI)数据为528.15。
实施例9
2，2´-N, N-双吡唑基联苯多羧酸类化合物（13）的制备：在氮气保护下，向10 ml的Schlek反应管（无水无氧操作时常用的一种玻璃仪器）加入1.0 mmol 2-溴-5-（6-溴吡啶-3）吡啶、2.2 mmol 3-甲基-4-碘吡唑、0.03 mmol醋酸钯、0.06 mmol二环己基(3,6-二甲氧基-2',4',6'-三异丙基(1,1'-联苯)-2-基)膦、6.0 mmol叔丁醇钠、和5 ml甲苯，用氮气置换反应管3次，然后在磁力搅拌下用油浴加热至110℃，反应回流24小时。降到室温；再向反应液加入，3.0 mmol 2-羧基苯硼酸、0.03 mmol醋酸钯、0.06 mmol 2'-二环己基-2,6-二甲氧基-3-磺酸- 1,1'-联苯钠盐、6.0 mmol碳酸钾、和100 mmol水；然后在磁力搅拌下用油浴加热至100℃，反应回流48小时。降到室温；加人20ml水，过滤，用浓盐酸调节滤液的PH至1，室温搅拌4h后，过滤、用乙醇洗涤、烘干即得产品13，产率67%。该产品（C32H24N6O4）的质谱(ESI)数据为556.17。
实施例10
2，2´-N, N-双吡唑基联苯多羧酸类化合物（14）的制备：在氮气保护下，向10 ml的Schlek反应管（无水无氧操作时常用的一种玻璃仪器）加入1.0 mmol 2-溴-5-（6-溴吡啶-3）吡啶、2.1 mmol 3-甲氧基-4-碘吡唑、0.03 mmol醋酸钯、0.06 mmol二环己基(3,6-二甲氧基-2',4',6'-三异丙基(1,1'-联苯)-2-基)膦、5.0 mmol叔丁醇钾、和5 ml二氧六环，用氮气置换反应管3次，然后在磁力搅拌下用油浴加热至110℃，反应回流24小时。降到室温；再向反应液加入，3.0 mmol 3,5-二羧基苯硼酸、0.02 mmol醋酸钯、0.05 mmol 2'-二环己基膦基-2,6-二-I-丙基-4-磺酸根-1,1'-联苯钠、12.0 mmol碳酸钾、和200 mmol水；然后在磁力搅拌下用油浴加热至100℃，反应回流48小时。降到室温；加人20 ml水，过滤，用浓盐酸调节滤液的PH至1，室温搅拌6h后，过滤、用乙醇洗涤、烘干即得产品14，产率65%。该产品（C34H24N6O10）的质谱 (ESI)数据为676.18。
实施例11
2，2´-N, N-双吡唑基联苯多羧酸类化合物（16）的制备：在氮气保护下，向10 ml的Schlek反应管（无水无氧操作时常用的一种玻璃仪器）加入1.0 mmol 2-碘-5-（2-碘嘧啶-3）嘧啶、2.0 mmol 3-甲基-4-碘吡唑、0.03 mmol醋酸钯、0.05 mmol二叔丁基(2',4',6'-三异丙基-3,6-二甲氧基联苯基-2-基)膦、4.0 mmol叔丁醇钠、和5 ml甲苯，用氮气置换反应管3次，然后在磁力搅拌下用油浴加热至110℃，反应回流24小时。降到室温；再向反应液加入，3.0 mmol 4-羧基苯硼酸、0.02 mmol醋酸钯、0.04 mmol 2'-二环己基-2,6-二甲氧基-3-磺酸- 1,1'-联苯钠盐、7.0 mmol碳酸钠、和100 mmol水；然后在磁力搅拌下用油浴加热至100℃，反应回流24小时。降到室温；加人20 ml水，过滤，用浓盐酸调节滤液的PH至1，室温搅拌3h后，过滤、用乙醇洗涤、烘干即得产品16，产率72%。该产品（C30H22N8O4）的质谱(ESI)数据为558.20。
实施例12
2，2´-N, N-双吡唑基联苯多羧酸类化合物（18）的制备：在氮气保护下，向10 ml的Schlek反应管（无水无氧操作时常用的一种玻璃仪器）加入1.0 mmol 2-碘-5-（2-碘嘧啶-3）嘧啶、2.2 mmol 3-甲氧基-4-碘吡唑、0.02 mmol醋酸钯、0.05 mmol二环己基(3,6-二甲氧基-2',4',6'-三异丙基(1,1'-联苯)-2-基)膦、5.0 mmol叔丁醇钾、和5 ml二氧六环，用氮气置换反应管3次，然后在磁力搅拌下用油浴加热至110℃，反应回流24小时。降到室温；再向反应液加入，4.0 mmol 2-羧基苯硼酸、0.03 mmol醋酸钯、0.06 mmol 2'-二环己基膦基-2,6-二-I-丙基-4-磺酸根-1,1'-联苯钠、10.0 mmol碳酸铯、和200 mmol水；然后在磁力搅拌下用油浴加热至100℃，反应回流24小时。降到室温；加人20 ml水，过滤，用浓盐酸调节滤液的PH至1，室温搅拌5h后，过滤、用乙醇洗涤、烘干即得产品18，产率62%。该产品（C30H22N8O6）的质谱 (ESI)数据为590.17。
实施例13
2，2´-N, N-双吡唑基联苯多羧酸类化合物（21）的制备：在氮气保护下，向10 ml的Schlek反应管（无水无氧操作时常用的一种玻璃仪器）加入1.0 mmol 2-溴-5-（4-（6-溴吡啶基-3）苯基）吡啶、2.2 mmol 3-甲基-4-碘吡唑、0.03 mmol醋酸钯、0.05 mmol二叔丁基(2',4',6'-三异丙基-3,6-二甲氧基联苯基-2-基)膦、6.0 mmol叔丁醇钠、和5 ml甲苯，用氮气置换反应管3次，然后在磁力搅拌下用油浴加热至110℃，反应回流24小时。降到室温；再向反应液加入，4.0 mmol 4-羧基苯硼酸、0.03 mmol醋酸钯、0.06 mmol 2'-二环己基膦基-2,6-二-I-丙基-4-磺酸根-1,1'-联苯钠、8.0 mmol碳酸钾、和100 mmol水；然后在磁力搅拌下用油浴加热至100℃，反应回流40小时。降到室温；加人20 ml水，过滤，用浓盐酸调节滤液的PH至1，室温搅拌3h后，过滤、用乙醇洗涤、烘干即得产品21，产率77%。该产品（C38H28N6O4）的质谱 (ESI)数据为632.26。
实施例14
2，2´-N, N-双吡唑基联苯多羧酸类化合物（22）的制备：在氮气保护下，向10 ml的Schlek反应管（无水无氧操作时常用的一种玻璃仪器）加入2-溴-5-（4-（6-溴吡啶基-3）苯基）吡啶、2.2 mmol 3-甲基-4-碘吡唑、0.02 mmol醋酸钯、0.05 mmol二环己基(3,6-二甲氧基-2',4',6'-三异丙基(1,1'-联苯)-2-基)膦、5.0 mmol叔丁醇钾、和5 ml二氧六环，用氮气置换反应管3次，然后在磁力搅拌下用油浴加热至110℃，反应回流24小时。降到室温；再向反应液加入，5.0 mmol 3,5-二羧基苯硼酸、0.03 mmol醋酸钯、0.06 mmol 2'-二环己基-2,6-二甲氧基-3-磺酸- 1,1'-联苯钠盐、10.0 mmol碳酸钾、和200 mmol水；然后在磁力搅拌下用油浴加热至100℃，反应回流40小时。降到室温；加人20 ml水，过滤，用浓盐酸调节滤液的PH至1，室温搅拌6h后，过滤、用乙醇洗涤、烘干即得产品22，产率68%。该产品（C40H28N6O8）的质谱 (ESI)数据为720.20。
实施例15
2，2´-N, N-双吡唑基联苯多羧酸类化合物（26）的制备：在氮气保护下，向10 ml的Schlek反应管（无水无氧操作时常用的一种玻璃仪器）加入1.0 mmol 4, 4′-二（4-溴-3-吡啶基）联苯、2.0 mmol 3-甲基-4-碘吡唑、0.02 mmol醋酸钯、0.04 mmol二叔丁基(2',4',6'-三异丙基-3,6-二甲氧基联苯基-2-基)膦、4.0 mmol叔丁醇钠、和5 ml甲苯，用氮气置换反应管3次，然后在磁力搅拌下用油浴加热至110℃，反应回流18小时。降到室温；再向反应液加入，3.0 mmol 4-羧基苯硼酸、0.02 mmol醋酸钯、0.05 mmol 2'-二环己基膦基-2,6-二-I-丙基-4-磺酸根-1,1'-联苯钠、6.0 mmol碳酸钠、和200 mmol水；然后在磁力搅拌下用油浴加热至100℃，反应回流36小时。降到室温；加人20 ml水，过滤，用浓盐酸调节滤液的PH至1，室温搅拌3h后，过滤、用乙醇洗涤、烘干即得产品26，产率73%。该产品（C44H32N6O4）的质谱 (ESI)数据为708.25。
实施例16
2，2´-N, N-双吡唑基联苯多羧酸类化合物（28）的制备：在氮气保护下，向10 ml的Schlek反应管（无水无氧操作时常用的一种玻璃仪器）加入1.0 mmol 4, 4′-二（4-溴-3-吡啶基）联苯、2.2 mmol 3-甲氧基-4-碘吡唑、0.03 mmol醋酸钯、0.06 mmol二环己基(3,6-二甲氧基-2',4',6'-三异丙基(1,1'-联苯)-2-基)膦、6.0 mmol叔丁醇钾、和5 ml二氧六环，用氮气置换反应管3次，然后在磁力搅拌下用油浴加热至110℃，反应回流24小时。降到室温；再向反应液加入，5.0 mmol 3,5-二羧基苯硼酸、0.03 mmol醋酸钯、0.06 mmol 2'-二环己基-2,6-二甲氧基-3-磺酸- 1,1'-联苯钠盐、12.0 mmol碳酸钾、和100 mmol水；然后在磁力搅拌下用油浴加热至100℃，反应回流48小时。降到室温；加人20 ml水，过滤，用浓盐酸调节滤液的PH至1，室温搅拌6h后，过滤、用乙醇洗涤、烘干即得产品28，产率60%。该产品（C46H32N6O10）的质谱 (ESI)数据为828.20。

Claims (3)

1.2，2´-N,N-双吡唑基联苯多羧酸化合物的制备方法，其特征是：取4-卤吡唑、双-2-卤N杂环化合物、醋酸钯、磷配体和碱加入到有机溶剂中，在N2气保护下加热，反应温度为90-110℃，反应时间12-24h，反应结束后冷却至室温；4-卤吡唑、双-2-卤N杂环化合物、钯盐、磷配体和碱的加入量摩尔为2～2.2：1：0.01～0.05：0.02～0.08：3～6，所述磷配体为二叔丁基(2',4',6'-三异丙基-3,6-二甲氧基联苯基-2-基)膦或二环己基(3,6-二甲氧基-2',4',6'-三异丙基(1,1'-联苯)-2-基)膦，碱为叔丁醇钠或叔丁醇钾，有机溶剂为甲苯或二氧六环；
然后再加入羧基苯硼酸、醋酸钯、磷配体、碱和水，反应温度为90-110℃，反应时间24-48h，羧基苯硼酸、钯盐、磷配体、碱和水与上步原料双-2-卤N杂环化合物的加入量摩尔比为3～6：0.03～0.06：0.05～0.10：6～12：100～200：1，所述磷配体为2'-二环己基膦基-2,6-二-I-丙基-4-磺酸根-1,1'-联苯钠或2'-二环己基-2,6-二甲氧基-3-磺酸-1,1'-联苯钠盐，所述碱为碳酸钠、碳酸钾或碳酸铯，反应结束后，加水、过滤、酸化、所得固体过滤干燥即得2，2´-N,N-双吡唑基联苯多羧酸化合物，2，2´-N,N-双吡唑基联苯多羧酸化合物的结构式如下所示：
其中：R为H、CH3或OCH3；单-COOH可以在苯环上任一位置；双-COOH在苯环的两个间位上。
2.如权利要求1所述2，2´-N,N-双吡唑基联苯多羧酸化合物的制备方法，其特征在于：所述4-卤吡唑、双-2-卤N杂环化合物中的卤原子为Br或I；所述双-2-卤N杂环化合物的杂环与2，2´-N,N-双吡唑基联苯多羧酸化合物中的N杂环涵义相同，双-2-卤N杂环化合物的结构式如下所示：
。
3.如权利要求1所述2，2´-N,N-双吡唑基联苯多羧酸化合物的制备方法，其特征在于：反应结束后，加水、过滤、酸化、所得固体过滤干燥即得2，2´-N,N-双吡唑基联苯多羧酸化合物，具体操作为：滤液用浓盐酸调节PH至1，室温搅拌3-6h后，过滤、烘干即得2，2´-N,N-双吡唑基联苯多羧酸化合物。
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Synthesis and characterization of novel 4-(1-(4-(4-(4-aminophenyl)-1H-pyrazol-1-yl)-6-(4-(diethylamino)phenyl)-1,3,5-triazin-2-yl)-1H-pyrazol-4-yl)benzenamine fluorescent dye for protein binding;Padalkar Vikas S.和Sekar N.;《Current Chemistry Letters》;20121231;第1卷(第1期);全文
新型含氮-磷配体及其钯配合物的合成及催化偶联C-C键形成研究;唐勇;《中国优秀硕士学位论文 工程科技I辑》;20150215(第02期);全文

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