CN106633921A - 环保型pvc地板及护墙板用钙锌复合稳定剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种环保型PVC地板及护墙板用钙锌复合稳定剂,包括以下组分:二元或多元饱和酸钙、锌盐稳定剂、水滑石、润滑剂、β‑环糊精改性聚吡咙、抗氧剂以及紫外线吸收剂。本发明的钙锌复合稳定剂具有优异的耐候性,不易变色,既可以提高PVC板材的寿命,又可以大大提高其机械强度,还具有很好的环保性,综合性能突出。

Description

环保型PVC地板及护墙板用钙锌复合稳定剂及其制备方法
技术领域
本发明属于化学稳定剂技术领域,更具体地,本发明涉及一种环保型PVC地板及护墙板用钙锌复合稳定剂及其制备方法。
背景技术
随着建筑行业的不断发展,PVC地板以及护墙板的使用量不断增大,市场前景良好。现有技术中,一般选择将聚氯乙烯(PVC)、稳定剂、加工改性剂、填料以及发泡剂等合理混配,以生产出各种不同用途的PVC板材。其中,稳定剂的性能好坏对PVC板材的性能影响很大。目前,PVC板材行业中,一般使用无毒钙锌复合稳定剂,其是世界公认的无毒、环保型热稳定剂,且具有价格低廉、润滑性良好等优点。
但是,目前市场上用的钙锌复合稳定剂,一方面,耐候性不好,容易变色;另一方面,添加含量较高时会显著降低PVC板材的强度。因此,有必要开发一种既具有良好耐热性和耐候性,又不会降低PVC板材的强度的环保型钙锌复合稳定剂。
发明内容
为了解决上述问题,本发明的一个方面提供一种环保型PVC地板及护墙板用钙锌复合稳定剂,其特征在于,按重量份计,包括以下组分:
30重量份的二元或多元饱和酸钙、5~35重量份的锌盐稳定剂、5~15重量份的水滑石、5~15重量份的润滑剂、2~10重量份的β-环糊精改性聚吡咙、1~6重量份的抗氧剂以及1~5重量份的紫外线吸收剂。
在一种实施方式中,所述二元或多元饱和酸钙选自己二酸钙、甘油酸钙以及庚二酸钙中的至少一种。
在一种实施方式中,所述锌盐稳定剂选自硬脂酸锌、棕榈酸锌、油酸锌、月桂酸锌、十七碳脂肪酸锌、十五碳脂肪酸锌、苯甲酸锌以及十二烷基苯磺酸锌中的至少一种。
在一种实施方式中,所述润滑剂选自硬脂酸丁酯、单硬脂酸甘油酯、季戊四醇硬脂酸酯、液体白腊、固体白腊、聚乙烯蜡、石蜡、硬脂肪酸以及季戊四醇中的至少一种。
在一种实施方式中,所述β-环糊精改性聚吡咙由以下方法制备而成:
在完全干燥的三口烧瓶中加入0.5~0.98摩尔的二酐和适量间甲酚,在惰性气体保护下搅拌,当二酐完全溶解后,加入1摩尔的四胺,在室温下搅拌30min后,加热至75~85℃,反应3.5~4.5h,再在175~185℃下,反应3.5~4.5h;反应结束后,降至室温,把溶液倒入甲醇中,有沉淀析出;用甲醇反复洗涤去除溶剂后过滤后,于真空烘箱中50℃下烘干22~24h,即得氨基封端的聚吡咙预聚物;
在500毫升三颈瓶中,依次加入0.3克β-环糊精、0.07克氢氧化钠、0.05克环氧氯丙烷、12克上述得到的氨基封端的聚吡咙预聚物、100毫升甲醇以及200毫升二甲基亚砜,氮气保护并在80℃反应2小时后,降至室温,沉析到丙酮中,过滤并收集产物,于60℃下真空干燥20小时,得到β-环糊精改性聚吡咙。
在一种实施方式中,所述二酐选自均苯四甲酸酐、3,4,9,10-苝四羧酸酐、4,4'-(六氟异丙烯)二酞酸酐、双环[2.2.2]辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯甲酮四甲酸二酐以及1,4,5,8-萘四甲酸二酐中的任意一种或多种;
所述四胺选自3,3’-二氨基联苯胺、3,3’,4,4’-四氨基二苯醚、3,3’,4,4’-四氨基二苯砜、3,3’,4,4’-四氨基二苯甲酮、l,2,4,5-四氨基苯以及1,2,5,6-四氨基萘中的任意一种或多种。
在一种实施方式中,所述抗氧剂选自2,6-三级丁基-4-甲基苯酚、双(3,5-三级丁基-4-羟基苯基)硫醚、四〔β-(3,5-三级丁基-4-羟基苯基)丙酸〕季戊四醇酯、(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、亚磷酸三辛酯、亚磷酸三癸酯中的至少一种。
在一种实施方式中,所述的紫外线吸收剂选自紫外线吸收剂UV-9、紫外线吸收剂UV-531、紫外线吸收剂UV-327、紫外线吸收剂UV-P以及紫外线吸收剂UV-320中的至少一种。
在一种实施方式中,所述的环保型PVC地板及护墙板用钙锌复合稳定剂,按重量份计,还包括0.1~1重量份的3,6-二羟基-2,7-萘二磺酸。
本发明的另一方面提供环保型PVC地板及护墙板用钙锌复合稳定剂的制备方法,包括:
将所述的配方组分加入高速搅拌机中,在50-80℃条件下搅拌1min-10min,搅拌速率为为1000-1500r/min,冷却后得到。
与现有技术相比,本发明的有益效果为:
1、聚吡咙具有优异的耐候性,耐老化能力和刚性,通过β-环糊精改性既可以大大提高其与PVC体系的相容性,又可以形成互穿网络结构,大大提高体系的强度,从而提供了本发明的有益技术效果。
2、少量3,6-二羟基-2,7-萘二磺酸的加入可进一步提高体系的刚性,并同时与聚吡咙环发生离子交联,提高体系的交联密度,进一步提高强度,从而提供了本发明的有益技术效果。
参考以下详细说明更易于理解本申请的上述以及其他特征、方面和优点。
具体实施方式
原料:
所有四胺、二酐均购自CTI,SigmaAldrich,AlfaAesar或SCRC,并且直接使用,无需进一步纯化。500目水滑石购自国药集团化学试剂有限公司。MS树脂(端硅烷基聚醚预聚体)为新加坡电气化学的TX-100S。聚乙烯蜡为霍尼韦尔的A-C810A。其他原料均购自阿拉丁试剂有限公司。
实施例1
依次将30重量份的庚二酸钙、26重量份的苯甲酸锌、7重量份的水滑石、5重量份的聚乙烯蜡、6重量份的β-环糊精改性聚吡咙、2重量份的亚磷酸三辛酯以及3重量份的紫外线吸收剂UV-327加入高速搅拌机中,在60℃条件下搅拌10min,搅拌速率为为1250r/min,冷却后得到钙锌复合稳定剂;
所述β-环糊精改性聚吡咙由以下方法制备而成:
在完全干燥的三口烧瓶中加入0.96摩尔的3,4,9,10-苝四羧酸酐以及1000mL的间甲酚,在氮气保护下搅拌,当二酐完全溶解后,加入1摩尔的3,3’-二氨基联苯胺,在室温下搅拌30min后,加热至75℃,反应3.5h,再在185℃下,反应4.5h;反应结束后,降至室温,把溶液倒入甲醇中,有沉淀析出;用甲醇反复洗涤去除溶剂后过滤后,于真空烘箱中50℃下烘干24h,即得氨基封端的聚吡咙预聚物;
在500毫升三颈瓶中,依次加入0.3克β-环糊精、0.07克氢氧化钠、0.05克环氧氯丙烷、12克上述得到的氨基封端的聚吡咙预聚物、100毫升甲醇以及200毫升二甲基亚砜,氮气保护并在80℃反应2小时后,降至室温,沉析到丙酮中,过滤并收集产物,于60℃下真空干燥20小时,得到β-环糊精改性聚吡咙。
实施例2
依次将30重量份的庚二酸钙、26重量份的苯甲酸锌、7重量份的水滑石、5重量份的聚乙烯蜡、6重量份的β-环糊精改性聚吡咙、2重量份的亚磷酸三辛酯以及3重量份的紫外线吸收剂UV-327加入高速搅拌机中,在60℃条件下搅拌10min,搅拌速率为为1250r/min,冷却后得到钙锌复合稳定剂;
所述β-环糊精改性聚吡咙由以下方法制备而成:
在完全干燥的三口烧瓶中加入0.96摩尔的1,4,5,8-萘四甲酸二酐以及1000mL的间甲酚,在氮气保护下搅拌,当二酐完全溶解后,加入1摩尔的3,3’-二氨基联苯胺,在室温下搅拌30min后,加热至75℃,反应3.5h,再在185℃下,反应4.5h;反应结束后,降至室温,把溶液倒入甲醇中,有沉淀析出;用甲醇反复洗涤去除溶剂后过滤后,于真空烘箱中50℃下烘干24h,即得氨基封端的聚吡咙预聚物;
在500毫升三颈瓶中,依次加入0.3克β-环糊精、0.07克氢氧化钠、0.05克环氧氯丙烷、12克上述得到的氨基封端的聚吡咙预聚物、100毫升甲醇以及200毫升二甲基亚砜,氮气保护并在80℃反应2小时后,降至室温,沉析到丙酮中,过滤并收集产物,于60℃下真空干燥20小时,得到β-环糊精改性聚吡咙。
实施例3
依次将30重量份的庚二酸钙、26重量份的苯甲酸锌、7重量份的水滑石、5重量份的聚乙烯蜡、6重量份的β-环糊精改性聚吡咙、2重量份的亚磷酸三辛酯以及3重量份的紫外线吸收剂UV-327加入高速搅拌机中,在60℃条件下搅拌10min,搅拌速率为为1250r/min,冷却后得到钙锌复合稳定剂;
所述β-环糊精改性聚吡咙由以下方法制备而成:
在完全干燥的三口烧瓶中加入0.96摩尔的4,4'-(六氟异丙烯)二酞酸酐以及1000mL的间甲酚,在氮气保护下搅拌,当二酐完全溶解后,加入1摩尔的3,3’-二氨基联苯胺,在室温下搅拌30min后,加热至75℃,反应3.5h,再在185℃下,反应4.5h;反应结束后,降至室温,把溶液倒入甲醇中,有沉淀析出;用甲醇反复洗涤去除溶剂后过滤后,于真空烘箱中50℃下烘干24h,即得氨基封端的聚吡咙预聚物;
在500毫升三颈瓶中,依次加入0.3克β-环糊精、0.07克氢氧化钠、0.05克环氧氯丙烷、12克上述得到的氨基封端的聚吡咙预聚物、100毫升甲醇以及200毫升二甲基亚砜,氮气保护并在80℃反应2小时后,降至室温,沉析到丙酮中,过滤并收集产物,于60℃下真空干燥20小时,得到β-环糊精改性聚吡咙。
实施例4
依次将30重量份的庚二酸钙、26重量份的苯甲酸锌、7重量份的水滑石、5重量份的聚乙烯蜡、6重量份的β-环糊精改性聚吡咙、2重量份的亚磷酸三辛酯以及3重量份的紫外线吸收剂UV-327加入高速搅拌机中,在60℃条件下搅拌10min,搅拌速率为为1250r/min,冷却后得到钙锌复合稳定剂;
所述β-环糊精改性聚吡咙由以下方法制备而成:
在完全干燥的三口烧瓶中加入0.96摩尔的双环[2.2.2]辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐以及1000mL的间甲酚,在氮气保护下搅拌,当二酐完全溶解后,加入1摩尔的3,3’-二氨基联苯胺,在室温下搅拌30min后,加热至75℃,反应3.5h,再在185℃下,反应4.5h;反应结束后,降至室温,把溶液倒入甲醇中,有沉淀析出;用甲醇反复洗涤去除溶剂后过滤后,于真空烘箱中50℃下烘干24h,即得氨基封端的聚吡咙预聚物;
在500毫升三颈瓶中,依次加入0.3克β-环糊精、0.07克氢氧化钠、0.05克环氧氯丙烷、12克上述得到的氨基封端的聚吡咙预聚物、100毫升甲醇以及200毫升二甲基亚砜,氮气保护并在80℃反应2小时后,降至室温,沉析到丙酮中,过滤并收集产物,于60℃下真空干燥20小时,得到β-环糊精改性聚吡咙。
实施例5
依次将30重量份的庚二酸钙、26重量份的苯甲酸锌、7重量份的水滑石、5重量份的聚乙烯蜡、6重量份的β-环糊精改性聚吡咙、2重量份的亚磷酸三辛酯以及3重量份的紫外线吸收剂UV-327加入高速搅拌机中,在60℃条件下搅拌10min,搅拌速率为为1250r/min,冷却后得到钙锌复合稳定剂;
所述β-环糊精改性聚吡咙由以下方法制备而成:
在完全干燥的三口烧瓶中加入0.96摩尔的3,3',4,4'-二苯甲酮四甲酸二酐以及1000mL的间甲酚,在氮气保护下搅拌,当二酐完全溶解后,加入1摩尔的3,3’-二氨基联苯胺,在室温下搅拌30min后,加热至75℃,反应3.5h,再在185℃下,反应4.5h;反应结束后,降至室温,把溶液倒入甲醇中,有沉淀析出;用甲醇反复洗涤去除溶剂后过滤后,于真空烘箱中50℃下烘干24h,即得氨基封端的聚吡咙预聚物;
在500毫升三颈瓶中,依次加入0.3克β-环糊精、0.07克氢氧化钠、0.05克环氧氯丙烷、12克上述得到的氨基封端的聚吡咙预聚物、100毫升甲醇以及200毫升二甲基亚砜,氮气保护并在80℃反应2小时后,降至室温,沉析到丙酮中,过滤并收集产物,于60℃下真空干燥20小时,得到β-环糊精改性聚吡咙。
实施例6
依次将30重量份的庚二酸钙、26重量份的苯甲酸锌、7重量份的水滑石、5重量份的聚乙烯蜡、6重量份的β-环糊精改性聚吡咙、2重量份的亚磷酸三辛酯以及3重量份的紫外线吸收剂UV-327加入高速搅拌机中,在60℃条件下搅拌10min,搅拌速率为为1250r/min,冷却后得到钙锌复合稳定剂;
所述β-环糊精改性聚吡咙由以下方法制备而成:
在完全干燥的三口烧瓶中加入0.96摩尔的均苯四甲酸酐以及1000mL的间甲酚,在氮气保护下搅拌,当二酐完全溶解后,加入1摩尔的3,3’-二氨基联苯胺,在室温下搅拌30min后,加热至75℃,反应3.5h,再在185℃下,反应4.5h;反应结束后,降至室温,把溶液倒入甲醇中,有沉淀析出;用甲醇反复洗涤去除溶剂后过滤后,于真空烘箱中50℃下烘干24h,即得氨基封端的聚吡咙预聚物;
在500毫升三颈瓶中,依次加入0.3克β-环糊精、0.07克氢氧化钠、0.05克环氧氯丙烷、12克上述得到的氨基封端的聚吡咙预聚物、100毫升甲醇以及200毫升二甲基亚砜,氮气保护并在80℃反应2小时后,降至室温,沉析到丙酮中,过滤并收集产物,于60℃下真空干燥20小时,得到β-环糊精改性聚吡咙。
实施例7
依次将30重量份的庚二酸钙、26重量份的苯甲酸锌、7重量份的水滑石、5重量份的聚乙烯蜡、6重量份的β-环糊精改性聚吡咙、2重量份的亚磷酸三辛酯以及3重量份的紫外线吸收剂UV-327加入高速搅拌机中,在60℃条件下搅拌10min,搅拌速率为为1250r/min,冷却后得到钙锌复合稳定剂;
所述β-环糊精改性聚吡咙由以下方法制备而成:
在完全干燥的三口烧瓶中加入0.96摩尔的3,4,9,10-苝四羧酸酐以及1000mL的间甲酚,在氮气保护下搅拌,当二酐完全溶解后,加入1摩尔的3,3’,4,4’-四氨基二苯醚,在室温下搅拌30min后,加热至75℃,反应3.5h,再在185℃下,反应4.5h;反应结束后,降至室温,把溶液倒入甲醇中,有沉淀析出;用甲醇反复洗涤去除溶剂后过滤后,于真空烘箱中50℃下烘干24h,即得氨基封端的聚吡咙预聚物;
在500毫升三颈瓶中,依次加入0.3克β-环糊精、0.07克氢氧化钠、0.05克环氧氯丙烷、12克上述得到的氨基封端的聚吡咙预聚物、100毫升甲醇以及200毫升二甲基亚砜,氮气保护并在80℃反应2小时后,降至室温,沉析到丙酮中,过滤并收集产物,于60℃下真空干燥20小时,得到β-环糊精改性聚吡咙。
实施例8
依次将30重量份的庚二酸钙、26重量份的苯甲酸锌、7重量份的水滑石、5重量份的聚乙烯蜡、6重量份的β-环糊精改性聚吡咙、2重量份的亚磷酸三辛酯以及3重量份的紫外线吸收剂UV-327加入高速搅拌机中,在60℃条件下搅拌10min,搅拌速率为为1250r/min,冷却后得到钙锌复合稳定剂;
所述β-环糊精改性聚吡咙由以下方法制备而成:
在完全干燥的三口烧瓶中加入0.96摩尔的3,4,9,10-苝四羧酸酐以及1000mL的间甲酚,在氮气保护下搅拌,当二酐完全溶解后,加入1摩尔的3,3’,4,4’-四氨基二苯砜,在室温下搅拌30min后,加热至75℃,反应3.5h,再在185℃下,反应4.5h;反应结束后,降至室温,把溶液倒入甲醇中,有沉淀析出;用甲醇反复洗涤去除溶剂后过滤后,于真空烘箱中50℃下烘干24h,即得氨基封端的聚吡咙预聚物;
在500毫升三颈瓶中,依次加入0.3克β-环糊精、0.07克氢氧化钠、0.05克环氧氯丙烷、12克上述得到的氨基封端的聚吡咙预聚物、100毫升甲醇以及200毫升二甲基亚砜,氮气保护并在80℃反应2小时后,降至室温,沉析到丙酮中,过滤并收集产物,于60℃下真空干燥20小时,得到β-环糊精改性聚吡咙。
实施例9
依次将30重量份的庚二酸钙、26重量份的苯甲酸锌、7重量份的水滑石、5重量份的聚乙烯蜡、6重量份的β-环糊精改性聚吡咙、2重量份的三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯、3重量份的紫外线吸收剂UV-327以及0.5重量份的3,6-二羟基-2,7-萘二磺酸加入高速搅拌机中,在60℃条件下搅拌10min,搅拌速率为为1250r/min,冷却后得到钙锌复合稳定剂;
所述β-环糊精改性聚吡咙由以下方法制备而成:
在完全干燥的三口烧瓶中加入0.96摩尔的3,4,9,10-苝四羧酸酐以及1000mL的间甲酚,在氮气保护下搅拌,当二酐完全溶解后,加入1摩尔的3,3’-二氨基联苯胺,在室温下搅拌30min后,加热至75℃,反应3.5h,再在185℃下,反应4.5h;反应结束后,降至室温,把溶液倒入甲醇中,有沉淀析出;用甲醇反复洗涤去除溶剂后过滤后,于真空烘箱中50℃下烘干24h,即得氨基封端的聚吡咙预聚物;
在500毫升三颈瓶中,依次加入0.3克β-环糊精、0.07克氢氧化钠、0.05克环氧氯丙烷、12克上述得到的氨基封端的聚吡咙预聚物、100毫升甲醇以及200毫升二甲基亚砜,氮气保护并在80℃反应2小时后,降至室温,沉析到丙酮中,过滤并收集产物,于60℃下真空干燥20小时,得到β-环糊精改性聚吡咙。
实施例10
依次将30重量份的庚二酸钙、26重量份的苯甲酸锌、7重量份的水滑石、5重量份的聚乙烯蜡、6重量份的β-环糊精改性聚吡咙、2重量份的三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯、3重量份的紫外线吸收剂UV-327以及5重量份的3,6-二羟基-2,7-萘二磺酸加入高速搅拌机中,在60℃条件下搅拌10min,搅拌速率为为1250r/min,冷却后得到钙锌复合稳定剂;
所述β-环糊精改性聚吡咙由以下方法制备而成:
在完全干燥的三口烧瓶中加入0.96摩尔的3,4,9,10-苝四羧酸酐以及1000mL的间甲酚,在氮气保护下搅拌,当二酐完全溶解后,加入1摩尔的3,3’-二氨基联苯胺,在室温下搅拌30min后,加热至75℃,反应3.5h,再在185℃下,反应4.5h;反应结束后,降至室温,把溶液倒入甲醇中,有沉淀析出;用甲醇反复洗涤去除溶剂后过滤后,于真空烘箱中50℃下烘干24h,即得氨基封端的聚吡咙预聚物;
在500毫升三颈瓶中,依次加入0.3克β-环糊精、0.07克氢氧化钠、0.05克环氧氯丙烷、12克上述得到的氨基封端的聚吡咙预聚物、100毫升甲醇以及200毫升二甲基亚砜,氮气保护并在80℃反应2小时后,降至室温,沉析到丙酮中,过滤并收集产物,于60℃下真空干燥20小时,得到β-环糊精改性聚吡咙。
对比例1
依次将30重量份的庚二酸钙、26重量份的苯甲酸锌、7重量份的水滑石、5重量份的聚乙烯蜡、6重量份的氨基封端的聚吡咙预聚物、2重量份的亚磷酸三辛酯以及3重量份的紫外线吸收剂UV-327加入高速搅拌机中,在60℃条件下搅拌10min,搅拌速率为为1250r/min,冷却后得到钙锌复合稳定剂;
所述氨基封端的聚吡咙预聚物由以下方法制备而成:
在完全干燥的三口烧瓶中加入0.96摩尔的3,4,9,10-苝四羧酸酐以及1000mL的间甲酚,在氮气保护下搅拌,当二酐完全溶解后,加入1摩尔的3,3’-二氨基联苯胺,在室温下搅拌30min后,加热至75℃,反应3.5h,再在185℃下,反应4.5h;反应结束后,降至室温,把溶液倒入甲醇中,有沉淀析出;用甲醇反复洗涤去除溶剂后过滤后,于真空烘箱中50℃下烘干24h,即得氨基封端的聚吡咙预聚物。
对比例2
依次将30重量份的庚二酸钙、26重量份的苯甲酸锌、7重量份的水滑石、5重量份的聚乙烯蜡、2重量份的亚磷酸三辛酯以及3重量份的紫外线吸收剂UV-327加入高速搅拌机中,在60℃条件下搅拌10min,搅拌速率为为1250r/min,冷却后得到钙锌复合稳定剂。
测试条件
1、耐候性测试:将实施例1-10及对比例1-2的钙锌复合稳定剂在紫外光下照射50h,紫外光灯的型号为UVA-340型,紫外光灯管数为2,每个紫外光灯管为40w,测试上述钙锌复合稳定剂的色差。
2、使用实施例1-9及对比例1-10的钙锌复合稳定剂制备PVC地板并测试所述板材的强度,具体方法为:
A、按重量份计,将SG-7型PVC树脂100份、MS树脂12份、300目且颗粒长径比≥5的硅灰石纤维15份、1000目的重质碳酸钙20份、100目的木粉13份、实施例1-9及对比例1-2中任意一种钙锌复合稳定剂10份以及PVC加工助剂(ACR401)3份放入高速混合机中混合至物料温度达到100℃时,加入AC发泡剂1份;继续混合至物料温度达到120℃时,将物料排入低速混合机中,继续混合至物料温度达到60℃时排料备用;
B、将步骤A所得的物料投入高温锥形双螺杆挤出机中,挤压加工成板状熔融物料;
C、将步骤B得到的熔融物料,经定型模冷却定型成板材;
D、将步骤C得到的板材,经双向切割锯切割成板材;从而,获得PVC地板。
测试结果见表1。
以上数据可以看出,与不使用β-环糊精改性改性聚吡咙以及3,6-二羟基-2,7-萘二磺酸的钙锌复合稳定剂相比,本发明的钙锌复合稳定剂具有明显更好的性能,因此提供了本发明的有益技术效果。

Claims (10)

1.环保型PVC地板及护墙板用钙锌复合稳定剂,其特征在于,按重量份计,包括以下组分:30重量份的二元或多元饱和酸钙、5~35重量份的锌盐稳定剂、5~15重量份的水滑石、5~15重量份的润滑剂、2~10重量份的β-环糊精改性聚吡咙、1~6重量份的抗氧剂以及1~5重量份的紫外线吸收剂。
2.权利要求1的环保型PVC地板及护墙板用钙锌复合稳定剂,其特征在于,所述二元或多元饱和酸钙选自己二酸钙、甘油酸钙以及庚二酸钙中的至少一种。
3.权利要求1的环保型PVC地板及护墙板用钙锌复合稳定剂,其特征在于,所述锌盐稳定剂选自硬脂酸锌、棕榈酸锌、油酸锌、月桂酸锌、十七碳脂肪酸锌、十五碳脂肪酸锌、苯甲酸锌以及十二烷基苯磺酸锌中的至少一种。
4.权利要求1的环保型PVC地板及护墙板用钙锌复合稳定剂,其特征在于,所述润滑剂选自硬脂酸丁酯、单硬脂酸甘油酯、季戊四醇硬脂酸酯、液体白腊、固体白腊、聚乙烯蜡、石蜡、硬脂肪酸以及季戊四醇中的至少一种。
5.权利要求1的环保型PVC地板及护墙板用钙锌复合稳定剂,其特征在于,所述β-环糊精改性聚吡咙由以下方法制备而成:
在完全干燥的三口烧瓶中加入0.5~0.98摩尔的二酐和适量间甲酚,在惰性气体保护下搅拌,当二酐完全溶解后,加入1摩尔的四胺,在室温下搅拌30min后,加热至75~85℃,反应3.5~4.5h,再在175~185℃下,反应3.5~4.5h;反应结束后,降至室温,把溶液倒入甲醇中,有沉淀析出;用甲醇反复洗涤去除溶剂后过滤后,于真空烘箱中50℃下烘干22~24h,即得氨基封端的聚吡咙预聚物;
在500毫升三颈瓶中,依次加入0.3克β-环糊精、0.07克氢氧化钠、0.05克环氧氯丙烷、12克上述得到的氨基封端的聚吡咙预聚物、100毫升甲醇以及200毫升二甲基亚砜,氮气保护并在80℃反应2小时后,降至室温,沉析到丙酮中,过滤并收集产物,于60℃下真空干燥20小时,得到β-环糊精改性聚吡咙。
6.权利要求5的环保型PVC地板及护墙板用钙锌复合稳定剂,其特征在于,所述二酐选自均苯四甲酸酐、3,4,9,10-苝四羧酸酐、4,4'-(六氟异丙烯)二酞酸酐、双环[2.2.2]辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯甲酮四甲酸二酐以及1,4,5,8-萘四甲酸二酐中的任意一种或多种;
所述四胺选自3,3’-二氨基联苯胺、3,3’,4,4’-四氨基二苯醚、3,3’,4,4’-四氨基二苯砜、3,3’,4,4’-四氨基二苯甲酮、l,2,4,5-四氨基苯以及1,2,5,6-四氨基萘中的任意一种或多种。
7.权利要求1的环保型PVC地板及护墙板用钙锌复合稳定剂,其特征在于,所述抗氧剂选自2,6-三级丁基-4-甲基苯酚、双(3,5-三级丁基-4-羟基苯基)硫醚、四〔β-(3,5-三级丁基-4-羟基苯基)丙酸〕季戊四醇酯、(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、亚磷酸三辛酯、亚磷酸三癸酯中的至少一种。
8.权利要求1的环保型PVC地板及护墙板用钙锌复合稳定剂,其特征在于,所述的紫外线吸收剂选自紫外线吸收剂UV-9、紫外线吸收剂UV-531、紫外线吸收剂UV-327、紫外线吸收剂UV-P以及紫外线吸收剂UV-320中的至少一种。
9.权利要求1-8任一项所述的环保型PVC地板及护墙板用钙锌复合稳定剂,其特征在于,按重量份计,还包括0.1~1重量份的3,6-二羟基-2,7-萘二磺酸。
10.环保型PVC地板及护墙板用钙锌复合稳定剂的制备方法,包括:
将权利要求1-9中任一项所述的配方组分加入高速搅拌机中,在50-80℃条件下搅拌1min-10min,搅拌速率为1000-1500r/min,冷却后得到。
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