CN106614663A - 一种新型纳米级吲唑类农药合成方法 - Google Patents

一种新型纳米级吲唑类农药合成方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种新型纳米级吲唑类农药合成方法，以2‑氯烟酸,氯化亚砜水合肼等原料通过加热回流，磁力搅拌等操作手段制备出新型纳米级吲唑类农药。

Description

一种新型纳米级吲唑类农药合成方法
技术领域
本发明涉及一种新型纳米级吲唑类农药合成方法，属于有机合成领域。
背景技术
进入21世纪后，我国提出可持续发展，而且随着人们对生活质量的高要求、高标准，人们对日常食用农产品的品质的需求也愈来愈高。这就需要农药科研人员研究开发出一些符合可持续发展的新型绿色无公害农药，要求研发制备的这些新型农药品种在生物活性上、生产和使用成本、安全无公害等诸多方面，超过当前所使用的一些危害相对较大的农药产品；人们研发新农药还应该从环境友好、安全可靠等方面来思考，使研发的新农药品种在使用过程中以不影响非靶标生物，或者减少影响为标准，以在环境中比较容易分解，且无残留或者尽量减少残留为目的；且能做到用量少，毒性小，不仅可以较大的提高农作物的产量，而且可以增强其所含的营养成分的含量及种类。我发明的新型纳米级吲唑类农药，毒性很小，在促进控制植物生长方面有很好的效果。
发明内容
针对上述现有技术存在的问题，本发明提供一种新型纳米级吲唑类农药合成方法。
为了实现上述目的，本发明采用的技术方案是：一种新型纳米级吲唑类农药合成方法。包括以下步骤：
步骤1、将2-氯烟酸加入到干燥的250mL三口烧瓶中，加入二甲苯作溶剂，在60℃下用滴液管慢慢加入SOCl2，缓慢升高温度到回流，磁力搅拌反应6h左右;
步骤2、点板确定终点，蒸去溶剂，得2-氯烟酸酰氯,封闭保存，进行下一步反应;
步骤3、将准备好干燥的250ml三口烧瓶，加入甲醇（即做溶剂，又做反应原料），
在60℃的情况下滴加上述制的的酰氯，缓慢升高温度到回流，反应5h。
步骤4、点板确定终点，减压蒸馏除去剩余溶剂，剩余油状液体即为产物，得产物；
步骤5、将上述制得的产物在转移到三口烧瓶里，加入甲醚作为溶剂，在60℃情况下用滴液管慢慢加入42%的甲基肼，磁力搅拌下缓慢升温至120℃回流，反应5h；
步骤6、点板确定终点，冷却反应液，待固体完全析出，真空泵抽滤析出固体，用乙醇、去离子水洗涤固体，放入真空干燥箱烘干，得淡黄色产物；
步骤7、乙二酸和氢氧化钠放入烧杯中，加入适量的去离子水配制成50%水溶液，保存留待后用；
步骤8、将步骤6最终得到的产物转移到三口烧瓶里，然后加入氢氧化钠，加入适量的去离子水，使反应液变澄清，在室温下的情况下用滴液管慢慢加入步骤7制得的溶液，缓慢升高温度到120℃回流，反应6h左右;
步骤9、TLC确定终点，待反应完全，调节pH至弱酸性，静置一段时间，待固体完全析出，
入烘箱烘干，得到最终产物新型纳米级吲唑类农药。
有益效果:本发明一种新型纳米级吲唑类农药合成方法，该方法操作简单，原料相对容易获取，通过不同原料的选择用量的配比协同作用进一步增强活性基团的生成，在制备过程中在碱性条件下进行，不仅起到催化效果，还有利于得到纳米级产物，使其在作用于麦时，活性基团更能参与促进从而更加有利于小麦发芽。在制备过程中采用逐步升温，磁力搅拌，能得到更加稳固的纳米级结构，以及更容易得到活性基团。实施例1制取2-氯烟酸，甲基肼摩尔比2:5的样。2-氯烟酸0.2mol,甲基肼0.5mol,0.1molSOCl2,80ml甲醇,100ml甲醚,0.1mol乙二酸,0.1mol氢氧化钠。实施例2制取2-氯烟酸，甲基肼摩尔比3:7的样。2-氯烟酸0.3mol,甲基肼0.7mol，其他原料用量，操作步骤跟实施例1一样。这两种实施例制得的新型纳米级吲唑类农药对促进小麦发芽效果最好。
具体实施方式
实施例1制取2-氯烟酸，甲基肼摩尔比2:5的样。2-氯烟酸0.2mol,甲基肼0.5mol,0.1molSOCl2,80ml甲醇,100ml甲醚,0.1mol乙二酸,0.1mol氢氧化钠。
步骤1、将0.2mol2-氯烟酸加入到干燥的250mL三口烧瓶中，加入100ml二甲苯作溶剂，在60℃下用滴液管慢慢加入0.1molSOCl2，缓慢升高温度到回流，磁力搅拌反应6h左右;
步骤2、点板确定终点，蒸去溶剂，得2-氯烟酸酰氯,封闭保存，进行下一步反应;
步骤3、将准备好干燥的250ml三口烧瓶，加入80ml甲醇（即做溶剂，又做反应原料），
在60℃的情况下滴加上述制的的酰氯，缓慢升高温度到回流，反应5h。
步骤4、点板确定终点，减压蒸馏除去剩余溶剂，剩余油状液体即为产物，得产物；
步骤5、将上述制得的产物在转移到三口烧瓶里，加入100ml甲醚作为溶剂，在60℃情况下用滴液管慢慢加入0.5mol42%的甲基肼，磁力搅拌下缓慢升温至120℃回流，反应5h；
步骤6、点板确定终点，冷却反应液，待固体完全析出，真空泵抽滤析出固体，用乙醇、去离子水洗涤固体，放入真空干燥箱烘干，得淡黄色产物；
步骤7、0.1mol乙二酸和0.1mol氢氧化钠放入烧杯中，加入适量的去离子水配制成50%水溶液，保存留待后用；
步骤8、将步骤6最终得到的产物转移到三口烧瓶里，然后加入氢氧化钠，加入适量的去离子水，使反应液变澄清，在室温下的情况下用滴液管慢慢加入步骤7制得的溶液，缓慢升高温度到120℃回流，反应6h左右;
步骤9、TLC确定终点，待反应完全，调节pH至弱酸性，静置一段时间，待固体完全析出，
入烘箱烘干，得到最终产物新型纳米级吲唑类农药。
实施例2制取2-氯烟酸，甲基肼摩尔比3:7的样。2-氯烟酸0.3mol,甲基肼0.7mol，其他原料用量，操作步骤跟实施例1一样
实施例3制取2-氯烟酸，甲基肼摩尔比2:5.2的样。2-氯烟酸0.2mol,甲基肼0.52mol,其他原料用量，操作步骤跟实施例1一样。
实施例4制取2-氯烟酸，甲基肼摩尔比2:5.4的样。2-氯烟酸0.2mol,甲基肼0.54mol,其他原料用量，操作步骤跟实施例1一样。
实施例5制取2-氯烟酸，甲基肼摩尔比2:5.6的样。2-氯烟酸0.2mol,甲基肼0.56mol,其他原料用量，操作步骤跟实施例1一样。
实施例6制取2-氯烟酸，甲基肼摩尔比2:5.8的样。2-氯烟酸0.2mol,甲基肼0.58mol,其他原料用量，操作步骤跟实施例1一样。
实施例7制取2-氯烟酸，甲基肼摩尔比2:6的样。2-氯烟酸0.2mol,甲基肼0.6mol,其他原料用量，操作步骤跟实施例1一样。
实施例8制取2-氯烟酸，甲基肼摩尔比1.8:5的样。2-氯烟酸0.18mol,甲基肼0.5mol,其他原料用量，操作步骤跟实施例1一样。
实施例9制取2-氯烟酸，甲基肼摩尔比1.6:5的样。2-氯烟酸0.16mol,甲基肼0.5mol,其他原料用量，操作步骤跟实施例1一样。
实施例10制取2-氯烟酸，甲基肼摩尔比1.4：5的样。2-氯烟酸0.1:4mol,甲基肼0.5mol,其他原料用量，操作步骤跟实施例1一样。
实施例11制取2-氯烟酸，甲基肼摩尔比1.2:5的样。2-氯烟酸0.12mol,甲基肼0.5mol,其他原料用量，操作步骤跟实施例1一样。
实施例12制取2-氯烟酸，甲基肼摩尔比1:5的样。2-氯烟酸0.1mol,甲基肼0.5mol,其他原料用量，操作步骤跟实施例1一样。
对照例1制取2-氯烟酸，甲基肼摩尔比2:5的样。2-氯烟酸0.2mol,甲基肼0.5mol,不采用磁力搅拌，其他原料用量，操作步骤跟实施例1一样。
对照例2制取2-氯烟酸，甲基肼摩尔比2:5的样。2-氯烟酸0.2mol,甲基肼0.5mol,初始反应温度不是60℃，而是室温，其他原料用量，操作步骤跟实施例1一样。
对照例3制取2-氯烟酸，甲基肼摩尔比2:5的样。2-氯烟酸0.2mol,甲基肼0.5mol,不采用缓慢升温而是快速升温到120℃，其他原料用量，操作步骤跟实施例1一样。
对照例4制取2-氯烟酸，甲基肼摩尔比2:5的样。2-氯烟酸0.2mol,甲基肼0.5mol,不在碱性下反应，其他原料用量，操作步骤跟实施例1一样。
试验方法：使用种子：小麦种子为盐城14小麦种子，用25℃清水浸种，使其膨胀吸水，留待备用。准备一个干净的半径7.5cm培养皿，在培养皿上放一片滤纸，将准备好的已吸胀的30粒种子分别放入上述培养皿中，加入15mL上述药剂稀释好的制备的新型纳米级吲唑类农药，于25℃恒温的条件下，培养5天后，计算发芽情况，以清水处理为100%，对照进行比较。
表一用制备出的新型纳米级吲唑类农药处理小麦后的发芽结果
实验结果表明：可以发现实施例1,2工艺制得的新型纳米级吲唑类农药对促进小麦发芽效果最好，明这两种工艺在原料的配比，工艺的操作协同作用最好制得的新型纳米级吲唑类农药对小麦发芽促进效果最好。其中各个新型纳米级吲唑类农药在25μg/mL时最能促进小麦的发芽收率最好，说明用量过高或者过低都不能对小麦发芽起到最好的效果。对比实施例1，对比例1-4可以发现不进行磁力搅拌，初始反应温度不是60℃，而是室温，不采用缓慢升温而是快速升温到120℃，不在碱性下反应制得的新型纳米级吲唑类农药对促进小麦发芽效果不好。

Claims (2)

1.一种新型纳米级吲唑类农药合成方法，其特征在于,以2-氯烟酸,氯化亚砜水合肼等原料通过加热回流，磁力搅拌等操作手段制备出新型纳米级吲唑类农药。
2.一种新型纳米级吲唑类农药合成方法，其特征在于具体步骤如下：
步骤1、将2-氯烟酸加入到干燥的250mL三口烧瓶中，加入二甲苯作溶剂，在60℃下用滴液管慢慢加入SOCl2，缓慢升高温度到回流，磁力搅拌反应6h左右;
步骤2、点板确定终点，蒸去溶剂，得2-氯烟酸酰氯,封闭保存，进行下一步反应;
步骤3、将准备好干燥的250ml三口烧瓶，加入甲醇，
在60℃的情况下滴加上述制的的酰氯，缓慢升高温度到回流，反应5h，
步骤4、点板确定终点，减压蒸馏除去剩余溶剂，剩余油状液体即为产物，得产物；
步骤5、将上述制得的产物在转移到三口烧瓶里，加入甲醚作为溶剂，在60℃情况下用滴液管慢慢加入42%的甲基肼，磁力搅拌下缓慢升温至120℃回流，反应5h；
步骤6、点板确定终点，冷却反应液，待固体完全析出，真空泵抽滤析出固体，用乙醇、去离子水洗涤固体，放入真空干燥箱烘干，得淡黄色产物；
步骤7、乙二酸和氢氧化钠放入烧杯中，加入适量的去离子水配制成50%水溶液，保存留待后用；
步骤8、将步骤6最终得到的产物转移到三口烧瓶里，然后加入氢氧化钠，加入适量的去离子水，使反应液变澄清，在室温下的情况下用滴液管慢慢加入步骤7制得的溶液，缓慢升高温度到120℃回流，反应6h左右;
步骤9、TLC确定终点，待反应完全，调节pH至弱酸性，静置一段时间，待固体完全析出，
放入烘箱烘干，得到最终产物新型纳米级吲唑类农药。
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