CN106632475A - 一种芳香膦类化合物的制备方法 - Google Patents
一种芳香膦类化合物的制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种芳香膦类化合物的制备方法。该方法在氧气氛围下，使用铜为催化剂，以P,P‑二芳基‑N‑(8‑氨基喹啉)‑磷酰胺为原料，芳硼酸作芳基源，高产率和高选择性地实现芳基膦类化合物邻位C‑H键芳基化的新方法；该方法首次实现了廉价金属催化芳基膦类化合物邻位C‑H键芳基化，反应条件温和，易于操作，制备过程绿色环保，目标产物的转换率和产率优越，解决了其他合成方法中所存在的反应温度较高，需要使用贵金属催化剂，产生较多废物，易造成环境污染等问题，具有良好的工业应用前景。
Description
【技术领域】
本发明涉及有机合成领域，具体涉及一种芳香膦类化合物的制备方法。
【背景技术】
芳香膦化合物是重要的有机合成原料和中间体，它们具有多种独特的性质，在有机合成、催化、医药、材料、农药等多种精细化工领域中有很重要的应用价值。传统的制备芳香膦化合物的方法主要包括：过渡金属催化有机卤试剂与膦氢化合物偶联反应以及有机金属试剂(Grignard试剂或有机锂试剂)与膦酸酯或膦卤化合物的亲核取代反应。由于有机卤试剂的使用，传统的制备芳香膦化合物的方法存在反应温度较高，催化体系复杂，产生较多的有机和无机废物，易造成环境污染等缺陷。因此，发展更符合绿色化工要求的制备芳香膦化合物的方法是极大的挑战。
近年来，随着过渡金属催化C-H键官能团化方法的飞速发展，通过C-H活化的方法构建新型芳香膦化合物的工作陆续被报道。其中，芳香膦化合物邻位碳-氢键芳基化便是一大研究热点。2013年，Lee和Kim教授等人分别以过渡金属钯催化剂，高价碘试剂为芳基源，实现了芳香膦酰胺和芳香膦酸酯的邻位碳-氢键芳基化反应。2014年，Han课题组报道了过渡金属钯催化芳香膦酰胺邻位碳-氢键与芳硼酸的偶联反应。次年，Han教授等人以手性氨基酸作为配体，利用相同的钯催化剂体系首次实现了通过碳-碳键的构建来制备手性芳香膦化合物的方法。然而，这些工作的实现都需要依靠贵金属钯、银等组成催化体系，关于廉价金属催化芳香膦类化合物邻位碳-氢键芳基化的工作鲜有报道。针对上述方法的不足，开发新型的、反应条件温和、催化体系简单、环境友好的廉价金属催化芳香膦类化合物邻位碳-氢键芳基化的方法,具有一定的工业应用价值。
【发明内容】
本发明的目的在于提供一种芳香膦类化合物的制备方法，尤其是铜催化芳香膦化合物邻位C-H键芳基化的方法。
为达到以上发明目的，本发明提供以下的技术方案：
一种具有如下结构式I的芳香膦类化合物的制备方法，
包含以下步骤：
取P,P-二芳基-N-(8-氨基喹啉)-磷酰胺、芳硼酸、铜盐依次加入Schlenk反应管中，抽真空并回填氧气；在氧气氛围下，加入溶剂，在25～100℃下持续反应6-24h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物I；
其中，所述R1是氢、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、甲氧基、三氟甲基、氰基、硝基、正丁基或叔丁基的一种；R2是氢、氟、氯、甲基或甲氧基的一种；R3是氢、氟、氯、甲基或甲氧基的一种；Q是8-喹啉基；所述溶剂是选自乙腈、丙腈、丁腈或苯腈。
上述制备方法中，所述的P,P-二芳基-N-(8-氨基喹啉)-磷酰胺是选自P,P-二苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，P,P-二(4-甲基苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，P,P-二(4-氟苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，P,P-二(3-甲基苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，P,P-二(2-甲基苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰，P,P-二(4-氟苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，P,P-二(3-氟苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，P,P-二(4-氯苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，或，P,P-二(4-甲氧基苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺。
上述制备方法中，所述芳硼酸是选自苯硼酸、4-乙基苯硼酸、4-氨基苯硼酸、4-三氟甲基苯硼酸、4-甲基苯硼酸、4-甲氧基苯硼酸、4-氯苯硼酸、4-溴苯硼酸、4-碘苯硼酸、3-甲基苯硼酸、3-氰基苯硼酸、4-叔丁基苯硼酸、4-正丁基苯硼酸、或4-硝基苯硼酸。
上述制备方法中，所述铜盐是选自铜粉、氧化亚铜、氯化铜、溴化铜、碘化亚铜、氧化铜、溴化亚铜、氯化亚铜、一水合醋酸铜、或无水醋酸铜。
上述制备方法中，所述铜盐与P,P-二芳基-N-(8-氨基喹啉)-磷酰胺化合物之间的摩尔比为[1:1～1:20]。
上述制备方法中，所述P,P-二芳基-N-(8-氨基喹啉)-磷酰胺化合物与芳硼酸之间的摩尔比为[1:1～1:2]。
根据实验结果，本发明提供的芳香膦类化合物的制备方法首次实现了廉价金属催化芳香膦类化合物邻位C-H键芳基化，反应条件温和，易于操作，制备过程绿色环保，目标产物的转换率和产率优越，解决了其他合成方法中所存在的反应温度较高，催化体系复杂，产生较多废物，易造成环境污染等问题，具有良好的工业应用前景。
【附图说明】
图1所示是本发明提供的芳香膦类化合物的制备方法的合成路径图。
【具体实施方式】
下面结合本发明的合成例对本发明所述的合成方法作进一步说明：
取P,P-二芳基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺芳硼酸以及铜盐依次加入至Schlenk反应管中，抽真空回填氧气；在氧气氛围下，加入溶剂，在25～100℃下持续反应6～24h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物
下面结合具体的制备实例对本发明做进一步说明：
制备例1
在Schlenk反应管中依次加入0.005mmol铜粉，0.1mmol P,P-二苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，0.2mmol苯硼酸，抽真空回填氧气；氧气氛围下滴加1mL乙腈作为溶剂，在100℃下持续反应6h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物：P-(2-苯基苯基)-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，产率为93％。
制备例2
在Schlenk反应管中依次加入0.005mmol氧化亚铜，0.1mmol P,P-二苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，0.2mmol苯硼酸，抽真空回填氧气；氧气氛围下滴加1mL乙腈作为溶剂，在100℃下持续反应6h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物：P-(2-苯基苯基)-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，产率为91％。
制备例3
在Schlenk反应管中依次加入0.005mmol氯化铜，0.1mmol P,P-二苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，0.1mmol苯硼酸，抽真空回填氧气；氧气氛围下滴加1mL乙腈作为溶剂，在100℃下持续反应6h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物：P-(2-苯基苯基)-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，产率为92％。
制备例4
在Schlenk反应管中依次加入0.005mmol溴化铜，0.1mmol P,P-二苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，0.2mmol苯硼酸，抽真空回填氧气；氧气氛围下滴加1mL丙腈作为溶剂，在100℃下持续反应6h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物：P-(2-苯基苯基)-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，产率为90％。
制备例5
在Schlenk反应管中依次加入0.005mmol碘化亚铜，0.1mmol P,P-二苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，0.2mmol苯硼酸，抽真空回填氧气；氧气氛围下滴加1mL乙腈作为溶剂，在100℃下持续反应6h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物：P-(2-苯基苯基)-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，产率为90％。
制备例6
在Schlenk反应管中依次加入0.005mmol氧化铜，0.1mmol P,P-二苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，0.2mmol苯硼酸，抽真空回填氧气；氧气氛围下滴加1mL乙腈作为溶剂，在100℃下持续反应6h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物：P-(2-苯基苯基)-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，产率为83％。
制备例7
在Schlenk反应管中依次加入0.005mmol一水合醋酸铜，0.1mmol P,P-二苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，0.2mmol苯硼酸，抽真空回填氧气；氧气氛围下滴加1mL苯腈作为溶剂，在100℃下持续反应6h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物：P-(2-苯基苯基)-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，产率为82％。
制备例8
在Schlenk反应管中依次加入0.005mmol溴化亚铜，0.1mmol P,P-二苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，0.2mmol苯硼酸，抽真空回填氧气；氧气氛围下滴加1mL丁腈作为溶剂，在100℃下持续反应6h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物：P-(2-苯基苯基)-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，产率为86％。
制备例9
在Schlenk反应管中依次加入0.005mmol氯化亚铜，0.1mmol P,P-二苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，0.2mmol苯硼酸，抽真空回填氧气；氧气氛围下滴加1mL乙腈作为溶剂，在100℃下持续反应6h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物：P-(2-苯基苯基)-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，产率为84％。
制备例10
在Schlenk反应管中依次加入0.005mmo无水醋酸铜，0.1mmol P,P-二苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，0.2mmol苯硼酸，抽真空回填氧气；氧气氛围下滴加1mL乙腈作为溶剂，在100℃下持续反应6h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物：P-(2-苯基苯基)-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，产率为96％。
制备例11
在Schlenk反应管中依次加入0.01mmol无水醋酸铜，0.1mmol P,P-二苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，0.2mmol苯硼酸，抽真空回填氧气；氧气氛围下滴加1mL乙腈作为溶剂，在100℃下持续反应6h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物：P-(2-苯基苯基)-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，产率为90％。
制备例12
在Schlenk反应管中依次加入0.02mmol无水醋酸铜，0.1mmol P,P-二苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，0.2mmol苯硼酸，抽真空回填氧气；氧气氛围下滴加1mL乙腈作为溶剂，在100℃下持续反应6h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物：P-(2-苯基苯基)-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，产率为88％。
制备例13
在Schlenk反应管中依次加入0.05mmol无水醋酸铜，0.1mmol P,P-二苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，0.2mmol苯硼酸，抽真空回填氧气；氧气氛围下滴加1mL乙腈作为溶剂，在100℃下持续反应6h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物：P-(2-苯基苯基)-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，产率为85％。
制备例14
在Schlenk反应管中依次加入0.1mmol无水醋酸铜，0.1mmol P,P-二苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，0.2mmol苯硼酸，抽真空回填氧气；氧气氛围下滴加1mL乙腈作为溶剂，在100℃下持续反应6h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物：P-(2-苯基苯基)-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，产率为87％。
制备例15
在Schlenk反应管中依次加入0.2mmol无水醋酸铜，0.1mmol P,P-二苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，0.2mmol苯硼酸，抽真空回填氧气；氧气氛围下滴加1mL乙腈作为溶剂，在100℃下持续反应6h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物：P-(2-苯基苯基)-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，产率为86％。
制备例16
在Schlenk反应管中依次加入0.005mmol无水醋酸铜，0.1mmol P,P-二苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，0.2mmol苯硼酸，抽真空回填氧气；氧气氛围下滴加1mL乙腈作为溶剂，在80℃下持续反应10h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物：P-(2-苯基苯基)-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，产率为90％。
制备例17
在Schlenk反应管中依次加入0.005mmol无水醋酸铜，0.1mmol P,P-二苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，0.2mmol苯硼酸，抽真空回填氧气；氧气氛围下滴加1mL乙腈作为溶剂，在60℃下持续反应16h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物：P-(2-苯基苯基)-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，产率为84％。
制备例18
在Schlenk反应管中依次加入0.005mmol无水醋酸铜，0.1mmol P,P-二苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，0.2mmol苯硼酸，抽真空回填氧气；氧气氛围下滴加1mL乙腈作为溶剂，在40℃下持续反应20h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物：P-(2-苯基苯基)-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，产率为93％。
制备例19
在Schlenk反应管中依次加入0.005mmol无水醋酸铜，0.1mmol P,P-二苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，0.2mmol苯硼酸，抽真空回填氧气；氧气氛围下滴加1mL乙腈作为溶剂，在25℃下持续反应24h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物：P-(2-苯基苯基)-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，产率为98％。
制备例20
在Schlenk反应管中依次加入0.005mmol无水醋酸铜，0.1mmol P,P-二苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，0.2mmol 4-乙基苯硼酸，抽真空回填氧气；氧气氛围下滴加1mL乙腈作为溶剂，在25℃下持续反应24h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物：P-[2-(4-乙基苯基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，产率为95％。
制备例21
在Schlenk反应管中依次加入0.005mmol无水醋酸铜，0.1mmol P,P-二苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，0.2mmol 4-氨基苯硼酸，抽真空回填氧气；氧气氛围下滴加1mL乙腈作为溶剂，在25℃下持续反应24h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物：P-[2-(4-氨基苯基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，产率为85％。
制备例22
在Schlenk反应管中依次加入0.005mmol无水醋酸铜，0.1mmol P,P-二苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，0.2mmol 4-三氟甲基苯硼酸，抽真空回填氧气；氧气氛围下滴加1mL乙腈作为溶剂，在25℃下持续反应24h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物：P-[2-(4-三氟甲基苯基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，产率为95％。
制备例23
在Schlenk反应管中依次加入0.005mmol无水醋酸铜，0.1mmol P,P-二苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，0.2mmol 4-甲基苯硼酸，抽真空回填氧气；氧气氛围下滴加1mL乙腈作为溶剂，在25℃下持续反应24h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物：P-[2-(4-甲基苯基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，产率为90％。
制备例24
在Schlenk反应管中依次加入0.005mmol无水醋酸铜，0.1mmol P,P-二苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，0.2mmol 4-甲氧基苯硼酸，抽真空回填氧气；氧气氛围下滴加1mL乙腈作为溶剂，在25℃下持续反应24h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物：P-[2-(4-甲氧基苯基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，产率为94％。
制备例25
在Schlenk反应管中依次加入0.005mmol无水醋酸铜，0.1mmol P,P-二苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，0.2mmol 4-氯苯硼酸，抽真空回填氧气；氧气氛围下滴加1mL乙腈作为溶剂，在25℃下持续反应24h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物：P-[2-(4-氯苯基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，产率为84％。
制备例26
在Schlenk反应管中依次加入0.005mmol无水醋酸铜，0.1mmol P,P-二苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，0.2mmol 4-溴苯硼酸，抽真空回填氧气；氧气氛围下滴加1mL乙腈作为溶剂，在25℃下持续反应24h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物：P-[2-(4-溴苯基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，产率为90％。
制备例27
在Schlenk反应管中依次加入0.005mmol无水醋酸铜，0.1mmol P,P-二苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，0.2mmol 4-碘苯硼酸，抽真空回填氧气；氧气氛围下滴加1mL乙腈作为溶剂，在25℃下持续反应24h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物：P-[2-(4-碘苯基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，产率为80％。
制备例28
在Schlenk反应管中依次加入0.005mmol无水醋酸铜，0.1mmol P,P-二苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，0.2mmol 3-甲基苯硼酸，抽真空回填氧气；氧气氛围下滴加1mL乙腈作为溶剂，在25℃下持续反应24h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物：P-[2-(3-甲基苯基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，产率为90％。
制备例29
在Schlenk反应管中依次加入0.005mmol无水醋酸铜，0.1mmol P,P-二苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，0.2mmol 3-氰基苯硼酸，抽真空回填氧气；氧气氛围下滴加1mL乙腈作为溶剂，在25℃下持续反应24h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物：P-[2-(3-氰基苯基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，产率为89％。
制备例29
在Schlenk反应管中依次加入0.005mmol无水醋酸铜，0.1mmol P,P-二苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，0.2mmol 4-叔丁基苯硼酸，抽真空回填氧气；氧气氛围下滴加1mL乙腈作为溶剂，在25℃下持续反应24h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物：P-[2-(4-叔丁基苯基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，产率为85％。
制备例30
在Schlenk反应管中依次加入0.005mmol无水醋酸铜，0.1mmol P,P-二苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，0.2mmol 4-正丁基苯硼酸，抽真空回填氧气；氧气氛围下滴加1mL乙腈作为溶剂，在25℃下持续反应24h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物：P-[2-(4-正丁基苯基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，产率为95％。
制备例31
在Schlenk反应管中依次加入0.005mmol无水醋酸铜，0.1mmol P,P-二苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，0.2mmol 4-硝基苯硼酸，抽真空回填氧气；氧气氛围下滴加1mL乙腈作为溶剂，在25℃下持续反应24h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物：P-[2-(4-硝基苯基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，产率为85％。
制备例32
在Schlenk反应管中加入0.005mmol无水醋酸铜，0.1mmol P,P-二(4-甲苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，0.2mmol苯硼酸，抽真空回填氧气；在氧气氛围下滴加1mL乙腈作为溶剂，在25℃下持续反应24h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物：P-(2-苯基-4-甲苯基)-P-(4-甲苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，产率为92％。
制备例33
在Schlenk反应管中加入0.005mmol无水醋酸铜，0.1mmol P,P-二(3-甲苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，0.2mmol苯硼酸，抽真空回填氧气；在氧气氛围下滴加1mL乙腈作为溶剂，在25℃下持续反应24h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物：P-(2-苯基-3-甲苯基)-P-(3-甲苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，产率为88％。
制备例34
在Schlenk反应管中加入0.005mmol无水醋酸铜，0.1mmol P,P-二(2-甲苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，0.2mmol苯硼酸，抽真空回填氧气；在氧气氛围下滴加1mL乙腈作为溶剂，在25℃下持续反应24h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物：P-(2-苯基-2-甲苯基)-P-(2-甲苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，产率为86％。
制备例35
在Schlenk反应管中加入0.005mmol无水醋酸铜，0.1mmol P,P-二(4-氟苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，0.2mmol苯硼酸，抽真空回填氧气；在氧气氛围下滴加1mL乙腈作为溶剂，在25℃下持续反应24h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物：P-(2-苯基-4-氟苯基)-P-(4-氟苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，产率为91％。
制备例36
在Schlenk反应管中加入0.005mmol无水醋酸铜，0.1mmol P,P-二(3-氟苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，0.2mmol苯硼酸，抽真空回填氧气；在氧气氛围下滴加1mL乙腈作为溶剂，在25℃下持续反应24h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物：P-(2-苯基-3-氟苯基)-P-(3-氟苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，产率为87％。
制备例37
在Schlenk反应管中加入0.005mmol无水醋酸铜，0.1mmol P,P-二(4-氯苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，0.2mmol苯硼酸，抽真空回填氧气；在氧气氛围下滴加1mL乙腈作为溶剂，在25℃下持续反应24h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物：P-(2-苯基-4-氯苯基)-P-(4-氯苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，产率为94％。
制备例38
在Schlenk反应管中加入0.005mmol无水醋酸铜，0.1mmol P,P-二(4-甲氧基苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，0.2mmol苯硼酸，抽真空回填氧气；在氧气氛围下滴加1mL乙腈作为溶剂，在25℃下持续反应24h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物：P-(2-苯基-4-甲氧基苯基)-P-(4-甲氧基苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，产率为99％。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
Claims (6)
1.一种具有结构式I的芳香膦类化合物的制备方法，
包含以下步骤：
取P,P-二芳基-N-(8-氨基喹啉)-磷酰胺、芳硼酸、铜盐依次加入Schlenk反应管中，抽真空并回填氧气；
在氧气氛围下，加入溶剂，在25～100℃下持续反应6-24h；
反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物I；
其中，所述R1是氢、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、甲氧基、三氟甲基、氰基、硝基、正丁基或叔丁基的一种；
所述R2是氢、氟、氯、甲基或甲氧基的一种；
所述R3是氢、氟、氯、甲基或甲氧基的一种；
所述Q是8-喹啉基；
所述溶剂是乙腈、丙腈、丁腈或苯腈。
2.根据权利要求1所述的芳香膦类化合物的制备方法，其特征在于，所述P,P-二芳基-N-(8-氨基喹啉)-磷酰胺是选自P,P-二苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，P,P-二(4-甲基苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，P,P-二(4-氟苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，P,P-二(3-甲基苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，P,P-二(2-甲基苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰，P,P-二(4-氟苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，P,P-二(3-氟苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，P,P-二(4-氯苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，或，P,P-二(4-甲氧基苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺。
3.根据权利要求1所述的芳香膦类化合物的制备方法，其特征在于，所述芳硼酸是选自苯硼酸、4-乙基苯硼酸、4-氨基苯硼酸、4-三氟甲基苯硼酸、4-甲基苯硼酸、4-甲氧基苯硼酸、4-氯苯硼酸、4-溴苯硼酸、4-碘苯硼酸、3-甲基苯硼酸、3-氰基苯硼酸、4-叔丁基苯硼酸、4-正丁基苯硼酸、或4-硝基苯硼酸。
4.根据权利要求1所述的芳香膦类化合物的制备方法，其特征在于，所述铜盐是选自铜粉、氧化亚铜、氯化铜、溴化铜、碘化亚铜、氧化铜、溴化亚铜、氯化亚铜、一水合醋酸铜、或无水醋酸铜。
5.根据权利要求1所述的芳香膦类化合物的制备方法，其特征在于，所述铜盐与P,P-二芳基-N-(8-氨基喹啉)-磷酰胺化合物之间的摩尔比为[1:1～1:20]。
6.根据权利要求1所述的芳香膦类化合物的制备方法，其特征在于，所述P,P-二芳基-N-(8-氨基喹啉)-磷酰胺化合物与芳硼酸之间的摩尔比为[1:1～1:2]。
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Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103254100A (zh) * | 2013-05-15 | 2013-08-21 | 天津聚德科技有限公司 | 一种脒与芳基硼酸偶联反应的新体系 |
| CN103435539A (zh) * | 2013-07-25 | 2013-12-11 | 温州大学 | 一种取代吡啶衍生物的合成方法 |
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Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103254100A (zh) * | 2013-05-15 | 2013-08-21 | 天津聚德科技有限公司 | 一种脒与芳基硼酸偶联反应的新体系 |
| CN103435539A (zh) * | 2013-07-25 | 2013-12-11 | 温州大学 | 一种取代吡啶衍生物的合成方法 |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| GUO-JIE WU ET AL.,: "Palladacycles derived from arylphosphinamides for mild Suzuki–Miyaura cross-couplings", 《RSC ADVANCES》 * |
| JING GUAN ET AL.,: ""PdII-Catalyzed Mild C-H ortho Arylation and Intramolecular Amination Oriented by a Phosphinamide Group"", 《CHEM. EUR. J》 * |
| ZHI-JUN DU ET AL.,: "Pd(II)-Catalyzed Enantioselective Synthesis of P‑Stereogenic Phosphinamides via Desymmetric C−H Arylation", 《J. AM. CHEM. SOC》 * |
| 徐清等: "铜催化芳硼酸与亚磷酸酯在空气下的有氧碳-磷氧化偶联反应", 《有机化学》 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109575073A (zh) * | 2018-07-12 | 2019-04-05 | 郑州大学 | 一种4-膦酰化1-萘胺类化合物及其制备方法 |
| CN109575073B (zh) * | 2018-07-12 | 2020-12-25 | 郑州大学 | 一种4-膦酰化1-萘胺类化合物及其制备方法 |
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