CN106631853B

CN106631853B - 一种从猫豆中提取左旋多巴的方法

Info

Publication number: CN106631853B
Application number: CN201611023242.8A
Authority: CN
Inventors: 黄月菡; 吴健挺; 李学坚; 苏彩珍; 黄月细; 何俊; 黄秋莲
Original assignee: Guangxi Bonger Pharmaceutical Co Ltd
Current assignee: Guangxi Bonger Pharmaceutical Co Ltd
Priority date: 2016-11-21
Filing date: 2016-11-21
Publication date: 2018-10-02
Anticipated expiration: 2036-11-21
Also published as: CN106631853A

Abstract

一种从猫豆中提取左旋多巴的方法，将猫豆压扁，将其放入溶解有碳酸氢铵、硫酸铵、单宁酸和焦亚硫酸钠水溶液的反应釜中，用二氧化碳加压，升温浸提，得提取液及猫豆渣；提取液用壳聚糖进行沉淀、过滤，初步分离杂质后，将滤液减压浓缩，析出粗品；粗品用乙醇溶液淋洗，回收淋洗后的乙醇，取滤饼，将滤饼采用传统的精制工艺进行纯化，静置、析出结晶，滤取结晶，干燥，得到含量不低于99%，得率不低于3%的左旋多巴。本发明的提取方法，相比传统的酸水‑树脂工艺，产品质量相当，但产品得率可由原来的2.5%提高到3%，含酸碱废水的排放量减少95%以上，还可节省60%的劳动力。

Description

一种从猫豆中提取左旋多巴的方法

技术领域

本发明涉及农产品加工技术领域，具体涉及一种从猫豆中提取左旋多巴的方法。

背景技术

猫豆又名狗爪豆、白藜豆、狗踭豆，是豆科藜豆属植物龙爪藜豆Stizotobiumcochinchinensis(Lour).Tang et Wang，为广西特色药食两用资源植物。其原产地为南亚，在我国西南、华南海拔800～1400m石山地也有分布，广西是最主要的产区。猫豆中含有天然左旋多巴（levodopa.L--dopa），具有重要的应用价值。猫豆具有较高的营养价值，蛋白质丰富，富含无氮浸出物，常规营养成分接近饲用蚕豆，经脱毒处理后可作精饲料。藜豆属植物主要含有左旋多巴、藜豆属（stizola）、stizolobinic acid等非蛋白氨基酸及β-咔啉等吲哚类、喹啉类生物碱，以及油酸、亚油酸、亚麻酸、棕榈酸等脂肪酸类化合物。其中左旋多巴、藜豆属素等非蛋白氨基酸，四氢异喹啉、5-羟吲哚-3-烷胺类生物碱等属于较强生物活性的物质。猫豆中左旋多巴含量最高可达到6%～9%，是提取左旋多巴最主要的原料药材。

左旋多巴，分子式为：C₉H₁₁NO₄，相对分子量为 197.19，化学名称：3-羟基-L-酪氨酸，英文名称: Levodopa；英文别名：3-(3，4-DihydroxypHenyl)-L-alanine；L-3-(3，4-DihydroxypHenyl)alanine；L-DOPA；CAS登录号: 59-92-7；EINECS登录号：200-445-2；比旋光度：-11.7 º (c=5.3， 1N HCl)；熔点：295 ℃；其结构式为

。

左旋多巴微溶于水，不溶于乙醇，易溶稀盐酸和甲酸，不溶于醚、苯、氯仿和醋酸乙酯，在水中 ( 室温下 ) 的溶解度为 1.5mg/mL。左旋多巴为体内合成去甲肾上腺素、多巴胺等的前体物质之一，可提高脑组织中多巴胺水平，是生物体内一种重要的生物活性物质，是从 L- 酪氨酸到儿茶酚胺货黑色素的生化代谢途径过程中的重要中间产物。左旋多巴制剂、临床用于治疗帕金森病和帕金森氏综合症、震颤性麻痹、急性肝功能衰竭所致的肝昏迷、精神病、溃疡病、心力衰竭、腿多动综合症、脱毛症、调节性功能、抗衰老和锰、钴、一氧化碳中毒等。左旋多巴可以人工合成，但人工合成的左旋多巴是 D 型和 L 型的混合物，两者难以彻底分离，应用有副作用。而从猫豆提取的天然左旋多巴是 L 型的，没有副作用。

猫豆中提取左旋多巴的方法很多，有水醇法、酸水法、溶剂提取法、等电点沉淀法、酸水-树脂法等。目前在生产中绝大多数是采用传统水醇法和酸水-树脂法两种，更多企业使用酸水-树脂法。水醇法在设备投资、溶剂成本方面比酸水-树脂法高，而产品得率低，所以，更多企业应用酸水-树脂法。酸水-树脂法存在较为突出的问题是提取过程耗用大量盐酸，对设备的耐酸性能要求特别高，造成设备寿命短，更新快，生产成本高；酸水-树脂法另一个明显的缺点是：生产过程产生大量的酸性废水，中和后析出大量的蛋白沉淀物，COD高达10000mg/L以上，严重超出COD小于100mg/L的国家排放标准，因此，此类污水处理设施投资大、环保治理费用极高，环保压力增大、产品成本高。

经检索，我们查到关于从猫豆中提取左旋多巴的方法的相关文献如下：

1、中国专利，申请号：201410735107.0；申请人：南宁知本康业生物技术有限公司；梁尚文；梁满水；发明名称：一种微波辅助从猫豆中提取左旋多巴的方法；摘要：本发明公开一种微波辅助从猫豆中提取左旋多巴的方法，其步骤包括原料预处理、微波辅助提取、精滤与超滤、纳滤、浓缩、结晶、分离、洗涤与干燥。本方法具有提取效率高、效益高和清洁生产的优点，解决了传统酸浸提取方法中污染环境的问题。其缺点是：提取液中的微粒、胶体离子在膜表面或膜孔内吸附、沉积至一定程度后，膜孔很快堵塞、变小，并使膜的透过流量与分离特性产生不可逆变化的现象，膜通透量和透过率几乎为0，需频繁地再生膜，使得滤膜的使用寿命很短、需频繁更新，成本很高。在膜技术尚未有新突破的情况下，此法仍存在产量低、成本高的缺陷。

2、中国专利，申请号：201410619522.X；申请人：桂林三宝生物科技有限公司；发明名称：一种从猫豆中提取左旋多巴的方法；摘要：本发明公开了一种从猫豆中提取左旋多巴的方法，包括下述步骤：原料处理、高压提取、双水相萃取、脱盐、静置，析晶，干燥后得到左旋多巴。具有含量高，提取率高，工艺简单，适合生产，生产成本低等优点。其缺点是：1.当盐浓度偏差时，蛋白质会变性或从溶液中沉淀出来，制得的粗品稳定性差，粘度大，不利于后续操作。2.产生大量高浓度COD，污水治理难度大、费用高。

3、中国专利，申请号：201310460648.2；申请人：桂林茗兴生物科技有限公司；发明名称：一种从猫豆中提取左旋多巴的方法；摘要：本发明公开一种从猫豆中提取左旋多巴的方法。该方法是将猫豆破碎后，用质量分数为 1‰～3‰的盐酸进行亚临界提取，提取液浓缩后，静置，过夜，析晶，得到粗提取物；粗提取物用稀盐酸溶解后，加入活性炭，然后过滤去除活性炭，用碱剂调节滤液 pH 至 3.0～4.0，静置，过夜，析晶，干燥后得到成品。本发明的方法简单，步骤少，时间短，节约试剂；最终产品的得率为 2.8%～3.0%，含量可达到 98％；提取过程不加入大量的无机盐等物质，避免了重金属等超标，从而影响产品的品质。其缺点：1.对设备防腐要求高、投资极大，设备使用寿命短、折旧率高。2.产品纯度不高。

4、中国专利，申请号： 201510044422.3；申请人：黄振忠；发明名称：一种利用猫豆制备左旋多巴的方法；摘要：本发明公开一种猫豆加工制备左旋多巴的方法，属药品生产加工技术领域。具体包括除杂粉碎、酸水提、浓缩、萃取、脱色、结晶、干燥 7 个步骤，其有益效果是：能提高左旋多巴提取率 1.2%以上，纯度达 89.3%，且缩短加工时间，减少能量消耗。其缺点：杂质多，含量低。

5、中国专利，申请号：201110143824.0；申请人：南宁市一锋生物科技有限公司；发明名称：一种猫豆左旋多巴的制备方法；摘要：本发明公开了一种猫豆左旋多巴的制备方法，该方法以猫豆为原料，以酸水溶液为提取溶剂，提取后用水溶性有机溶剂与盐溶液和高分子水溶性聚合物按比例组成双水相体系，溶液中平均浓度达到 20～40％的分配平衡，再用与两水相不相溶的萃取剂进行萃取，分别除去杂质，余下部分通过脱色、结晶和干燥得到质量分数为 99.9％左旋多巴产品。本发明减少了工艺，无污染物排放，左旋多巴产品得率和纯度高，溶剂消耗少，成本低易于工业化生产等优点，得到的产品可用于原料药。但该方法步骤多，用时长，制备过程加入大量的无机盐等物质，容易造成产品的重金属等超标，影响了产品的品质。

6、中国专利，申请号：89101938.3，申请人：张宪德；柯珉珉；张文毅；发明名称：用猫豆或黎豆生产左旋多巴的方法；摘要：本发明提供了一种左旋多巴的生产工艺方法。该方法是将原料猫豆或黎豆用特制的溶剂 ( 蒸馏水或离子交换水加0.1-0.5％量的醋酸和少量抗氧化剂等组成 ) 浸胀，磨成浆液，然后再经净化处理、减压浓缩、结晶等工序制取左旋多巴，用磨浆法生产左旋多巴，猫豆或藜豆还能综合利用，同时得到豆皮渣（粗渣），淀粉（豆粉）和蛋白质（豆腐）。其缺点：产品得率、产品含量低。

7、中国专利，申请号： 88107959；申请人：广西东兰县制药厂；发明名称：水渗漉-离子交换法提取左旋多巴新工艺；摘要：本发明是用黎豆属植物种子猫豆提取左旋多巴新工艺。该新工艺的特点是采用渗透性较强的稀酸溶液为溶剂，在室温下用渗漉法提取，通过732# 阳离子交换树脂交换和氨水-冰醋酸混合液为洗脱剂进行提纯分离左旋多巴的方法。该工艺可比醇提工艺提高 1 倍以上的得率，经济效益十分显著。该工艺是目前企业普遍采用的工艺，其缺点：产生大量高浓度COD的酸性废液，严重污染环境，且处理此类废液的所需设施庞大、处理费用极高。

8、罗栋源、魏漩、龚琴、吴莎、万端极等，对膜工艺提取猫豆左旋多巴进行研究，提取的左旋多巴纯度达到 99.72％，水回用率接近 90％，整个工艺过程能耗低、污染少、不使用有毒试剂，实现了清洁生产目标。但所用的膜易受到污染，会影响到产品品质；且膜寿命短，需要定期更换，增加了成本。传统提取工艺多用酸水醇法，左旋多巴得率仅为 1.5％左右，此工艺最大的缺点是需要蒸发大量的提取剂，能耗大，得率低，设备投资多，成本高。

上述几种从猫豆中提取左旋多巴的工艺方法中，膜技术虽然解决了传统酸水-树脂法中的环境污染问题，但仍存在设备投资高、使用寿命短、耗能大、产品质量欠佳等诸多缺点。其余的提取方法大都存在大量排放高浓度COD的酸性废液，严重污染环境，且处理此类废液的所需设施庞大、处理费用昂贵等问题。从植物中提取天然左旋多巴替代化学合成法合成左旋多巴已成为大势所趋，猫豆已成为提取左旋多巴的主要原料药材。现在利用猫豆加工生产左旋多巴普遍存在工序繁杂、提取率低、左旋多巴纯度不高的缺陷。

发明内容

针对现有技术的不足之处，本发明提供一种从猫豆中提取左旋多巴的新方法，提取过程中，废水的排放量减少95%以上（余下的5%是高浓度的中性液体，是理想的液体化肥，可用于农业生产），可节省60%的劳动力，产品中左旋多巴含量超过99%，且能缩短加工时间，减少能量消耗，降低产品成本。

本发明的技术方案是：将猫豆压扁，将其放入溶解有碳酸氢铵、硫酸铵、单宁酸和焦亚硫酸钠水溶液的反应釜中，用二氧化碳加压，升温浸提，得提取液及猫豆渣；提取液用壳聚糖进行沉淀、过滤，初步分离杂质后，将滤液减压浓缩，析出粗品；粗品用乙醇溶液淋洗，回收淋洗后的乙醇，供下次使用，取滤饼，将滤饼采用传统的精制工艺进行纯化，静置、析出结晶，滤取结晶，干燥，得到含量不低于99%的左旋多巴产品。

一种从猫豆中提取左旋多巴的方法，包括如下步骤：

（1）除杂：首先清除猫豆中的泥土、砂石及其他杂物，然后将猫豆压扁至厚度为4-5毫米。

（2）提取：按猫豆的重量，加入5-15倍量的水，以加入的水的总体积计算，加入质量体积比为1-10%的碳酸氢铵，质量体积比为1-10%的硫酸铵，质量体积比为1-10%的单宁酸，质量体积比为0.5-3%的焦亚硫酸钠，搅拌溶解；然后将压扁后的猫豆加入到加热反应釜中，调节加热反应釜的温度为60-100℃，同时用二氧化碳加压，保持压力3-6kgf/cm²，动态浸提时间为1.5-2.5小时；提取液的pH值为5.5-8.0；提取结束后，回收二氧化碳气体，供下次循环使用，得提取液及猫豆渣。

（3）按提取液体积的2-10%加入预先配制好的质量含量为1-10%的壳聚糖溶液，搅拌、静置、过滤，滤液进入下一步工艺，滤渣和猫豆渣混合作饲料。

（4）将步骤（3）的滤液吸入浓缩设备进行减压浓缩，浓缩至原体积的8-15%，析出粗品；母液返回到提取时的加热反应釜循环使用2-3次。

（5）淋洗：按粗品湿重，用5-10倍量、质量浓度为50-70%的乙醇溶液对步骤（4）析出的粗品进行淋洗，过滤，回收滤液中的乙醇，供下次使用，取滤饼。

（6）纯化：在不锈钢罐中，加入适量盐酸，调节至溶液pH值为3.5，加入溶液体积为1-5%的维生素C，加热至沸，然后加入步骤（5）的滤饼，溶解至饱和，降温至约90℃后，加入滤饼重量2-8%的药用级活性炭，搅拌，保温30-40分钟，趁热滤取饱和液，将温度降至常温，静置，析出结晶体，干燥后得到含量不低于99%的左旋多巴产品，以猫豆重量计，产品得率不低于3%，一般为3-3.5%。

步骤（4）析出的粗品中左旋多巴的含量不低于60-70%，粗品得率不低于6%，一般为6-7%。

步骤（5）滤饼中左旋多巴的含量不低于80-85%。

焦亚硫酸钠，化学式为Na₂S₂O₅，分子量为190.09； CAS号为：7681-57-4；别名：偏二亚硫酸钠 Sodium pyrosulfite；熔点：>170 ℃（150 ℃开始）；水溶性：可溶（54 g/100ml）；密度：1.48 g/cm³，为白色或黄色结晶粉末或小结晶，带有强烈的SO₂气味，比重 1.4，溶于水，水溶液呈酸性，与强酸接触则放出SO₂而生成相应的盐类，久置空气中，则氧化成Na₂S₂O₆，故该产品不能久存。高于150摄氏度，即分解出SO₂。常作为抗氧化剂使用。

单宁酸（Tannin），也称鞣酸、鞣质，是一种酸性物质，为黄色或淡棕色轻质无晶性粉末或鳞片；无臭，微有特殊气味，味极涩；溶于水及乙醇，易溶于甘油，几乎不溶于乙醚、氯仿或苯。鞣酸能与蛋白中氨基酸的氨基端结合，使蛋白质变性凝固沉淀，在本发明中，单宁与猫豆中的蛋白质生成不溶性的盐而沉淀，凝固在豆渣的表面，消除对左旋多巴析出的影响，增加左旋多巴的纯度。发明人对步骤（2）的猫豆渣进行检测，发现豆渣中单宁酸的含量极少，并不影响豆渣的口感，作为畜禽饲料，也不会影响动物的口感。

碳酸氢铵是一种白色化合物，呈粒状，板状或柱状结晶。水溶液呈碱性，性质不稳定。36℃以上分解为二氧化碳、氨和水，60℃可分解完。有吸湿性，潮解后分解会加快。

硫酸铵[（NH4）2SO₄]是一种铵盐，无味、无色结晶性粉末，溶于水，水溶性呈酸性，不溶于乙醇、丙酮和氨，医药上用作盐析剂、渗透压调节剂等。

左旋多巴为两性氨基酸，等电点为pH3.5，易溶于酸，微溶于pH＞3.5的水溶液。发明人研究发现，左旋多巴在常温水中微溶，但在本发明的含NH₄ ⁺、SO₄ ^-、CO₃ ^-离子的提取溶液、pH值为5.5-8.0、加温至60℃以上时，溶解度显著增加，可达1%以上，且在此情况下，左旋多巴不会发生氧化现象。

本发明严格控制淋洗时乙醇溶液的浓度为50-70%，主要目的是能有效除去粗品中醇溶性杂质，降低粗品的粘性，保证粗品达到精制纯化的条件，提高精制过程的过滤速度；本发明经反复试验发现：乙醇浓度大于70%时，淋洗粗品效果无明显变化，乙醇浓度小于50%时，粗品粘性明显增大，杂质含量高，粗品中左旋多巴含量降低，因此，淋洗粗品用的最佳乙醇浓度为50-70%。

精制过程中，本发明选择降温至约90℃后投入活性炭，一是如果在沸腾的溶液中加入活性炭，会有暴沸的危险；二是90℃溶液，左旋多巴尚未析出，避免过滤损失，同时高温有利于活性炭吸附色素和杂质。

与现有技术相比，本发明的积极效果：

1、相比传统的酸水-树脂法工艺，本发明的提取液pH值为5.5-8.0，接近中性，不同于传统工艺使用酸性极强的1%盐酸水溶液。本发明的提取液经简单处理后直接浓缩，浓缩后的体积仅为原液的8-15%，并且母液可反复利用2-3次，然后收集，作为液体化肥利用，生产过程中避免了产生大量的高浓度COD废水，也没有因树脂再生而产生大量高浓度酸碱废水排放，污水的排放量仅为传统工艺的5%左右。

2、传统的酸水-树脂法工艺，产品得率为2.5-3.0%，而本发明的产品得率可提高到3-3.5%。

3、现有技术得到的左旋多巴含量一般在89-99％，本发明采用二氧化碳加压加温，压力为3-6kgf/cm²的高压、60-100℃的温度和采用含有铵根离子的溶液技术的结合，可以极大地增加猫豆中左旋多巴的溶解度，并提高生产效率；提取液的pH介于5.5-8.0之间，接近中性，对设备的腐蚀很低；用壳聚糖对提取液进行沉淀，进一步分离杂质后，再对滤液进行减压浓缩，充分保证了粗品的质量；将析出的粗品用质量浓度为50-70%的乙醇溶液进行淋洗，取滤饼，将滤饼采用传统的工艺进行纯化，静置、析出结晶体，干燥后即可得到含量不低于99%的左旋多巴产品。因此，本发明的提取方法操作简便，步骤少，提取时间短，可节省60%的劳动力，产品中左旋多巴含量超过99%，且缩短加工时间，减少能量消耗；提取过程只需要用到酒精溶液，而母液又回到反应加热釜中循环使用，避免了含酸碱废水的产生。采用本发明的提取方法，含酸碱废水的排放量能减少95%以上，完全实现清洁、环保生产。在本发明提取方法中，得率和含量高，以猫豆重量计，粗品的得率不低于6%，含量不低于60-70%；稀淋洗后的滤饼中左旋多巴的含量不低于80-85%；最终左旋多巴产品的得率不低于3%，产品中左旋多巴的含量可达到99％以上。

4、猫豆经机械压扁后，其豆体会裂开许多小裂缝，这样有利于提取溶液侵入豆体内，也有利于左旋多巴的浸出；这也避免了打成粉后，造成大量杂质的溶出，以及淀粉糊化造成滤过困难。

具体实施方式

实施例1

一种从猫豆中提取左旋多巴的方法，包括如下步骤：

（2）提取：按猫豆的重量，加入6倍量的水，以加入的水的总体积计算，加入质量体积比为1%的碳酸氢铵，质量体积比为1%的硫酸铵，质量体积比为1%的单宁酸，质量体积比为0.5%的焦亚硫酸钠，搅拌溶解，使溶液的pH介于5.5-8.0；然后将压扁后的猫豆加入到加热反应釜中，调节加热反应釜的温度为65℃，同时用二氧化碳加压，保持压力6kgf/cm²，动态浸提时间为2.5小时；提取结束后，回收二氧化碳气体，供下次循环使用，得提取液及猫豆渣。

（3）按提取液体积的2%加入预先配制好的质量含量为1%的壳聚糖溶液，搅拌、静置12小时、过滤，滤液进入下一步工艺；滤渣和猫豆渣混合作饲料。

（4）将步骤（3）的滤液吸入浓缩设备进行减压浓缩，浓缩至原体积的8%，析出粗品；母液返回到加热反应釜循环使用2-3次。

（5）淋洗：按粗品湿重用5倍量、质量浓度为50%的乙醇溶液对步骤（4）析出的粗品进行淋洗，过滤；回收滤液中的乙醇，供下次使用，取滤饼。

（6）纯化：在不锈钢罐中，加入适量盐酸，调节至溶液pH值为3.5，加入溶液体积1%的维生素C，加热至沸，然后加入步骤（5）的滤饼，溶解至饱和，降温至90℃后，加入滤饼重量2%的药用级活性炭，搅拌，保温40分钟，进行脱色；趁热滤取饱和液，将温度降至常温，静置，析出结晶体，干燥后得到含量为99%的左旋多巴产品，以猫豆重量计，产品得率为3.1%。

步骤（4）析出的粗品中左旋多巴的含量为60.0%，得率为6.4%。

步骤（5）滤饼中左旋多巴的含量为80.0%。

实施例2

一种从猫豆中提取左旋多巴的方法，包括如下步骤：

（2）提取：按猫豆的重量，加入8倍量的水，以加入的水的总体积计算，加入质量体积比为3%的碳酸氢铵，质量体积比为3%的硫酸铵，质量体积比为3%的单宁酸，质量体积比为1%的焦亚硫酸钠，搅拌溶解，使溶液的pH介于5.5-8.0；然后将压扁后的猫豆加入到加热反应釜中，调节加热反应釜的温度为65℃，同时用二氧化碳加压，保持压力5kgf/cm²，动态浸提时间为2小时；提取结束后，回收二氧化碳气体，供下次循环使用，得提取液及猫豆渣。

（3）按提取液体积的3%加入预先配制好好的质量含量为2%的壳聚糖溶液，搅拌、静置、过滤，滤液进入下一步工艺，滤渣和猫豆渣混合作饲料。

（4）将步骤（3）的滤液吸入浓缩设备进行减压浓缩，浓缩至原体积的10%，析出粗品；母液返回到加热反应釜循环使用2-3次。

（5）淋洗：按粗品湿重用6倍量、质量浓度为55%的乙醇溶液对步骤（4）析出的粗品进行淋洗，过滤，回收滤液中的乙醇，供下次使用，取滤饼。

（6）纯化：在不锈钢罐中，加入适量盐酸，调节至溶液pH值为3.5，加入溶液体积2%的维生素C，加热至沸，然后加入步骤（5）的滤饼，溶解至饱和，降温至90℃后，加入滤饼重量3%的药用级活性，搅拌，保温40分钟，进行脱色；趁热滤取饱和液，将温度降至常温，静置，析出结晶体，干燥后得到含量为99%的左旋多巴产品，以猫豆重量计，产品得率为3.3%。

步骤（4）析出的粗品中左旋多巴的含量为62.5%，得率6.3%。

步骤（5）滤饼中左旋多巴的含量为81.5%。

实施例3

一种从猫豆中提取左旋多巴的方法，包括如下步骤：

（1）除杂：首先清除猫豆中的泥土、石及其他杂物，然后将猫豆压扁至厚度为4-5毫米。

（2）提取：按猫豆的重量，加入10倍量的水，以加入的水的总体积计算，加入质量体积比为5%的碳酸氢铵，质量体积比为5%的硫酸铵，质量体积比为5%的单宁酸，质量体积比为1.5%的焦亚硫酸钠，搅拌溶解，使溶液的pH介于5.5-8.0；然后将压扁后的猫豆加入到加热反应釜中，调节加热反应釜的温度为70℃，同时用二氧化碳加压，保持压力4kgf/cm²，动态浸提时间为2小时；提取结束后，回收二氧化碳气体，供下次循环使用，得提取液及猫豆渣。

（3）按提取液体积的4%加入预先配制好的质量含量为3%的壳聚糖溶液，搅拌、静置、过滤，滤液进入下一步工艺，滤渣和猫豆渣混合作饲料。

（4）将步骤（3）的滤液吸入浓缩设备进行减压浓缩，浓缩至原体积的12%，析出粗品；母液返回到加热反应釜循环使用2-3次。

（5）淋洗：按粗品湿重用7倍量、质量浓度为60%的乙醇溶液对步骤（4）析出的粗品进行淋洗，过滤，回收滤液中的乙醇，供下次使用，取滤饼。

（6）纯化：在不锈钢罐中，加入适量盐酸，调节至溶液pH值为3.5，加入溶液体积3%的维生素C，加热至沸，然后加入步骤（5）的滤饼，溶解至饱和，降温至90℃后，加入滤饼重量4%的药用级活性炭，搅拌，保温40分钟，进行脱色；趁热滤取饱和液，将温度降至常温，静置，析出结晶体，干燥后得到含量为99%的左旋多巴产品，以猫豆重量计，产品得率3.3%。

步骤（4）析出的粗品中左旋多巴的含量为63.0%的，得率为6.0%。

步骤（5）滤饼中左旋多巴的含量为82.0%。

实施例4

一种从猫豆中提取左旋多巴的方法，包括如下步骤：

（2）提取：按猫豆的重量，加入11倍量的水，以加入的水的总体积计算，加入质量体积比为7%的碳酸氢铵，质量体积比为7%的硫酸铵，质量体积比为7%的单宁酸，质量体积比为2%的焦亚硫酸钠，搅拌溶解，使溶液的pH介于5.5-8.0；然后将压扁后的猫豆加入到加热反应釜中，调节加热反应釜的温度为80℃，同时用二氧化碳加压，保持压力4kgf/cm²，动态浸提时间为2小时；提取结束后，回收二氧化碳气体，供下次循环使用，得提取液及猫豆渣。

（3）按提取液体积的5%加入预先配制好的质量含量为4%的壳聚糖溶液，搅拌、静置、过滤，滤液进入下一步工艺，滤渣和猫豆渣混合作饲料。

（4）将步骤（3）的滤液吸入浓缩设备进行减压浓缩，浓缩至原体积的13%，析出粗品；母液返回到加热反应釜循环使用2-3次。

（5）淋洗：按粗品湿重用8倍量、质量浓度为65%的乙醇溶液对步骤（4）析出的粗品进行淋洗，过滤，回收滤液中的乙醇，供下次使用，取滤饼。

（6）纯化：在不锈钢罐中，加入适量盐酸，调节至溶液pH值为3.5，加入溶液体积4%的维生素C，加热至沸，然后加入步骤（5）的滤饼，溶解至饱和，降温至90℃后，加入滤饼重量5%的药用级活性炭，搅拌，保温40分钟，进行脱色；趁热滤取饱和液，将温度降至常温，静置，析出结晶体，干燥后得到含量为99%的左旋多巴产品，以猫豆重量计，产品得率3.2%。

步骤（4）析出的粗品中左旋多巴的含量为64.5%的，得率为6.5%。

步骤（5）滤饼中左旋多巴的含量为83.7%。

实施例5

一种从猫豆中提取左旋多巴的方法，包括如下步骤：

（2）提取：按猫豆的重量，加入13倍量的水，以加入的水的总体积计算，加入质量体积比为8%的碳酸氢铵，质量体积比为8%的硫酸铵，质量体积比为8%的单宁酸，质量体积比为2.5%的焦亚硫酸钠，搅拌溶解，使溶液的pH介于5.5-8.0；然后将压扁后的猫豆加入到加热反应釜中，调节加热反应釜的温度为90℃，同时用二氧化碳加压，保持压力4kgf/cm²，动态浸提时间为2小时；提取结束后，回收二氧化碳气体，供下次循环使用，得提取液及猫豆渣。

（3）按提取液体积的6%加入预先配制好的质量含量为5%的壳聚糖溶液，搅拌、静置、过滤，滤液进入下一步工艺，滤渣和猫豆渣混合作饲料。

（4）将步骤（3）的滤液吸入浓缩设备进行减压浓缩，浓缩至原体积的14%，析出粗品；母液返回到加热反应釜循环使用2-3次。

（5）淋洗：按粗品湿重用9倍量、质量浓度为70%的乙醇溶液对步骤（4）析出的粗品进行淋洗，过滤，回收滤液中的乙醇，供下次使用，取滤饼。

（6）纯化：在不锈钢罐中，加入适量盐酸，调节至溶液pH值为3.5，加入溶液体积4%的维生素C，加热至沸，然后加入步骤（5）的滤饼，溶解至饱和，降温至90℃后，加入滤饼重量6%的药用级活性炭，搅拌，保温40分钟，进行脱色；趁热滤取饱和液，将温度降至常温，静置，析出结晶体，干燥后得到含量为99%的左旋多巴产品，以猫豆重量计，产品得率3.4%。

步骤（4）析出的粗品中左旋多巴的含量为64.1%，得率为6.5%。

步骤（5）滤饼中左旋多巴的含量为83.9%。

实施例6

一种从猫豆中提取左旋多巴的方法，包括如下步骤：

（2）提取：按猫豆的重量，加入15倍量的水，以加入的水的总体积计算，加入质量体积比为10%的碳酸氢铵，质量体积比为10%的硝酸铵，质量体积比为10%的单宁酸，质量体积比为3%的焦亚硫酸钠，搅拌溶解，使溶液的pH介于5.5-8.0；然后将压扁后的猫豆加入到加热反应釜中，调节加热反应釜的温度为100℃，同时用二氧化碳加压，保持压力3kgf/cm²，动态浸提时间为1.5小时；提取结束后，回收二氧化碳气体，供下次循环使用，得提取液及猫豆渣；

（3）按提取液体积的10%加入预先配制好的质量含量为10%的壳聚糖溶液，搅拌、静置、过滤，滤液进入下一步工艺，滤渣和猫豆渣混合作饲料。

（4）将步骤（3）的滤液吸入浓缩设备进行减压浓缩，浓缩至原体积的15%，析出粗品；母液返回到加热反应釜循环使用2-3次。

（5）淋洗：按粗品湿重用10倍量、质量浓度为70%的乙醇溶液对步骤（4）析出的粗品进行淋洗，过滤，回收滤液中的乙醇，供下次使用，取滤饼。

（6）纯化：在不锈钢罐中，加入适量盐酸，调节至溶液pH值为3.5，加入溶液体积5%的维生素C，加热至沸，然后加入步骤（5）的滤饼，溶解至饱和，降温至90℃后，加入滤饼重量8%的药用级活性炭，搅拌，保温30分钟，进行脱色；趁热滤取饱和液，将温度降至常温，静置，析出结晶体，干燥后得到含量为99%的左旋多巴产品，以猫豆重量计，产品得率3.4%。

步骤（4）析出的粗品中左旋多巴的含量为65.0%的，得率为6.8%。

步骤（5）滤饼中左旋多巴的含量为85.0%。

以下是本发明提取方法与传统酸水-树脂法进行粗提物含量、粗提物得率、最终产品含量、最终产品得率和污染情况对比，从表1看到，本发明产品比传统酸水-树脂法最终产品左旋多巴含量、最终产品得率高，产生废水较少，具体

综合技术指标和性能见表 1。

表 1，本发明的综合技术指标和性能：

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Claims

1.一种从猫豆中提取左旋多巴的方法，其特征在于：包括如下步骤：

（1）除杂：首先清除猫豆中的泥土、砂石及其他杂物，然后将猫豆压扁至厚度为4-5毫米；

（2）提取：按猫豆的重量，加入5-15倍量的水，以加入的水的总体积计算，加入质量体积比为1-10%的碳酸氢铵，质量体积比为1-10%的硫酸铵，质量体积比为1-10%的单宁酸，质量体积比为0.5-3%的焦亚硫酸钠，搅拌溶解；然后将压扁后的猫豆加入到加热反应釜中，调节加热反应釜的温度为60-100℃，同时用二氧化碳加压，保持压力3-6kgf/cm²，动态浸提时间为1.5-2.5小时；提取液的pH值为5.5-8.0；提取结束后，回收二氧化碳气体，供下次循环使用，得提取液及猫豆渣；

（3）按提取液体积的2-10%加入预先配制好的质量含量为1-10%的壳聚糖溶液，搅拌、静置、过滤，滤液进入下一步工艺，滤渣和猫豆渣混合作饲料；

（4）将步骤（3）的滤液吸入浓缩设备进行减压浓缩，浓缩至原体积的8-15%，析出粗品；母液返回到提取加热反应釜循环使用2-3次；

（5）淋洗：按粗品湿重，用5-10倍量、质量浓度为50-70%的乙醇溶液对步骤（4）析出的粗品进行淋洗，过滤，回收滤液中的乙醇，供下次使用，取滤饼；

（6）纯化：在不锈钢罐中，加入适量盐酸，调节至溶液pH值为3.5，加入溶液体积1-5%的维生素C，加热至沸，然后加入步骤（5）的滤饼，溶解至饱和，降温至90℃后，加入滤饼重量2-8%的药用级活性炭，搅拌，保温30-40分钟进行脱色；趁热滤取饱和液，将温度降至常温，静置，析出结晶体，干燥后得到含量不低于99%的左旋多巴产品，以猫豆重量计，产品得率不低于3%。

2.根据权利要求1所述的从猫豆中提取左旋多巴的方法，其特征在于：步骤（4）析出的粗品中左旋多巴的含量不低于60%，粗品得率不低于6%。

3.根据权利要求1所述的从猫豆中提取左旋多巴的方法，其特征在于：步骤（5）滤饼中左旋多巴的含量不低于80%。