CN106587539B - 一种制革厂废水的处理方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种制革厂废水的处理方法，该方法包括如下步骤：S1：回调pH：将废水的pH调节为2.5～3；S2：Fe²⁺：加入Fe²⁺，Fe²⁺的加入量为废水量的1～100g/m³；S3：多极耦合电化学净化：采用专门的多极耦合电化学设备进行净化；S4：固液分离：将经过多极耦合电化学净化的废水经过固液分离装置将废水中固有的固体颗粒以及步骤S3中反应所产生的固体颗粒除去；S5：A²/O处理。本发明中的方法为针对制革厂废水所设计，其通过几种处理方法搭配施用，去除SS、硫化物、氯化钠、铬化合物COD、BOD等污染物的效果非常显著，确保各项指标达到国家的有关排放标准。

Description

一种制革厂废水的处理方法

技术领域

本发明涉及环保领域中的水处理工艺，具体涉及一种制革厂废水的处理方法。

背景技术

废水主要来源于鞣前准备，鞣制和其他湿加工工段。污染最重的是脱脂废水、浸灰脱毛废水、铬鞣废水，这3种废水约占总废水量的50％，但却包含了绝大部分的污染物，各种污染物占其总量的质量分数为：CODcr 80％，BOD 575％，SS 70％，硫化物93％，氯化钠50％，铬化合物95％。

制革废水的特点表现在以下几方面：①水质水量波动大；②可生化性好；③悬浮物浓度高，易腐败，产生污染量大；④废水含S-2-和铬等有毒化合物。

发明内容

有鉴于此，本发明的目的是提供一种制革厂废水的处理方法，以解决现有技术中的不足。

本发明的目的是通过以下技术方案来实现：

一种制革厂废水的处理方法，所述方法处理工艺包括如下步骤：

S1：回调pH：收集制革厂废水，搅拌条件下，将废水的pH调节为2.5～3；

S2：Fe²⁺：加入Fe²⁺，Fe²⁺的加入量为废水量的1～100g/m3，主要可将六价铬离子还原为三价铬离子；

S3：多相极耦合电化学：将污水排入多相极耦合电化学装置中进行净化1～4小时，所述多相极耦合电化学装置中设有复合有催化剂和氧化剂的催化氧化填料，可除去COD以及污水中的多种有机化合物；

S4：固液分离：将经过多相极耦合电化学净化的废水经过固液分离装置将废水中固有的固体颗粒以及步骤S3中反应所产生的固体颗粒除去；

S5：A²/O处理：

厌氧净化：将需要进一步净化的废水排入厌氧塔中，所述厌氧塔中复合的微生物包括水解产酸细菌、产氢产乙酸细菌和产甲烷细菌；

缺氧净化：经过厌氧净化的水进入缺氧池中，所述缺氧池中设有缺氧菌；

好氧净化：经过缺氧净化的水进入生化池中，所述生化池中穿孔曝气器。

进一步地，在步骤S2中，所述Fe²⁺为七水合硫酸亚铁。

进一步地，所述多相极耦合电化学装置中的催化氧化填料是以铁为载体，并在该载体中复合了多种贵金属；该催化氧化填料中的铁为亚铁离子，如硫酸亚铁等。

进一步地，所述贵金属包括铜、镍、锰、铂、钌、铌和钯。

进一步地，所述多相极耦合电化学装置中的氧化剂为过氧化氢。

进一步地，所述固液分离装置中设有过滤膜层，废水在固液分离装置中的分离时间为2h。

进一步地，所述制革厂废水的处理方法中还包括兼氧处理，所述兼氧处理设置于固液分离与A²/O处理之间，经过固液分离装置处理的废水进入兼氧处理装置进行兼氧处理，所述兼氧处理装置中设有复合有兼性厌氧微生物的生物填料。

进一步地，经过步骤S5的A²/O处理以后的水再进行过滤，所述过滤采用孔径为0.01～0.1μm的超滤装置进行过滤，去除有机物、细菌和热原质去除胶体物质去除悬浮固体，达到排放标准。

进一步地，所述步骤S4中，所述废水经过厌氧塔、缺氧池和生化池中的速度均为5m³/h。

进一步地，所述缺氧池中设有多个复合有缺氧菌的半软性填料，该半软性填料的装填率为70％；多个半软性填料纵向、横向错开且均匀设置与所述缺氧池内。

进一步地，相邻半软性填料之间的距离为150mm。

进一步地，所述生化池为采用活性污泥法的生化池。

本发明至少具有以下有益效果：

本发明中的方法为针对制革厂废水所设计，其通过几种处理方法搭配施用，实现了对制革厂废水中极其复杂的杂质、有害物质等的去除，且去除SS、硫化物、氯化钠、铬化合物COD、BOD等污染物的效果非常显著。

本发明的工艺还具有以下优点：①本催化氧化填料载体为铁，在铁的基础上融入铜、镍、锰、铂、钌、铌、钯等十余种贵金属及其化合物，在反应过程中利用亚铁离子及其他过渡金属、贵金属元素协同反应，大大提高了催化氧化的效率，减少了氧化剂用量。②铁在酸性条件下不断溶解析出，铁盐属于优良的絮凝剂，减少后期絮凝剂加药量，同时由于加入的酸有限，所以当酸与铁反应完全后即自动停止反应。不会造成过量的铁离子析出，从而减少了污泥产生的量。③本工艺还能适应浊度很高的废水，因为采用铁载体在酸性环境下不断溶解，水中的杂质不容易形成附着层，从而导致填料失效。而很多采用活性炭、陶瓷等作为载体的填料则很容易堵塞。④工艺简单，改造方便。因为本工艺可以采用芬顿法的反应器进行应用，所以一次性投资较低，维修简单方便。

具体实施方式

下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。以下提供的本发明的实施例的详细描述并非旨在限制要求保护的本发明的范围，而是仅仅表示本发明的选定实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通方法人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

实施例1

一种制革厂废水的处理方法，所述方法包括如下步骤：

S1：回调pH：收集制革厂废水，搅拌条件下，在废水中加酸调节pH至2.7；

S2：Fe²⁺：加入七水合硫酸亚铁，其中，Fe2+的量在废水中的量为的1～100g/m³，该Fe²⁺的加入主要是将六价铬离子转化为三价铬离子；

S3：多相极耦合电化学：将污水排入多相极耦合电化学装置中净化2小时除去COD以及污水中的多种有机化合物；该多相极耦合电化学装置中设有催化氧化填料，该催化氧化填料上复合有催化剂和氧化剂，催化剂和氧化剂的加量分别为二价铁氧化物或铜、镍、锰、铂、钌、铌、钯制成的贵金属及其氧化物；该催化氧化填料是以铁为载体，并在该载体中复合了多种贵金属化合物，包括铜、镍、锰、铂、钌、铌、钯等十余种贵金属及其化合物，在反应过程中利用亚铁离子及其他过渡金属、贵金属元素协同反应，大大提高了催化氧化的效率，减少了氧化剂用量。

所述铁为亚铁离子，如硫酸亚铁等，其他贵金属同样优选贵金属的化合物。相极耦合电化学装置中的氧化剂为过氧化氢。

S4：固液分离：将经过多相极耦合电化学净化的废水排入固液分离装置将废水中固有的固体颗粒以及步骤S3中所产生的固体颗粒除去；所述固液分离装置中设有过滤膜层，所述过滤膜层由进水一端依次包括孔径为3～10μm的第一初滤膜和孔径为0.1～1μm的第二初滤膜，废水在第一固液分离装置中的分离时间为2h。

S5：A²/O处理：

①厌氧净化：将需要进一步净化的水排入厌氧塔中，所述厌氧塔中复合的微生物包括水解产酸细菌、产氢产乙酸细菌和产甲烷细菌，通过这些厌氧微生物将污染物分解。

②缺氧净化：经过厌氧净化的水进入缺氧池中，所述缺氧池中设有缺氧菌，利用缺氧菌去除废水中的污染物，该缺氧池中的氧浓度大于0.5mg/L，但低于正常值。缺氧菌可为酵母菌、反硝化细菌等。

所述缺氧池中设有多个复合有缺氧菌的半软性填料，该半软性填料的装填率为70％，填料直径：

填料有效长高：2500mm。多个半软性填料纵向、横向错开且均匀设置与所述缺氧池内，相邻半软性填料之间的距离为150mm。

③好氧净化：经过缺氧净化的水进入生化池中，所述生化池中设有穿孔曝气器来输入气流从而增加氧气含量，所述生化池采用活性污泥法；生化池中，利用细菌来分解污水中的有机物。生化池中复合的好氧细菌包括硝化细菌、芽孢杆菌属、假单胞菌等。

上述废水经过厌氧塔、缺氧池和生化池中的速度均为5m³/h，A²/O处理的时间为24～36h。A²/O处理中，处理前废水中的不溶性COD和BOD的去除率分别为75～80％和50～60％。

制革厂废水通过上述工艺净化后，完全可以达到排放标准，不会产生任何的污染。

实施例2

一种制革厂废水的处理方法，所述方法包括如下步骤：

S1：回调pH：收集制革厂废水，搅拌条件下，在废水中加酸调节pH至2.5；

S2：Fe²⁺：加入七水合硫酸亚铁，其中，Fe²⁺的量在废水中的量为的1～100g/m3，该Fe²⁺的加入主要是将六价铬离子转化为三价铬离子；

S3：多相极耦合电化学：将污水排入多相极耦合电化学装置中净化2小时除去COD以及污水中的多种有机化合物；该多相极耦合电化学装置中设有催化氧化填料，该催化氧化填料上复合有催化剂和氧化剂，催化剂和氧化剂的加量分别为二价铁氧化物或铜、镍、锰、铂、钌、铌、钯制成的贵金属及其氧化物；该催化氧化填料是以铁为载体，并在该载体中复合了多种贵金属化合物，包括铜、镍、锰、铂、钌、铌、钯等十余种贵金属及其化合物，在反应过程中利用亚铁离子及其他过渡金属、贵金属元素协同反应，大大提高了催化氧化的效率，减少了氧化剂用量。所述铁为亚铁离子，如硫酸亚铁等，其他贵金属同样优选贵金属的化合物。相极耦合电化学装置中的氧化剂为过氧化氢。

S4：固液分离：将经过多相极耦合电化学净化的废水排入固液分离装置中，将废水中固有的固体颗粒以及步骤S3中所产生的固体颗粒除去；所述固液分离装置中设有过滤膜层，所述过滤膜层由进水一端依次包括孔径为3～10μm的第一初滤膜和孔径为0.1～1μm的第二初滤膜，废水在第一固液分离装置中的分离时间为2h。

S5：兼氧处理：经过固液分离装置处理的废水进入兼氧处理装置进行兼氧处理，所述兼氧处理装置中设有复合有兼性厌氧微生物的生物填料。

S6：A²/O处理：

①厌氧净化：将需要进一步净化的水排入厌氧塔中，所述厌氧塔中复合的微生物包括水解产酸细菌、产氢产乙酸细菌和产甲烷细菌，通过这些厌氧微生物将污染物分解。

②缺氧净化：经过厌氧净化的水进入缺氧池中，所述缺氧池中设有缺氧菌，利用缺氧菌去除废水中的污染物，该缺氧池中的氧浓度大于0.5mg/L，但低于正常值。缺氧菌可为酵母菌、反硝化细菌等。所述缺氧池中设有多个复合有缺氧菌的半软性填料，该半软性填料的装填率为70％，填料直径：

填料有效长高：2500mm。多个半软性填料纵向、横向错开且均匀设置与所述缺氧池内，相邻半软性填料之间的距离为150mm。

③好氧净化：经过缺氧净化的水进入生化池中，所述生化池中设有穿孔曝气器来输入气流从而增加氧气含量，所述生化池采用活性污泥法；生化池中，利用细菌来分解污水中的有机物。生化池中复合的好氧细菌包括硝化细菌、芽孢杆菌属、假单胞菌等。上述废水经过厌氧塔、缺氧池和生化池中的速度均为5m³/h，A²/O处理的时间为24～36h。A²/O处理中，处理前废水中的不溶性COD和BOD的去除率分别为75～80％和50～60％。

S7：过滤：经过A²/O处理以后的水采用孔径为0.01～0.1μm的超滤装置进行过滤，去除有机物、细菌和热原质去除胶体物质去除悬浮固体，达到各项国标。

制革厂废水通过上述工艺净化后，完全可以达到排放标准，不会产生任何的污染。

实施例1或2中的多相极耦合电化学为本发明的核心之一。其中催化氧化填料为本申请人研制的复合型贵金属化合物，废水进入多相极耦合电化学装置后经过该复合型贵金属化合物，氧化物固载在铁载体上，在酸性环境中，催化氧化填料上的物质随着铁离子缓慢析出，正是该催化剂的作用，使空气中的氧气也作为氧化剂参与反应，从而减少了液相氧化剂的耗量，即减少了多相极耦合电化学装置中氧化剂的用量，降低了处理成本，提高了处理效率，又能使反应速度大大加快，缩短了废水在塔内的停留时间。即废水进入多相极耦合电化学装置，水中有机污染物在催化剂的作用下被氧化剂分解，苯环，杂环类有机物被开环，断链，大分子变成小分子，小分子再进一步被氧化为二氧化碳和水，从而使废水中的COD值大幅度降低，COD的去除率可达到80％以上，色泽基本褪尽，同时提高了BOD/COD的比值，降低了废水的毒性，提高了废水的可生化性，为后续生化处理创造条件，使废水处理后达标排放。

Claims (8)

1.一种制革厂废水的处理方法，其特征在于：所述处理方法包括如下步骤： S1：回调pH：收集制革厂废水，搅拌条件下，将废水的pH调节为2.5～3； S2：Fe²⁺：加入Fe²⁺，Fe²⁺的加入量为废水量的1～100g/m³，可将六价铬离子还原为三价铬离子； S3：多极耦合电化学：将污水排入多极耦合电化学装置中进行净化1～4小时，所述多极耦合电化学装置中设有复合有催化剂和氧化剂的催化氧化填料，可除去COD以及污水中的多种有机化合物； S4：固液分离：将多极耦合电化学净化的废水经过固液分离装置将废水中固有的固体颗粒以及步骤S3中反应所产生的固体颗粒除去； S5：A²/O处理：厌氧净化：将需要进一步净化的废水排入厌氧塔中，所述厌氧塔中复合的微生物包括水解产酸细菌、产氢产乙酸细菌和产甲烷细菌；缺氧净化：经过厌氧净化的水进入缺氧池中，所述缺氧池中设有缺氧菌；好氧净化：经过缺氧净化的水进入生化池中，所述生化池中设置有穿孔曝气器;所述多极耦合电化学装置中的催化氧化填料是以铁为载体，并在该载体中复合了多种贵金属;所述铁为亚铁离子，所述贵金属包括铜、镍、锰、铂、钌、铌和钯。

2.根据权利要求1所述的制革厂废水的处理方法，其特征在于：所述多极耦合电化学装置中的氧化剂为过氧化氢。

3.根据权利要求1所述的制革厂废水的处理方法，其特征在于：在步骤S2中，所述Fe²⁺为七水合硫酸亚铁。

4.根据权利要求1所述的制革厂废水的处理方法，其特征在于：所述固液分离装置中设有过滤膜层，废水在固液分离装置中的分离时间为2h。

5.根据权利要求1所述的制革厂废水的处理方法，其特征在于：所述制革厂废水的处理方法中还包括兼氧处理，所述兼氧处理设置于固液分离与A²/O处理之间，经过固液分离装置处理的废水进入兼氧处理装置进行兼氧处理，所述兼氧处理装置中设有复合有兼性厌氧微生物的生物填料。

6.根据权利要求5所述的制革厂废水的处理方法，其特征在于：经过步骤S5的A²/O处理以后的水再进行过滤，所述过滤采用孔径为0.01～0.1μm的超滤装置进行过滤。

7.根据权利要求1所述的制革厂废水的处理方法，其特征在于：所述缺氧池中设有多个复合有缺氧菌的半软性填料，该半软性填料的装填率为70％；多个半软性填料纵向、横向错开且均匀设置于所述缺氧池内；相邻半软性填料之间的距离为150mm。

8.根据权利要求1所述的制革厂废水的处理方法，其特征在于：所述生化池为采用活性污泥法的生化池。