CN106661494B - 摩托车发动机润滑剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于摩托车发动机的润滑剂组合物,其中所述曲轴箱润滑剂也用于润滑湿式离合器。润滑剂组合物包含二硫代氨基甲酸锑与一种或多种无灰摩擦改进剂的组合。

Description

摩托车发动机润滑剂
发明背景
本发明涉及一种用于摩托车发动机的润滑剂组合物,其中曲轴箱润滑剂也用于润滑湿式离合器。
摩托车润滑剂通常用于为发动机(曲轴箱)和湿式离合器提供润滑。这两个装置,虽然通常用相同的流体润滑,往往有不同的润滑要求。例如,发动机的润滑希望提供低金属对金属摩擦,促进良好的燃油经济性。(典型地,“金属”指的是钢。)但是,对于位于湿式离合器中的金属对组合物界面的摩擦系数通常希望是比较高的,以确保良好的接合和动力传输。此外,摩托车润滑剂还将润滑其它装置如齿轮或轴承,每一个都具有自己的润滑要求。这些年,许多润滑剂已经被设计用于摩托车的润滑。一种这样的润滑剂在Breon等人2008年4月24日的美国专利公开2008-0096778中描述。
因为他们所要求的变化和苛刻的润滑性能,摩托车润滑剂通常专门用于在摩托车中使用而设计。也就是说,如在润滑轿车发动机所使用的典型的润滑剂通常不用于摩托车。这种润滑剂可显示出低摩擦系数,这对于润滑在大多数摩托车中发现的湿式离合器是不希望的。这两种类型的润滑剂技术,简单地说,近年已经形成分歧。
各种降低摩擦的添加剂是已知的。甘油单油酸酯(“GMO”)是如公开于,例如,美国专利公开2008-0280795,Fujitsu,2008年11月13日的发动机的公知摩擦改进剂。然而,GMO似乎没有在本申请中特别有效。各种钼化合物也被称为摩擦改进剂,如公开在上述美国2008-0280795中。然而,二硫代氨基甲酸钼化合物,虽然在降低内燃机中的动摩擦特别有效,但是在摩托车湿式离合器的应用中使用时遇到挑战。
因此,所公开的技术解决了提供改进的燃油经济性和抗氧化性,同时保持配备有湿式离合器摩托车的离合器控制的问题。这是通过提供给曲轴箱和离合器两者包括具有润滑粘度的油、二硫代氨基甲酸锑化合物、和无灰摩擦改进剂的润滑剂组合物来实现的。所公开的技术也可被用于优化动力和加速,同时降低油池的温度。
发明内容
所公开的技术提供了一种操作装有湿式离合器的四冲程摩托车发动机的方法,其中曲轴箱和湿式离合器用相同的润滑剂组合物润滑,所述方法包括提供给所述发动机和离合器润滑剂组合物,所述润滑剂组合物包含(a)具有润滑粘度的油,(b)二烷基二硫代氨基甲酸锑化合物,和(c)无灰摩擦改进剂,其包括胺的长链脂肪酸衍生物、长链脂肪酯、长链脂肪族环氧化物的衍生物、脂肪咪唑啉中的至少一种,烷基磷酸的胺盐,或羟基羧酸的脂肪酯、酰胺或酰亚胺,其中润滑剂组合物包含小于50重量%具有在100℃测量时5.5-25mm2/s的运动粘度的合成酯。
所公开的技术还提供了一种用于改善摩托车的燃油经济性和离合器性能的方法,其包括给所述发动机和离合器供给前述润滑剂。本发明进一步提供了用于改进润滑剂组合物的抗氧化性,同时保持动力和加速度的方法。
本发明还提供了润滑高性能赛车摩托车,同时提供上述好处,包括减少油槽温度的方法。
本发明进一步提供了一种摩托车润滑剂组合物,其包含(a)具有润滑粘度的油,(b)二烷基二硫代氨基甲酸锑化合物,和(c)无灰摩擦改进剂,其包括胺的长链脂肪酸衍生物、长链脂肪酯、长链脂肪族环氧化物的衍生物、脂肪咪唑啉中的至少一种,烷基磷酸的胺盐,或羟基羧酸的脂肪酯、酰胺或酰亚胺,(d)除二硫代氨基甲酸盐络合物外的含氮钼化合物,(e)0.1-3重量%的含硼分散剂,和(f)0.1-3重量%的烷基苯磺酸清净剂(即,烷基苯磺酸盐清净剂),其中所述烷基包含至少50%重量的支链烃基,其中所述润滑剂组合物包含小于50重量%具有在100℃测量时5.5-25mm2/s的运动粘度的合成酯。
发明详述
各种特征和实施方案将在下面通过非限制性说明的方式进行说明。
本发明提供一种操作装有湿式离合器的四冲程摩托车发动机的方法,所述方法包括提供给所述发动机和离合器润滑剂组合物,所述润滑剂组合物包含(a)具有润滑粘度的油,(b)二烷基二硫代氨基甲酸锑化合物,和(c)无灰摩擦改进剂,其中润滑剂组合物包含小于50重量%具有在100℃测量时5.5-25mm2/s的运动粘度的合成酯。过量的这种合成酯基础油对于弹性体密封件的耐用性可能是有害的,如通过ASTM D7216A2测定。本文引用的合成酯的量的限制是指所描述的合成酯的总量,如果存在多于一种合成酯。
二烷基二硫代氨基甲酸锑
在本技术中,润滑剂组合物包含具有润滑粘度的油和二烷基二硫代氨基甲酸锑化合物。
在制备含有硫代氨基甲酸盐的化合物中使用的硫代氨基甲酸酯是通过公知的方法制备,例如通过胺与二硫化碳或氧硫化碳的反应,根据以下反应:
R1R2NH+CXS→R1R2N-C(=X)SH
其中X可以是O或S,且其中R1和R2独立地是含4至32个碳原子,或8至24个碳原子,或10至18个碳原子的烃基。
当反应是用CS2时,该产品是一种二硫代氨基甲酸,其中X=S,如所示。当反应是用COS时,该产品是硫代氨基甲酸,其可具有下式:
R1R2N-C(=O)SH
其中R1和R2如上所述。
如本文所用,术语“硫代氨基”或“硫代氨基甲酸酯”意酯包括二硫代氨基或二硫代氨基甲酸酯,除非另有规定。该硫代氨基甲酸通常不是分离的,但进一步反应,以形成本发明的硫代氨基甲酸盐。该硫代氨基甲酸可以与锑源反应以产生硫代氨基甲酸锑。
二硫代氨基甲酸锑可以通过二硫化碳与仲胺反应,以形成中间体二硫代氨基甲酸铵,然后与合适的锑试剂(例如氧化锑Sb2O3)反应来制备,以形成所需的二硫代氨基甲酸盐化合物。
二硫代氨基甲酸锑可以由下式表示
Figure BDA0001180832970000041
其中R1和R2独立地是含有4至32个碳原子,或8至24个碳原子,或10至18个碳原子的烃基。
由R1和R2所表示的烃基包括,但不限于:烷基,烯基,芳基,环烷基,环烯基和它们的混合物。代表性的烷基包括正丁基,异丁基,仲丁基,正戊基,戊基,新戊基,正己基,正庚基,仲庚基,正辛基,仲辛基,2-乙基己基,正壬基,仲壬基,十一烷基,仲十一烷基,十二烷基,仲十二烷基,十三烷基,仲十三烷基,十四烷基,仲十四烷基,十六烷基,仲十六烷基,硬脂基,二十烷基,二十二烷基,二十四烷基,2-丁基辛基,2-丁基癸基,2-己基辛基,2-己基癸基,2-辛基癸基,2-己基十二烷基,2-辛基十二烷基,2-癸基十四烷基,2-十二烷基十六烷基,2-十六烷基十八烷基,2-十四烷基十八烷基,单甲基支链异硬脂基等。本发明的二硫代氨基甲酸锑是本领域中熟知的,并且是市售的。实例包括具有4至32碳原子的烷基的油溶性二硫代氨基甲酸锑,例如具有8到24个,如10至18个碳原子的烷基的油溶性二硫代氨基甲酸锑。
代表性的芳基包括苯基,甲苯基,二甲苯基,枯烯基,
Figure BDA0001180832970000042
基,苄基,苯乙基,苯乙烯基,肉桂基,苯羟基(benzahydryl),三苯甲基,乙基苯基,丙基苯基,丁基苯基,戊基苯基,己基苯基,庚基苯基,辛基苯基,壬基苯基,癸基苯基,十一烷基苯基,十二烷基苯基,苄基苯基,苯乙烯苯基,对-枯基苯基,α-萘基,β萘基和它们的混合物。
在某些实施方案中,二硫代氨基甲酸锑化合物可以存在于润滑剂组合物中的量为0.025-2.5重量%,或者0.05-1.5重量%或0.075-1.0重量%或0.1-0.5重量%,无油基础上。
无灰摩擦改进剂
所述润滑剂组合物还包括至少一种无灰摩擦改进剂。摩擦改进剂是不含金属的添加剂。不含金属的添加剂也可以被称为无灰(或不含灰)添加剂,因为当经受ASTM D 874的条件下,它一般不产生任何的硫酸盐灰分。添加剂被称为“不含金属”,如果它没有为润滑剂组合物贡献金属含量。
在某些实施方案中,摩擦改进剂可以选自胺的长链脂肪酸衍生物、长链脂肪酯、或长链脂肪族环氧化物的衍生物,脂肪咪唑啉,烷基磷酸的胺盐,和各种羟基羧酸的脂肪酯、酰胺和/或酰亚胺,如酒石酸,柠檬酸,苹果酸,乳酸,乙醇酸,以及扁桃酸。
如本文所用,关于摩擦改进剂的术语“脂肪烷基”或“脂肪”是指具有8-30个碳原子的碳链,典型地直碳链。
在一个实施方案中,无灰无摩擦改进剂可以由下式表示
Figure BDA0001180832970000051
式中,Y和Y'独立地为-O-,>NH,>NR3,或共同利用基团Y和Y'和在两个>C=O基团之间形成R1-N<而形成的酰亚胺基团;X独立地为-Z-O-Z'-,>CH2,>CHR4,>CR4R5,>C(OH)(CO2R2),>C(CO2R2)2或>CHOR6;Z和Z'独立地为>CH2,>CHR4,>CR4R5,>C(OH)(CO2R2),或>CHOR6;n为0至10,条件是当n=1,X不为>CH2,和当n=2时,两个X不是>CH2;m是0或1;R1独立地是氢或烃基,通常包含1-150个碳原子,其条件是当R1是氢,m是0,并且n大于或等于1;R2为烃基,典型地含有1至150个碳原子;R3、R4和R5独立地是烃基;且R6为氢或烃基,通常含有1至150个碳原子,或4至32个碳原子,或8至24个碳原子。在某些实施方案中,烃基R1、R2和R3可以是直链或主要是线性烷基。
在某些实施方案中,无灰摩擦改进剂是酒石酸或苹果酸的脂肪酯,酰胺,或酰亚胺。合适的材料的实例包括酒石酸二(2-乙基己基)酯(即二(2-乙基己基)酒石酸酯),二(C8-C10)酒石酸酯,二(C12-15)酒石酸酯,二-油基酒石酸酯,油基酒石酰亚胺,和油基马来酰亚胺(其中,C8-C10是指C8烷基至C10烷基,和类似地CI2-15)。
合适的摩擦改进剂的实例包括胺的长链脂肪酸衍生物,脂肪酯,或脂肪环氧化物;脂肪咪唑啉,如羧酸和多亚烷基多胺的缩合产物;烷基磷酸的胺盐;脂肪烷基酒石酸酯;脂肪烷基酒石酰亚胺;脂肪烷基酒石酰胺;脂肪膦酸酯;脂肪亚磷酸酯;硼酸化磷脂,硼酸化脂肪环氧化物;甘油酯;硼酸化甘油酯;脂肪胺;烷氧基化脂肪胺;硼酸化烷氧基化脂肪胺;羟基和多羟基脂肪胺包括叔羟基脂肪胺;羟基烷基酰胺;脂肪酸的金属盐;烷基水杨酸的金属盐;脂肪
Figure BDA0001180832970000061
唑啉;脂肪乙氧基化醇;羧酸和多亚烷基多胺的缩合产物;或脂肪羧酸与胍、氨基胍、尿素、或硫脲和它们的盐的反应产物。
摩擦改进剂还可以包括材料,如硫化脂肪化合物和烯烃,多元醇与脂族羧酸的向日葵油或大豆油单酯。
在另一个实施方案中,摩擦改进剂可以是长链脂肪酸酯。在另一个实施方案中,长链脂肪酸酯可以是单酯,在另一个实施方案中,长链脂肪酸酯可以是甘油三酯。
在润滑剂中无灰摩擦改进剂的量可以是0.1至3重量%(或0.05至4,0.12至1.2,或0.15至0.8重量%)。该材料还可以存在于浓缩物中,单独或与其它添加剂和较少量的油。在浓缩物中,该材料的量可以是2到10倍以上的浓度的量。
含氮钼化合物
所述润滑剂组合物还可以包括至少一种含氮钼化合物,这可能对抗氧化性是有益的,除其它事项外。该钼化合物不是钼的二硫代氨基甲酸盐络合物。即,指定的钼化合物将不包含二硫代氨基甲酸酯结构部分或者配体。二硫代氨基甲酸钼结构部分可能会导致不希望的摩擦性能,因此,如果存在含有二硫代氨基甲酸酯结构部分的额外钼化合物,其量可理想地小于0.1重量%的润滑剂组合物,或小于0.03或0.01%,或者0.0001-0.005重量%。
含氮钼材料包括如描述于美国专利6,329,327号的钼-胺化合物;和如美国专利6,914,037号中描述由钼源、脂肪油、和二胺的反应制得的有机钼化合物。
钼胺化合物可以通过含有六价钼原子的化合物与由式NR1R2R3表示的伯,仲或叔胺的反应得到,其中R1、R2和R3各自独立地是氢或具有1至32个碳原子的烃基,且其中R1、R2和R3中的至少一个具有4个或更多个碳原子的烃基或由下式表示
Figure BDA0001180832970000071
其中R4表示具有10个或更多个碳原子的烃基,n是0或1,X和/或Y代表氢原子,碳原子数为2-4的烃基、链烷醇基或烷基氨基,当n=0,X和Y不同时为氢原子,X和Y不同时为烃基。
合适的胺的具体实例包括单烷基(或链烯基)胺,如十四烷基胺,硬脂胺,油胺,牛油烷基胺,硬化牛油烷基胺,和豆油烷基胺;二烷基(或烯基)胺,如N-十四烷基甲基胺,N-十五烷基甲基胺,N-十六烷基甲基胺,N-硬脂基甲基胺,N-油基甲基胺,N-二十二烷基甲基胺,N-牛油烷基甲胺,N-硬化牛油烷基甲胺,N-大豆油烷基甲基胺,二-十四烷基胺,二-十五烷基胺,二-十六烷基胺,二硬脂胺,二油基胺,二-二十二烷基胺,二(2-己基癸基)胺,二(2-辛基十二烷基)胺,二(2-癸基十四烷基)胺,牛油二烷基胺,硬化牛油二烷基胺,和大豆油二烷基胺;和三烷(烯)基胺,如十四烷基二甲基胺,十六烷基二甲基胺,十八烷基二甲基胺,牛油烷基二甲基胺,硬化牛油烷基二甲基胺,大豆油烷基二甲胺,二油基甲基胺,三-十四烷基胺,三硬脂基胺和三油基胺。通常使用具有碳原子数为14至18的两个烷基(或链烯基)的仲胺。
含六价钼原子的化合物的实例包括三氧化钼或其水合物(MoO3·nH2O),钼酸(H2MoO4),碱金属钼酸盐(M2MoO4),其中M表示碱金属如钠和钾,钼酸铵{(NH4)2MoO4或七钼酸铵(ΝΗ4)6[Μo7O24]·4Η2O},MoOCl4,MoO2Cl2,MoO2Br2,Mo2O3Cl6和类似物。可以使用三氧化钼或它们的水合物,钼酸,碱金属钼酸盐和钼酸铵,因为它们的可易得性。在一个实施方案中,润滑剂组合物包含钼胺化合物。
本发明的其它有机钼化合物可以包括脂肪油,单烷基化亚烷基二胺和钼源的反应产物。这种材料通常在两个步骤中制备,第一步骤涉及氨基酰胺/甘油酯混合物在高温下的制备,以及第二步骤涉及钼的掺入。
可以使用的脂肪油的实例包括棉籽油,花生油,椰子油,亚麻子油,棕榈仁油,橄榄油,玉米油,棕榈油,蓖麻油,菜子油(低或高芥酸),豆油,向日葵油,鲱鱼油,沙丁鱼油和牛脂。这些脂肪油通常是已知的,例如脂肪酸,三酰基甘油或三甘油酯的甘油酯。
可以使用的某些单烷基化亚烷基二胺的例子包括甲基氨基丙基胺,甲基氨基乙基胺,丁基氨基丙基胺,丁基氨基乙基胺,辛基氨基丙基胺,辛基氨基乙基胺,十二烷基氨基丙基胺,十二烷基氨基乙基胺,十六烷基氨基丙基胺,十六烷基氨基乙基胺,十八烷基氨基丙基胺,十八烷基氨基乙基胺,异丙氧基丙基-1,3-二氨基丙烷,和辛氧基丙基-1,3-二氨基丙烷。也可使用衍生自脂肪酸的单烷基化亚烷基二胺。例子包括N-椰油烷基-1,3-丙二胺(
Figure BDA0001180832970000081
C),N-妥尔油烷基-1,3-丙二胺(
Figure BDA0001180832970000082
T)和N-油基-1,3-丙二胺(
Figure BDA0001180832970000083
O),所有由Akzo Nobel市售。
掺入脂肪油/二胺复合物的钼来源通常是含氧钼化合物,包括类似于上面那些,钼酸铵,钼酸钠,氧化钼及其混合物。一种合适的钼源包括三氧化钼(MoO3)。
本发明的含氮钼化合物是市售的,例如购自Adeka的
Figure BDA0001180832970000084
710,其是钼胺化合物,和购自R.T.Vandebilt的
Figure BDA0001180832970000085
855。
含氮钼化合物可以以组合物的0.005至2重量%存在于润滑剂组合物中,或组合物的0.01至1.3重量%,或甚至组合物的0.02至1.0重量%。钼化合物可以提供给润滑剂组合物0至1000ppm,或5至1000ppm,或10至750ppm,5ppm至300ppm,或20ppm至250ppm的钼。
具有润滑粘度的油
所述润滑剂组合物包含具有润滑粘度的油。这种油包括天然和合成油,由加氢裂化,氢化和加氢精制获得的油,未精制的,精制和在精制油和它们的混合物。
未精制的油是通常没有(或几乎没有)进一步纯化处理直接由天然或合成来源获得的那些。精制油类似于未精制油,只是它们在一个或多个纯化步骤中进一步处理以改善一种或多种性能。纯化技术在本领域中已知的,并且包括溶剂萃取,二次蒸馏,酸或碱萃取,过滤,渗滤等。再精制油也称为再生或再加工油,并通过类似于那些用于获得精炼油的那些的方法获得,并经常通过涉及除去废添加剂和油分解产物的技术进行另外处理。
在制备本发明润滑油中有用的天然油包括动物油,植物油(例如,蓖麻油),矿物润滑油如液体石油和链烷烃、环烷烃或混合链烷烃-环烷烃类型的溶剂处理或酸处理的矿物润滑油及从煤或页岩或它们的混合物衍生的油。
合成润滑油是有用的并且包括烃油,例如聚合和共聚的烯烃(例如聚丁烯,聚丙烯,丙烯-异丁烯共聚物);聚(1-己烯),聚(1-辛烯),聚(1-癸烯),以及它们的混合物;烷基苯(例如十二烷基苯,十四烷基苯,二壬基苯,二-(2-乙基己基)-苯);聚苯(例如,联苯,三联苯,烷基化聚苯);二苯基烷烃,烷基化二苯基烷烃,烷基化二苯醚和烷基化二苯硫及其衍生物,类似物和同系物或它们的混合物。
其它的合成润滑油包括多元醇酯(如
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3970),二酯,含磷酸的液体酯(例如磷酸三甲苯酯,磷酸三辛酯,和癸烷膦酸的二乙酯)或聚合四氢呋喃。合成油可以通过费-托反应制备并且通常可以是加氢异构化的费-托烃或蜡。在一个实施方案中,油可以通过费-托气-液合成程序以及其它气-液油制备。
具有润滑粘度的油也可以如在美国石油学会(API)基础油互换性指南中规定所定义。五个基础油组如下:第I组(硫含量>0.03重量%,和/或<90重量%饱和物,粘度指数80-120);第II组(硫含量<0.03%(重量),以及>90重量%饱和物,粘度指数80-120);第III组(硫含量<0.03%(重量),以及>90重量%饱和物,粘度指数>120);第IV组(所有聚α-烯烃(PAO));和第V组(所有其它未包括在第I,II,III或IV组中的)。具有润滑粘度的油也可以是API组II+基础油,该术语是指一种组II类基础油,其粘度指数大于或等于110且小于120,如在SAE出版物描述“设计实践:客车自动变速器”,第四版,AE-29,2012年,第12-9页,以及在美国8,216,448,第1列第57行所描述。
具有润滑粘度的油可以是API第IV组油或它们的混合物,即聚α烯烃。聚α-烯烃可通过金属茂催化的方法或由非茂金属方法制备。
具有润滑粘度的油包括API第I组,第II组,第III组,第IV组,第V组油或它们的混合物。经常具有润滑粘度的油是API第I组,第II组,第II组+,第III组,第IV组油或它们的混合物。可替代地,具有润滑粘度的油往往是API第II组,第II+组,第III组或第IV组油或它们的混合物。可替代地,具有润滑粘度的油往往是API第II组,第II+组,第III组油或它们的混合物。
存在的具有润滑粘度的油的量通常为从100重量%中减去如上文所述的添加剂以及其它性能添加剂的量的总和后的余额。
润滑剂组合物可以呈浓缩物和/或完全配制润滑剂的形式。如果本发明的润滑剂组合物是浓缩物的形式(其可以与额外的油组合,以全部或部分地形成成品润滑剂),本发明的组分与具有润滑粘度的油和/或与稀释油的比率包括按重量计1:99至99:1,或80:20至10:90的范围。
在某些实施方案中,润滑剂组合物可以含有合成酯基础油。合成酯可以具有在100℃下测定的2.5mm2/s至30mm2/s的运动粘度。在一个实施方案中,润滑剂组合物包含小于50重量%的合成酯基础油,所述合成酯基础油具有在100℃下至少5.5mm2/s,或至少6mm2/s,或至少8mm2/s的运动粘度。
本发明的合成酯可以包括二羧酸(例如,邻苯二甲酸,琥珀酸,烷基琥珀酸和烯基琥珀酸,马来酸,壬二酸,辛二酸,癸二酸,富马酸,己二酸,亚油酸二聚物,丙二酸,烷基丙二酸,和链烯基丙二酸)与任何各种醇(例如,丁醇,己醇,十二烷基醇,2-乙基己醇,乙二醇,二甘醇单醚,和丙二醇)的酯。这些酯的具体实例包括己二酸二丁酯,二(2-乙基己基)癸二酸酯,二-正己基富马酸酯,癸二酸二辛酯,二异辛基壬二酸酯,二异癸基壬二辛酯,邻苯二甲酸二辛酯,邻苯二甲酸二癸酯,二-二十烷基癸二酸酯,亚油酸二聚体的2-乙基己二酯,以及由一摩尔癸二酸与二摩尔四甘醇和两摩尔2-乙基己酸反应而形成的复合酯。
可用作合成油的酯还包括由C5至C12单羧酸和多元醇和多元醇醚如新戊二醇,三羟甲基丙烷,季戊四醇,二季戊四醇,和三季戊四醇制成。酯也可以是单酯,可以商品名Priolube 1976TM(C18烷基--COO--C20烷基)得到。
合成酯基础油可以以小于组合物的50重量%,或小于40重量%,或小于35重量%,或小于28重量%,或小于21重量%,或小于17重量%,或小于10重量%,或小于组合物的5wt%的量存在于本发明的润滑剂组合物中。在一个实施方案中,本发明的润滑剂组合物不含,或基本上不含,具有在100℃下至少5.5mm2/s的运动粘度的合成酯基础油。
润滑剂组合物可以呈浓缩物和/或完全配制润滑剂的形式。如果所公开技术的润滑剂组合物(包括本文所公开的添加剂)是浓缩物的形式,其可以与附加的油组合,以全部或部分地形成成品润滑剂),这些添加剂与具有润滑粘度的油和/或与稀释油的比率包括按重量计1:99至99:1,或80:20至10:90的范围。典型地,所公开技术的润滑剂组合物包含至少50重量%,或至少60重量%,或至少70重量%,或至少80重量%的具有润滑粘度的油。
其它性能添加剂
润滑剂组合物可通过将本文所述方法的产品添加到具有润滑粘度的油,任选在其它性能添加剂的存在下(如本文以下所述)制备。
所公开技术的润滑剂组合物任选地包含其它性能添加剂。所述其它性能添加剂可包括金属钝化剂,粘度改进剂,清净剂,摩擦改进剂,抗磨剂,腐蚀抑制剂,分散剂,特压剂,抗氧化剂,泡沫抑制剂,破乳剂,倾点下降剂,密封溶胀剂(不同于本发明的那些)以及它们的混合物中至少一种。通常,完全配制的润滑油将含有这些性能添加剂中的一种或多种。
在一个实施方案中,本发明提供的润滑剂组合物还包括过碱性含金属清净剂。含金属清净剂中的金属可以是锌,钠,钙,钡或镁。通常含金属清净剂的金属可以是钠,钙,或镁。
过碱性含金属清净剂可以选自磺酸盐,不含硫的酚盐,含硫酚盐,salixarate,水杨酸盐,以及它们的混合物,或它们的硼酸化等同物。该过碱性清净剂可以用硼酸化剂例如硼酸来硼酸化。
过碱性含金属的清净剂也可包括用混合表面活性剂系统,包括酚盐和/或磺酸盐组分,例如酚盐/水杨酸盐,磺酸盐/酚盐,磺酸盐/水杨酸盐,磺酸盐/酚盐/水杨酸盐,形成的“混合”清净剂,如,例如在美国专利6,429,178;6,429,179;6,153,565;和6,281,179中所述。其中,例如,“采用混合磺酸盐/酚盐清净剂,所述”混合清净剂将被视为等同于不同酚盐和磺酸盐清净剂分别引入像酚盐和磺酸盐皂的量的量。
通常情况下,过碱性含金属清净剂可以是磺酸盐,酚盐,含硫酚盐,salixarate或水杨酸盐的锌,钠,钙或镁盐。过碱性磺酸盐,salixarate,酚盐和水杨酸盐典型地具有120至700的TBN的总碱值。
通常情况下,过碱性含金属清净剂可以是钙或镁的过碱性清净剂。
在另一个实施方案中,润滑剂组合物包含具有120-700的TBN的磺酸钙过碱性清净剂。过碱性磺酸盐清净剂可以具有12至小于20,或12至18,或20至30,或22至25的金属比。
过碱性磺酸盐通常具有120-700,或250至600或300至500(无油基础)的总碱值。过碱性清净剂在本领域中公知的。如在美国专利申请2005065045(并授权为US7,407,919)的段落[0026]-[0037]中描述,磺酸盐清净剂可以是具有至少为8的金属比率的直链或支链烷基苯磺酸盐清净剂。直链烷基苯可能具有连接在线性链的任何位置的苯环,通常在2,3,或4位,或它们的混合物。直链烷基苯磺酸盐清净剂可对于协助提高燃油经济性是特别有用的。在一个实施方案中,烷基苯磺酸盐清净剂可以是支链烷基苯磺酸盐,直链烷基苯磺酸盐,或它们的混合物。在一个实施方案中,润滑剂组合物可以不含直链烷基苯磺酸盐清净剂。在一个实施方案中,磺酸盐清净剂可以是如在美国专利申请2008/0119378的段落[0046]至[0053]所公开的一种或多种油溶性烷基甲苯磺酸盐化合物的金属盐。清净剂,如支链烷基苯磺酸盐清净剂,可以以0.1至3重量%,或0.25至1.5重量%,或甚至0.5至1.1重量%存在于润滑剂组合物中。
在一个实施方案中,润滑剂组合物进一步包括用混合表面活性剂系统,包括酚盐和/或磺酸盐组分,例如酚盐/水杨酸盐,磺酸盐/酚盐,磺酸盐/水杨酸盐,或磺酸盐/酚盐/水杨酸盐形成的“混合型”清净剂。
在进一步的实施方案中,润滑剂组合物包含抗氧化剂,其中所述抗氧化剂包括酚类或胺类抗氧化剂或它们的混合物。抗氧化剂包括二芳基胺,烷基化的二芳基胺,受阻酚,或它们的混合物。当存在时,抗氧化剂可以以润滑剂组合物的0.1重量%至3重量%,或0.5重量%至2.75重量%,或1重量%至2.5重量%存在。
二芳基胺或烷基化的二芳基胺可以是苯基-α-萘胺(PANA),烷基化二苯基胺,或烷基化苯基萘胺,或它们的混合物。烷基化二苯胺可以包括二-壬基化二苯胺,壬基二苯胺,辛基二苯胺,二辛基化二苯胺,二-癸基化二苯胺,癸基二苯胺及其混合物。在一个实施方案中,二苯胺可以包括壬基二苯胺,二壬基二苯胺,辛基二苯胺,二辛基二苯胺,或它们的混合物。在另一个实施方案中,烷基化二苯胺可以包括壬基二苯基胺,或二壬基二苯胺。烷基化的二芳基胺可包括辛基,二-辛基,壬基,二-壬基,癸基或二癸基苯基萘胺。
所述受阻酚抗氧化剂通常含有仲丁基和/或叔丁基作为空间位阻基团。酚基团可以被烃基(通常,直链或支链的烷基)和/或连接到第二芳族基团的桥连基团进一步取代。合适受阻酚抗氧化剂的例子包括2,6-二叔丁基苯酚,4-甲基-2,6-二叔丁基苯酚,4-乙基-2,6-二叔丁基苯酚,4-丙基-2,6-二-叔丁基苯酚或4-丁基-2,6-二叔丁基苯酚,或4-十二烷基-2,6-二叔丁基苯酚。在一个实施方案中,受阻酚抗氧化剂可以是一种酯,并且可以包括,例如,来自Ciba的IrganoxTML-135。合适的含酯受阻酚抗氧化剂化学的更详细描述在美国专利6,559,105中找到。
润滑剂组合物可在进一步的实施方案中包括分散剂,或它们的混合物。而含硼分散剂可以是所公开技术的某些实施方案的一个枚举组分,附加的,非硼酸化的分散剂也可以存在。分散剂可以是琥珀酰亚胺分散剂,曼尼希分散剂,琥珀酰胺分散剂,聚烯烃琥珀酸酯,酰胺或酯-酰胺,或它们的混合物。在一个实施方案中,分散剂可以存在作为单分散剂。在一个实施方案中,分散剂可以存在为两种或三种不同的分散剂的混合物,其中至少一个可以是琥珀酰亚胺分散剂。
琥珀酰亚胺分散剂可以由脂族多胺或它们的混合物衍生。脂族多胺可以是例如亚乙基多胺,亚丙基多胺,亚丁基多胺,或它们的混合物的脂族多胺。在一个实施方案中,脂族多胺可以是亚乙基多胺。在一个实施方案中,脂族多胺可以从乙二胺,二亚乙基三胺,三亚乙基四胺,四亚乙基五胺,五亚乙基六胺,聚胺釜脚和它们的混合物中选择。
在一个实施方案中,分散剂可以是聚烯烃琥珀酸酯,酰胺或酯-酰胺。例如,聚烯烃琥珀酸酯可以是季戊四醇的聚异丁烯琥珀酸酯,或它们的混合物。聚烯烃琥珀酸酯-酰胺可以是聚异丁烯琥珀酸与醇(如季戊四醇)和多胺如上所述进行反应所得。
分散剂可以是N-取代的长链烯基琥珀酰亚胺。N-取代的长链烯基琥珀酰亚胺的一个例子是聚异丁烯琥珀酰亚胺。典型地衍生聚异丁烯琥珀酸酐的聚异丁烯具有350至5000的数均分子量,或550至3000或750至2500。琥珀酰亚胺分散剂和它们的制备已被公开,例如在美国专利3,172,892,3,219,666,3,316,177,3,340,281,3,351,552,3,381,022,3,433,744,3,444,170,3,467,668,3,501,405,3,542,680,3,576,743,3,632,511,4,234,435,Re26,433,和6,165,235,7,238,650和EP专利申请0355895A。
分散剂也可以通过常规方法通过与任何各种试剂反应后处理。其中有硼化合物(如硼酸),脲,硫脲,二巯基噻二唑,二硫化碳,醛,酮,羧酸,如对苯二甲酸,烃取代的琥珀酸酐,马来酸酐,腈,环氧化物和磷化合物。在一个实施方案中,后处理的分散剂被硼酸化。在一个实施方案中,后处理的分散剂与二巯基噻二唑反应。在一个实施方案中,后处理的分散剂与磷酸或亚磷酸反应。在一个实施方案中,后处理的分散剂与对苯二甲酸和硼酸进行反应(如在美国专利申请US2009/0054278所述。
当存在时,硼酸化分散剂可以以润滑剂组合物的0.01重量%至20重量%存在,或0.1重量%至15重量%,或0.1重量%至10重量%,或1重量%至6重量%,或1至3重量%。任何非硼酸化分散剂可任选以硼酸化分散剂所述的量存在,或可以不存在。
琥珀酰亚胺分散剂可包括聚异丁烯琥珀酰亚胺,其中衍生聚异丁烯琥珀酰亚胺的聚异丁烯具有350至5000的数均分子量,或750至2500。
可以用作抗磨剂以及执行其它角色的另一类添加剂包括如US7,727,943和US2006/0014651中公开的油溶性钛化合物。油溶性钛化合物可以作为抗磨剂,摩擦改进剂,抗氧化剂,沉积控制添加剂,或这些功能的一个以上的功能。在一个实施方案中,油溶性钛化合物为钛(IV)醇盐。钛醇盐由一元醇,多元醇或它们的混合物形成。一元醇盐可以具有2至16个或3至10个碳原子。在一个实施方案中,钛醇盐是钛(IV)异丙醇盐。在一个实施方案中,钛醇盐是钛(IV)2-乙基己醇盐。在一个实施方案中,钛化合物包括邻位1,2-二醇或多元醇的醇盐。在一个实施方案中,1,2-邻二醇包括甘油的脂肪酸单酯,往往脂肪酸是油酸。
在一个实施方案中,油溶性钛化合物是钛羧酸盐。在进一步的实施方案中,钛(IV)羧酸盐是钛新癸酸盐。
润滑剂组合物可在一个实施方案中还包括含磷抗磨剂。典型地,含磷抗磨剂可以是锌二烷基二硫代磷酸盐,亚磷酸盐,磷酸盐,膦酸盐,和铵磷酸盐,或它们的混合物。二烷基二硫代磷酸锌在本领域中是公知的。抗磨剂,无论何种类型的,可以润滑剂组合物的0%重量至3重量%,或0.1重量%至1.5重量%,或0.5重量%至0.9重量%存在。
特压(EP)剂也可以存在。在油中可溶的特压剂包括含硫和含氯硫特压剂,分散剂(通常为琥珀酰亚胺分散剂)的二巯基噻二唑或CS2衍生物,氯化烃特压剂和磷特压剂的衍生物。此类特压剂的实例包括氯化蜡;硫化烯烃(如硫化异丁烯),烃基取代的2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑,或其低聚物,有机硫化物和多硫化物如二苄基二硫化物,双-(氯苄基)二硫化物,二丁基四硫化物,硫化的油酸甲酯,硫化烷基酚,硫化二戊烯,硫化的萜烯和硫化狄尔斯阿尔德加成物;磷硫化烃如硫化磷与松节油或油酸甲酯的反应产物;磷酯如二烃和三烃亚磷酸酯,例如,二丁基亚磷酸酯,二庚基亚磷酸酯,二环己基亚磷酸酯,戊基苯基亚磷酸酯;二戊基苯基亚磷酸酯,亚磷酸十三烷基酯,二硬脂亚磷酸酯和聚丙烯取代酚亚磷酸酯;金属硫代氨基甲酸盐如二辛基二硫代氨基甲酸锌和钡庚基酚二酸;烷基和二烷基酸或衍生物的胺盐,包括例如,二烷基二硫代磷酸与氧化丙烯的反应产物的胺盐,随后接着用P2O5进一步反应;和它们的混合物(如US3,197,405所述)。特压剂的量,如果存在,可以是按重量计0.001%至5%,或0.1%至2%,或0.2%至1重量%。
泡沫抑制剂可以在所公开技术的润滑剂组合物中是有用的,包括聚硅氧烷,丙烯酸乙酯和丙烯酸2-乙基己酯和任选的乙酸乙烯酯的共聚物;破乳剂,包括氟化聚硅氧烷,三烷基磷酸酯,聚乙二醇,聚氧化乙烯,聚氧化丙烯和(氧化乙烯-氧化丙烯)聚合物。泡沫抑制剂的量,如果存在,可以是按重量计0.001至0.012重量%或至0.004%或0.001至0.003重量%。
粘度改进剂(有时也被称为粘度指数改进剂或粘度调节剂)可以被包括在本发明的组合物中。粘度改进剂通常是聚合物,包括聚异丁烯,聚甲基丙烯酸酯(PMA)和聚甲基丙烯酸酯,二烯聚合物,聚烷基苯乙烯,酯化的苯乙烯-马来酸酐共聚物,氢化链烯基芳基-共轭二烯共聚物和聚烯烃也被称为烯烃共聚物或OCP)。PMA由具有不同烷基的甲基丙烯酸酯单体的混合物制备。所述烷基可以是具有1至18个碳原子的直链或支链基团。大多数PMA是粘度改进剂和倾点下降剂。在某些实施方案中,粘度指数改进剂是含有乙烯和一种或多种高级α-烯烃,如丙烯的聚烯烃。聚合物粘度改进剂可以以润滑剂组合物的0.1至10重量%,0.3至5重量%,或0.5至2.5重量%存在。
可能在所公开技术的润滑剂组合物中有用的倾点下降剂包括聚α烯烃,马来酸酐-苯乙烯共聚物的酯,聚(甲基)丙烯酸酯,聚丙烯酸酯或聚丙烯酰胺。
破乳剂包括磷酸三烷基酯,以及乙二醇、氧化乙烯、氧化丙烯、或它们的混合物的各种聚合物和共聚物。
金属钝化剂包括苯并三唑的衍生物(通常为甲苯基三唑),1,2,4-三唑,苯并咪唑,2-烷基二硫代苯并咪唑或2-烷基二硫代苯并噻唑。该金属钝化剂也可被描述为腐蚀抑制剂。
密封膨胀剂包括丁烯砜衍生物Exxon Necton-37TM(FN1380)和Exxon MineralSeal OilTM(FN3200)。
在不同的实施方案中发动机的润滑剂组合物可具有如下表中所公开的组成:
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工业应用
所公开的技术可以包括润滑装备有湿式离合器的摩托车内燃机的方法,其包括供给发动机润滑剂组合物,所述润滑剂组合物包含(a)具有润滑粘度的油,(b)二烷基二硫代氨基甲酸锑化合物,以及(c)无灰摩擦改进剂,其中所述润滑剂组合物包含小于50%重量的具有在100℃下测得的5.5至25mm2/s的运动粘度的合成酯。
所公开技术可以包括润滑装备有湿式离合器的摩托车内燃机的方法,其包括供给发动机润滑剂组合物,所述润滑剂组合物包含(a)具有润滑粘度的油,(b)二烷基二硫代氨基甲酸锑化合物,(c)无灰摩擦改进剂,和(d)含氮钼化合物,其中所述钼化合物不含有二硫代氨基甲酸盐,其中所述润滑剂组合物包含小于50重量%具有在100℃下测得的5.5至25mm2/s的运动粘度的合成酯。
所公开的技术可以包括润滑内燃机的方法,其包括供给发动机润滑剂组合物,所述润滑剂组合物包含(a)具有润滑粘度的油,(B)0.0025至2.5重量%的二烷基二硫代氨基甲酸锑化合物,(C)0.05至2重量%的无灰无摩擦改进剂,和(d)0.1至3重量%的硼酸化分散剂,其中所述润滑剂组合物包含小于50重量%具有在100℃下测得的5.5至25mm2/s的运动粘度的合成酯。
所公开的技术可以包括润滑内燃机的方法,其包括供给发动机润滑剂组合物,所述润滑剂组合物包含(a)具有润滑粘度的油,(b)0.0025至2.5重量%的二烷基二硫代氨基甲酸锑化合物,(c)0.05至2重量%的无灰摩擦改进剂,(d)0.1至3%(重量)的硼酸化分散剂,和(e)0.1至3重量%的过碱性烷基苯磺酸盐清净剂,其包含至少50重量%的支链烷基,其中所述润滑剂组合物包含小于50重量%具有在100℃下测得的5.5至25mm2/s的运动粘度的合成酯。所公开的技术可以包括改进在装有湿式离合器的摩托车发动机中燃料经济性的方法,包括提供给所述发动机润滑剂组合物,所述润滑剂组合物包含(a)具有润滑粘度的油,(b)二烷基二硫代氨基甲酸锑化合物,以及(c)无灰摩擦改进剂,其中所述润滑剂组合物包含小于50%重量的具有在100℃下测得的5.5至25mm2/s的运动粘度的合成酯。
内燃机可以是四冲程发动机。内燃机可装配有排放控制系统或涡轮增压器。排放控制系统的例子包括采用选择性催化还原(SCR)的柴油微粒过滤器(DPF),或系统。
内燃机可以是端口燃料喷射或直接喷射。在一个实施方案中,所述内燃机是汽油直接喷射(GDI)发动机。
润滑剂组合物可以具有1.2重量%或更低的总硫酸盐灰分含量。润滑剂组合物中的硫含量可以是1重量%或更低,或0.8重量%或更低,或0.5重量%或更低,或0.3重量%或更低。在一个实施方案中,硫含量可以在0.001重量%至0.5重量%的范围,或0.01重量%至0.3重量%。磷含量可以是0.2重量%或更低,或0.12重量%或更低,或0.1重量%或更低,或0.085重量%或更低,或0.08重量%或更低,或者甚至0.06重量%或更低,0.055重量%或更低,或0.05重量%或更低。在一个实施方案中,磷含量可以是0.04重量%至0.12重量%。在一个实施方案中,磷含量可以是100至1000ppm,或200ppm至600ppm。总硫酸盐灰分含量可以是所述润滑剂组合物的0.3重量%至1.2重量%,或0.5重量%至1.1重量%。在一个实施方案中,硫酸盐灰分含量可以是所述润滑剂组合物的0.5重量%至1.1重量%。
在一个实施方案中,润滑剂组合物可以表征为具有(i)0.5重量%或更低的硫含量,(ii)0.15重量%或更低的磷含量,和(iii)0.5重量%至1.5重量%或更低的硫酸盐灰分含量。
润滑剂组合物可表征为具有以下至少一种(i)0.2重量%至0.4重量%或更低的硫含量,(ii)0.08重量%至0.15重量%的磷含量,和(iii)0.5重量%至1.5重量%或更少的硫酸盐灰分含量。
润滑剂组合物可表征为具有0.5重量%至1.2重量%的硫酸盐灰分含量。
如本文所用的TBN值为(总碱值),由在D4739(缓冲液)所描述的方法进行测定。
润滑剂组合物可表征为具有至少5mg KOH/g的总碱值(TBN)含量。润滑剂组合物可表征为具有6至13mg KOH/g,或7至12mg KOH/g的总碱值(TBN)含量。润滑剂可以具有XW-Y的SAE粘度等级,其中X可以是0,5,10或15;和Y可以是16,20,30,40,或50或SAE20,30,40,或SAE50的单级粘度。
本文所公开的内燃机可以具有在缸膛,缸体,或活塞环上的钢表面。
内燃机可以具有钢或铝合金,或铝复合物表面。内燃机可以是铝块发动机,其中所述缸膛的内表面已热涂有铁,例如通过等离子传送金属丝电弧(PTWA)热喷涂工艺。热涂覆的铁的表面可以进行调节,以提供超精细表面。
实施例
下列实施例提供对本发明的说明。这些实施例是非穷举并且不意欲限制本发明的范围。
制备了一系列的5W-30的摩托车润滑剂,如表1中所总结。本发明的本发明油的实施例(油1)包括二硫代氨基甲酸锑,无灰无摩擦改进剂,硼酸化分散剂,和支链烷基苯磺酸清净剂以及若干其它常规润滑剂添加剂。本发明的油被评估并与无锑化合物的类似配制油(对照油1)以及作为市售的高性能赛车油,MotulTM300V(对照油2)对比。
表1-润滑剂组合物
Figure BDA0001180832970000201
Figure BDA0001180832970000211
1所有处理率在无油基础上
2异硬脂酸三羟甲基丙烷(TMP)三酯,运动粘度14.4mm2/s(100℃)
3油基酒石酰亚胺
4二(2-乙基己基)二硫代氨基甲酸盐
5过碱性钙直链烷基苯磺酸盐清净剂(690TBN)
6过碱性钙支链烷基苯磺酸支清净剂(TBN600)
7来自Adeka Corp的SakuralubeTM710
8烷基化二芳基胺、硫化烯烃和受阻酚的混合物
9其它的添加剂包括倾点下降剂和抑泡剂
10分散剂聚甲基丙烯酸酯(Mn为20,000)
11MotulTM300V含有未知组成的合成酯,硼酸化分散剂,和未知组成的钼添加剂
12.具有仲烷基的二烷基二硫代磷酸锌
13.在-30℃下冷曲轴模拟器粘度,ASTM D 5293
14.钛醇盐
NI=没有信息
—=未观察到
评价润滑剂的清洁度,即,以防止或减少沉积物形成的能力;耐磨性;氧化稳定性;燃油经济性(通常是测量为较低的动态摩擦性能);热稳定性;以及静和动态摩擦性能的平衡。台架和发动机试验结果总结于下表2。
沉积控制由小松热管(KHT)试验以及MHTTEOST和TEOST33C台架试验测量。KHT试验采用加热的玻璃管,样品润滑剂通过该玻璃管泵送,约5mL总样品,典型地在0.31毫升/小时的长时间,例如16小时,用10毫升/分钟的气流。玻璃管在沉积试验结束时平定为0分(非常重清漆)至10(无清漆)的级别。MHTTEOST(ASTM D7097)和TEOST 33C试验(ASTMD6335)是根据标准测试方法进行。
氧化稳定性用CEC L-85-99台架试验评价;这是测量氧化诱导时间(OIT)的压力差示扫描量热法(PDSC)方法。磨损保护在4Ball试验(ASTM4172)中进行评价,这既提供了磨痕结果又测定了摩擦系数。
也进行了三种性能/发动机测试。这些测试测量热稳定性,采用了Honda马达驱动试验和Yamaha点火发动机试验;以及动和静摩擦的平衡使用JASO T903:2011性能试验。
在Honda热稳定性试验中,电动机被用于驱动一个单一汽缸的、空气冷却的、具有110厘米3的标称位移的Honda发动机。该测试通过使用电动机进行以驱动未点火摩托车发动机到6000rpm的发动机转速,在所述发动机的曲轴测量。这种情况被保持在稳定状态下一(1)小时的持续时间。整个评价使用第四(第4)齿轮的发动机变速器进行。没有使用外部冷却源,发动机在每个测试期间允许达到平衡的温度。润滑剂性能是通过比较在火花塞测量的最大发动机油槽温度和气缸盖温度进行评价。导致较低的油槽温度和汽缸盖温度的发动机油(在火花塞测量)提供改进的性能。这个试验已被开发用于此发动机油的发展。
点火发动机的热稳定性试验也已经开发了使用具有125cm3标称位移的Yamaha发动机用于这一项目。Yamaha发动机采用空气冷却和单缸配置。在该评价中,发动机在第五(第5)齿轮在发动机的曲轴测定在6400RPM的发动机转速下操作。控制发动机的油门以维持5.75千瓦的负荷。一种水冷却涡流测力计用来吸收发动机负荷和维持发动机转速。每个试验进行1小时。在测试期间,发动机油槽的温度和气缸盖的温度(在火花塞测量)被监视。发动机润滑剂性能由比较最大值发动机油槽温度和汽缸盖(在火花塞测量)温度评价。再次,降低温度的润滑油提供改进的性能。
行业标准的JASO T903:2011的测试利用由封闭在一个测试头中的几个钢盘和纤维板组成的离合器组件。离合器组件在温度控制的油浴中进行操作。然后,电动机用于旋转纤维板至3,600RPM,同时保持钢铁磁盘在测试头中为静态。在此驾驶阶段,不存在施加到离合器组件的压力。一旦速度和温度设定点被满足,压力则施加到离合器组件以引起锁定。这个事件被称为动态接合。连接到所述电动机的金属圆盘模拟车辆的惯性。在此动态接合期间,测量参数,如速度和扭矩,并用于计算动态摩擦特性指数(DFI)和停止时间指数(STI)。这些是用于发动机油摩擦性能进行分类的前两个参数。第三个参数被称为静摩擦特性指数(SFI)。对于该评价,相同的试验台被使用,但现在的评价开始于施加到离合器上的压力以便于锁止。低转速(300RPM),高扭矩电机用于'破解'离合器组件松动而引起打滑。再次,扭矩,速度和其它参数被测量并用于计算SFI。
表2-台架与发动机测试结果
Figure BDA0001180832970000231
Figure BDA0001180832970000241
其结果表明,本发明的润滑剂组合物提供了通过Honda和Yamaha测试的改善热稳定性,动态摩擦减少而无静摩擦显著降低,并改进磨损和氧化稳定性,同时保持或提高沉积/清洁性能。
众所周知,上述一些材料可以在最终配方中相互作用,以致最终配方的组分可能不同于那些最初添加的不同。由此形成的产物,包括在以其预定用途使用本发明的润滑剂组合物形成的产物,可能不容易描述。然而,所有此类改性和反应产物都包括在本发明的范围之内;本发明包括通过混合上述组分制备的润滑剂组合物。
每个以上提到的文件的内容通过引用并入本文。除了在实施例中,或当另有明确说明,在本说明书中规定材料,反应条件,分子量,碳原子数,和类似物,量的所有数值量被理解为由单词“约”修饰。除非另有说明,本文提及的各化学品或组合物应被解释为可包含异构体,副产物,衍生物和通常理解为存在于商品级中的其它这样材料的商品级材料。然而,各化学组分的量,提出不包括任何溶剂或稀释油,其可以是在商业材料中存在,除非另有说明。但应该理解的是,本文所阐述的上和下量,范围和比限制可以独立地组合。同样,对于本发明的每个要素的范围和量可以连同任何其它要素的范围或量使用。
尽管已关于优选实施方案解释了本发明,应当理解经阅读本说明书,其各种改进会为本领域技术人员所了解。因此,应当理解此处公开的发明意欲涵盖属于所附权利要求书范围的这类改进。

Claims (18)

1.一种操作装有湿式离合器的四冲程摩托车发动机的方法,其中曲轴箱和湿式离合器用相同的润滑剂组合物润滑,所述方法包括提供给所述发动机和离合器润滑剂组合物,所述润滑剂组合物包含:
(a)具有润滑粘度的油,
(b)0.025至1.0重量%的二烷基二硫代氨基甲酸锑化合物,和
(c)0.05至4重量%的无灰摩擦改进剂,其选自胺的长链脂肪酸衍生物,长链脂肪酯,长链脂肪族环氧化物的衍生物,脂肪咪唑啉,烷基磷酸的胺盐,和羟基羧酸的脂肪酯、酰胺和/或酰亚胺,其中润滑剂组合物包含小于50重量%具有在100℃测量时5.5-25mm2/s的运动粘度的合成酯。
2.根据权利要求1的方法,其中所述润滑剂组合物还包含(d)除二硫代氨基甲酸盐络合物外的含氮钼化合物。
3.根据权利要求2的方法,其中所述含氮钼化合物是钼胺络合物。
4.根据权利要求1的方法,其中所述无灰摩擦改进剂是α-羟基羧酸的酯、酰胺或酰亚胺。
5.根据权利要求1的方法,其中所述无灰摩擦改进剂是酒石酸、柠檬酸、苹果酸、乳酸、乙醇酸、所述酸的低聚物或它们的组合的脂肪酯、酰胺或酰亚胺。
6.根据权利要求1的方法,其中所述无灰摩擦改进剂是酒石酸的酰亚胺、酯或酰胺。
7.根据权利要求1的方法,其中所述润滑剂组合物还包含(e)0.1-3重量%含硼分散剂。
8.根据权利要求1的方法,其中所述润滑剂组合物还包含(f)0.1-3重量%的烷基苯磺酸盐清净剂,其中所述烷基包含至少50重量%的支链烷基。
9.根据权利要求1的方法,其中所述润滑剂组合物包含小于40重量%的合成酯,所述合成酯在100℃时具有至少5.5mm2/s的运动粘度。
10.根据权利要求1的方法,其中所述润滑剂组合物包含小于35重量%的合成酯,所述合成酯在100℃时具有至少5.5mm2/s的运动粘度。
11.根据权利要求1的方法,其中所述润滑剂组合物包含小于28重量%的合成酯,所述合成酯在100℃时具有至少5.5mm2/s的运动粘度。
12.根据权利要求1的方法,其中所述润滑剂组合物包含小于21重量%的合成酯,所述合成酯在100℃时具有至少5.5mm2/s的运动粘度。
13.根据权利要求1的方法,其中所述润滑剂组合物包含小于17重量%的合成酯,所述合成酯在100℃时具有至少5.5mm2/s的运动粘度。
14.根据权利要求1的方法,其中所述润滑剂组合物包含小于10重量%的合成酯,所述合成酯在100℃时具有至少5.5mm2/s的运动粘度。
15.根据权利要求1的方法,其中所述润滑剂组合物包含小于5重量%的合成酯,所述合成酯在100℃时具有至少5.5mm2/s的运动粘度。
16.根据权利要求2的方法,其中除二硫代氨基甲酸盐络合物外的含氮钼化合物的量为0.005至2重量%。
17.一种摩托车润滑剂组合物,其包含:
(a)具有润滑粘度的油,
(b)0.025至1.0重量%的二烷基二硫代氨基甲酸锑化合物,
(c)0.05至4重量%的无灰摩擦改进剂,其选自胺的长链脂肪酸衍生物,长链脂肪酯,长链脂肪族环氧化物的衍生物,脂肪咪唑啉,烷基磷酸的胺盐,和羟基羧酸的脂肪酯、酰胺和/或酰亚胺,
(d)除二硫代氨基甲酸盐络合物外的含氮钼化合物,
(e)0.1-3重量%的含硼分散剂,和
(f)0.1-3重量%的烷基苯磺酸盐清净剂,其中所述烷基包含至少50重量%的支链烷基,
其中所述润滑剂组合物包含小于50重量%具有在100℃测量时5.5-25mm2/s的运动粘度的合成酯。
18.根据权利要求17的组合物,其中除二硫代氨基甲酸盐络合物外的含氮钼化合物的量为0.005至2重量%。
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