CN106573863A - 结晶氢醌及其制备方法 - Google Patents

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K.伊里安
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Abstract

提供了结晶氢醌颗粒及其制备方法。可以优化在使溶液中的氢醌结晶期间应用的冷却曲线以提供具有合适的性质，并且甚至在长时间和/或长距离运输之后仍表现出降低的附聚倾向的结晶颗粒。

Description

结晶氢醌及其制备方法
相关申请的交叉引用
本申请要求2014年8月26日提交的美国临时专利申请系列第62/042,100号的优先权，通过引用其全部将其公开内容并入本文。
技术领域
本发明的一个或多个实施方案涉及二羟基苯，包括例如氢醌的制备。特别地，本发明的一个或多个实施方案涉及结晶氢醌颗粒的制备。
相关领域的说明
氢醌用于各种领域中的应用，包括例如摄影、化妆品和个人护理，以及在合成许多化学和药物化合物中作为起始材料或中间体。另外，氢醌用于聚合领域，通常作为稳定剂或聚合抑制剂，而且有时作为单体，例如在液晶聚合物的聚合中。氢醌通常以针状结晶颗粒的形式制备，其可能易于在运输、装载和/或卸载期间附聚或结块。
由此，存在对于氢醌颗粒的需求，和制造这样的颗粒的方法，所述颗粒在运输，包括装载和卸载操作期间表现出降低的结块倾向。期望地，这样的颗粒可以用常规加工设备在通常需要的相同或更短的循环时间下制备，同时，甚至在颗粒已经长期储存和/或长距离运输之后，也能提供具有增强的流动性和和降低的附聚倾向的氢醌颗粒。
发明内容
本发明的一方面涉及用于制备结晶氢醌的方法，所述方法包括以下步骤：提供具有起始温度T1的含氢醌溶液；将溶液从T1冷却至第一中间温度T2，从而提供冷却溶液，其中所述冷却在第一平均冷却速率rC1下进行；将冷却溶液从T2进一步冷却至第二中间温度T3，从而提供进一步冷却的溶液，其中所述进一步冷却在第二平均冷却速率rC2下进行，其中rC2小于rC1；并且在所述进一步冷却之后，在至少一部分进一步冷却的溶液中使一些氢醌结晶，从而提供结晶氢醌。
本发明的另一方面涉及用于制备结晶氢醌的方法，所述方法包括以下步骤：在结晶区冷却含氢醌溶液以形成结晶氢醌；在至少一部分冷却期间，测量结晶区中的至少一个直接结晶参数的值，从而提供测量值；将所述结晶参数的测量值与该结晶参数的阈值比较以确定差值；并且基于该差值，调节步骤(a)的冷却从而导致至少一部分氢醌从溶液中结晶出来。
本发明的又一方面涉及用于制备多个氢醌颗粒的方法，所述方法包括以下步骤：在结晶区使含氢醌溶液结晶，从而提供结晶流体和多个结晶颗粒；在分离区将至少一部分结晶流体与结晶颗粒分离，从而提供分离的氢醌晶体；在干燥区干燥至少一部分分离的氢醌晶体，从而提供干燥的结晶颗粒；在冷却区冷却至少一部分干燥的结晶颗粒，从而提供多个冷却的颗粒，其中至少50体积百分比的冷却的颗粒具有小于80℃的温度；并且将至少一部分冷却的颗粒运输到装载区中并将冷却的颗粒装载到至少一个储存容器中。
本发明的进一步方面用于制备结晶氢醌的方法，所述方法包括以下步骤：在结晶区将含氢醌浆料从第一结晶温度TC1冷却到第二结晶温度TC2；将含氢醌浆料的温度保持在TC2的约5℃内经结晶保持期，其中TC2小于60℃；并且在结晶保持期之后，在结晶区中将含氢醌浆料从第三结晶温度TC3进一步冷却到最终结晶温度TCF
本发明的再进一步方面涉及用于制备结晶氢醌的方法，所述方法包括以下步骤：在结晶区将含氢醌溶液从起始温度T1冷却到结晶温度TC；使溶液中的至少一部分氢醌结晶以提供结晶氢醌浆料，其中使至少一部分结晶包括将结晶区的温度保持在TC的约5℃内；在结晶之后，将结晶氢醌浆料经时间段Δt进一步冷却到最终温度TCF，其中在步骤(c)的进一步冷却开始之后，所述结晶氢醌浆料在时间t时的温度在预定温度Tp的5℃内，其由下列等式提供：
其中，由下列等式定义结晶系数λ：
。
本发明的另一方面涉及包含至少5kg的结晶氢醌颗粒的组合物，其中来自组合物的颗粒的代表性样品具有至少285微米的Dv50和至少2.05的跨度的体积平均粒度分布。
本发明的又一方面涉及包含至少5kg的结晶氢醌颗粒的组合物，其中来自组合物的颗粒的代表性样品具有至少285微米的Dv50的体积平均粒度分布，其中所述代表性样品具有至少3:1的中值长宽比(A50)的数均长宽比分布和/或至少250微米的中值粒度(L50)的数均长度分布。
附图的简要说明
下面参考附图，详细描述了本发明的各个实施方案，其中：
图1提供了根据本发明的一个实施方案配置的氢醌生产设备的一部分的示意图，特别例示了该设备的回收部分；
图2是表示在根据本发明的一个实施方案使氢醌结晶的方法中涉及的某些步骤的流程图；
图3是根据本发明的各种实施方案用于将含氢醌溶液冷却和结晶的几种示例性冷却曲线的图示；
图4是如实施例1中所述用于将含氢醌溶液冷却和结晶的几种冷却曲线的图示；
图5提供了实施例2中建模的几种示例性结晶冷却曲线；
图6是如实施例3中所述用于将含氢醌溶液冷却和结晶的对比冷却曲线的图示；
图7是如实施例3中所述用于将含氢醌溶液冷却和结晶的本发明冷却曲线的图示；
图8是如实施例3中所述用于将含氢醌溶液冷却和结晶的另一本发明冷却曲线的图示；
图9是如实施例3中所述用于将含氢醌溶液冷却和结晶的又一本发明冷却曲线的图示；
图10提供了根据图6所提供的冷却曲线结晶的氢醌颗粒的粒度分布(上部)与根据图7所示的冷却曲线结晶的氢醌颗粒的粒度分布(下部)的图解对比；
图11提供了根据图6所提供的冷却曲线结晶的氢醌颗粒的粒度分布(上部)与根据图8所示的冷却曲线结晶的氢醌颗粒的粒度分布(下部)的图解对比；
图12提供了根据图6所提供的冷却曲线结晶的氢醌颗粒的粒度分布(上部)与根据图9所示的冷却曲线结晶的氢醌颗粒的粒度分布(下部)的图解对比；
图13提供了根据图9所提供的本发明冷却曲线结晶的氢醌颗粒的粒度分布(上部)与根据另一个对比方法结晶的氢醌颗粒的粒度分布(下部)的图解对比；
图14是在实施例5中测量的对比样品E的长宽比分布的图示；
图15是在实施例5中测量的对比样品F的长宽比分布的图示；
图16是在实施例5中测量的本发明样品5的长宽比分布的图示。
详细说明
本发明的几种实施方案可以涉及制备氢醌的方法，特别是涉及通过结晶和随后回收结晶颗粒来从含氢醌溶液中回收氢醌的方法。如本文中所述制备的氢醌颗粒可以表现出增强的性质，例如增大的粒度和更好的流动性，这可以在运输和储存期间便于结晶材料的保存。
最初转向图1，提供了根据本发明的一个实施方案配置的氢醌结晶和回收设备10的图示。如图1所示，设备10包括结晶区12、分离区14、干燥区16、冷却区18和装载区20。在操作中，可以经由管道110将含氢醌溶液引入到设备10中，此后可以在结晶区12中使其至少部分地结晶。可以将在管道112中的所得结晶浆料(包括分散在结晶液体中的多个氢醌晶体)引入到分离区14中，其中可以将至少一部分结晶液体与颗粒分离。
如通过管道114所示，可以将所得分离的氢醌颗粒从分离区14递送到干燥区16，然后在冷却区18进行冷却之前可以将所述颗粒干燥，并任选洗涤。可以将所得冷却的颗粒输送到装载区20，其中在输送到设备10外部的一个或多个位置处之前，可以将至少一部分结晶氢醌装载到至少一个储存容器中，其中可以将所述容器进一步运输和/或储存。图1所示的设备10可以是小型或中型规模的设备，或可以是商业规模的设备，其具有在装载区20中将至少大约500、至少大约1000、至少大约1500、至少大约2000、至少大约2500或至少大约3000千克/小时的冷却颗粒装载到储存容器中的能力。
经由管道110引入到设备10中的含氢醌溶液可以源自任何合适的来源，并且在一个实施方案中，可以源自产生氢醌的设备10的上游部分(未示出)。用于获得氢醌的许多不同的反应途径是已知的，并且可以使用。例如，在上游反应区(未示出)中，可以用分子氧将对二异丙基苯和/或对二异丙基苯一氢过氧化物氧化，并且可以在催化剂的存在下使所得的对二异丙基苯二氢过氧化物分解以形成氢醌。替代地，可以在例如基于铜的催化剂的存在下，使苯酚经受催化氧化，并且可以将所得对苯醌氢化以提供氢醌。替代地，在管道110中的含氢醌溶液可以源自反应区，其中用二氧化锰或重铬酸钠将苯胺氧化以形成醌，然后可以将其还原以提供氢醌。或者，可以将反应区配置成用丙烯将苯烷基化以形成对二异丙基苯，然后将其氧化以形成二氢过氧化物，然后可以使其重排以提供氢醌和丙酮。合成之后，可以使从反应区中排出的粗氢醌溶液经受一个或多个纯化或分离步骤(未示出)，例如液-液分离或固-液分离、过滤和/或提取，以提供经由管道110引入到回收设备10的含氢醌溶液。
在管道110中氢醌在溶液中的浓度可以为至少大约1、至少大约2、至少大约5、至少大约10、至少大约15、至少大约20或至少大约25重量百分比和/或不大于大约60、不大于大约50、不大于大约45、不大于大约40或不大于大约35重量百分比，基于所述溶液的总重量计，或浓度可以为大约1至大约60重量百分比、大约1至大约50重量百分比、大约1至大约45重量百分比、大约1至大约40重量百分比、大约1至大约35重量百分比、大约2至大约60重量百分比、大约2至大约50重量百分比、大约2至大约45重量百分比、大约2至大约40重量百分比、大约2至大约35重量百分比、大约5至大约60重量百分比、大约5至大约50重量百分比、大约5至大约45重量百分比、大约5至大约40重量百分比、大约5至大约45重量百分比、大约10至大约60重量百分比、大约10至大约50重量百分比、大约10至大约45重量百分比、大约10至大约40重量百分比、大约10至大约35重量百分比、大约15至大约60重量百分比、大约15至大约50重量百分比、大约15至大约45重量百分比、大约15至大约40重量百分比、大约15至大约35重量百分比、大约20至大约60重量百分比、大约20至大约50重量百分比、大约20至大约45重量百分比、大约20至大约40重量百分比、大约20至大约35重量百分比、大约25至大约60重量百分比、大约25至大约50重量百分比、大约25至大约45重量百分比、大约25至大约40重量百分比或大约25至大约35，基于所述溶液的总重量计。
溶剂可以是任何合适的溶剂。在一个实施方案中，溶剂是含水溶剂，其可以例如包含至少大约10、至少大约15、至少大约20、至少大约25、至少大约30、至少大约40、至少大约50、至少大约55、至少大约60、至少大约75、至少大约80或至少大约95%的水，或其可以是水。在管道110中的含氢醌溶液中使用的溶剂可以包含至少一种有机组分，或其可以基本上或完全排除有机组分。存在其中在管道110中的溶液的溶剂可以包含小于大约5、小于大约2、小于大约1或小于大约0.5重量百分比的一或多种有机组分的实施方案，基于所述溶液的总重量计。
如图1所示，可以经由管道110将引入到回收设备10中的含氢醌溶液引入到结晶区12中。结晶区12可以包括一个或多个配置以将来自管道110中的溶液的氢醌冷却并至少部分地结晶的结晶容器或反应器。存在其中结晶区12可以使用至少1个、至少2个、至少3个、至少4个和/或不大于10个、不大于8个或不大于6个单独的结晶容器，所述结晶容器可以串联或并联布置，并且可以分批、半分批或连续方式操作的实施方案。结晶区12中使用的结晶容器的数量可以是1至10个、1至8个、1至6个、2至10个、2至8个、2至6个、3至10个、3至8个、3至6个、4至10个、4至8个、4至6个。结晶区12中使用的容器可以包括或可以不包括搅拌器或其它内部装置。
可以配置结晶区12以将管道110中的溶液从起始温度T1冷却到最终结晶温度TCF。除非另作说明，本文提到的每个温度(包括例如T1、T2、T3、TC、TC1、TC2、TC3、TC4和TCF)是指当搅拌溶液时，在器皿或容器的表面内测量的溶液或浆料的温度。起始温度T1可以为至少大约65、至少大约70、至少大约75、至少大约80℃和/或不大于大约100、不大于大约95、不大于大约90或不大于大约85℃，或温度为大约65至大约100℃、大约65至大约95℃、大约65至大约90℃、大约65至85℃、大约70至大约100℃、大约70至大约95℃、大约70至大约90℃、大约70至大约85℃、大约75至大约100℃、大约75至大约95℃、大约75至大约90℃、大约75至大约85℃、大约80至大约100℃、大约80至大约95℃、大约80至大约90℃或大约80至大约85℃。结晶浆料的最终结晶温度TCF可以为至少大约5、至少大约10、至少大约12℃和/或不大于大约30、不大于大约27℃、不大于大约25、不大于大约20或不大于大约17℃，或可以为大约5至大约30℃、大约5至大约27℃、大约5至大约25℃、大约5至大约20℃、大约5至大约17℃、大约10至大约30℃、大约10至大约27℃、大约10至大约25℃、大约10至大约20℃、大约10至大约17℃、大约12至大约30℃、大约12至大约27℃、大约12至大约25℃、大约12至大约20℃或大约12至大约17℃。
在结晶区12中进行的氢醌溶液和/或浆料的冷却可以经由蒸发冷却进行，使得结晶区12的压力可以在所有或一部分结晶步骤期间降低。存在其中结晶区12的压力可以处于或低于大气压的实施方案。尽管压力可能在所有或一部分结晶步骤期间变化或降低，但在整个结晶阶段上的结晶区12的压力的平均值可以为至少大约10、至少大约25、至少大约50、至少大约75、至少大约100毫巴(mb)和/或不大于大约500、不大于大约450、不大于大约400、不大于大约350、不大于大约300或不大于大约250 mb，或为10至大约500 mb、大约10至大约450 mb、大约10至大约400 mb、大约10至大约350 mb、大约10至大约300 mb、大约10至大约250 mb、大约25至大约500 mb、大约25至大约450 mb、大约25至大约400 mb、大约25至大约350 mb、大约25至大约300 mb、大约25至大约250 mb、大约50至大约500 mb、大约50至大约450 mb、大约50至大约400 mb、大约50至大约350 mb、大约50至大约300 mb、大约50至大约250 mb、大约75至大约500 mb、大约75至大约450 mb、大约75至大约400 mb、大约75至大约350 mb、大约75至大约300 mb、大约75至大约250 mb、大约100至大约500 mb、大约100至大约450 mb、大约100至大约400 mb、大约100至大约350 mb、大约100至大约300 mb或大约100至大约250 mb。存在其中随着溶液冷却，压力可能降低，使得冷却和/或结晶早期部分期间的压力可以高于冷却和/或结晶后期部分期间的平均压力。
在结晶区12进行的氢醌溶液和/或浆料的冷却可以在一个或多个冷却阶段中进行，并且可以任选包括一个或多个“保持”期，其中将溶液和/或浆料的温度和/或压力在一段时间内保持相对恒定。可以在氢醌的结晶之前和/或之后进行这样的保持期。例如，存在其中可以将含氢醌溶液从其起始温度T1冷却到结晶温度(“结晶化温度”)TC，由此在初始保持期期间至少一部分溶解的氢醌可以从溶液中结晶出来的实施方案。初始保持期完成之后，可以经由一个或多个额外的冷却期，将结晶区12中的冷却的含氢醌溶液从第一结晶温度TC1进一步冷却到最终结晶温度TCF，任选具有一个或多个额外的保持期。
当含氢醌溶液从T1到TC的冷却在两个或更多个初始冷却阶段中进行时，各初始冷却阶段可以具有不同的冷却速率。例如，可以将结晶区12中的含氢醌溶液从其起始温度T1冷却到第一中间温度T2以提供冷却的溶液，此后可以任选将该冷却的溶液进一步冷却到第二中间温度T3。正如先前提到的那样，本文提供的结晶溶液和/或浆料的温度是指当搅拌溶液时，在器皿或容器的表面内测量的溶液或浆料的温度。
存在其中T2可以为至少大约65、至少大约66、至少大约67、至少大约68、至少大约69、至少大约70℃和/或不大于大约77、不大于大约76、不大于大约75、不大于大约74、不大于大约73、不大于大约72、不大于大约71或不大于大约70℃，或为大约65至大约77℃、大约65至大约76℃、大约65至大约75℃、大约65至大约74℃、大约65至大约73℃、大约65至大约72℃、大约65至大约71℃、大约65至大约70℃、大约66至大约77℃、大约66至大约76℃、大约66至大约75℃、大约66至大约74℃、大约66至大约73℃、大约66至大约72℃、大约66至大约71℃、大约66至大约70℃、大约67至大约77℃、大约67至大约76℃、大约67至大约75℃、大约67至大约74℃、大约67至大约73℃、大约67至大约72℃、大约67至大约71℃、大约67至大约70℃、大约68至大约77℃、大约68至大约76℃、大约68至大约75℃、大约68至大约74℃、大约68至大约73℃、大约68至大约72℃、大约68至大约71℃、大约68至大约70℃、大约69至大约77℃、大约69至大约76℃、大约69至大约75℃、大约69至大约74℃、大约69至大约73℃、大约69至大约72℃、大约69至大约71℃、大约69至大约70℃、大约70至大约77℃、大约70至大约76℃、大约70至大约75℃、大约70至大约74℃、大约70至大约73℃、大约70至大约72℃或大约70至大约71℃的实施方案。
当将结晶区12中的溶液冷却到第二中间温度时，T3可以具有至少大约64、至少大约64.5、至少大约65、至少大约65.5、至少大约66、至少大约66.5、至少大约67℃和/或不大于大约72、不大于大约71.5、不大于大约71、不大于大约70.5、不大于大约70或不大于大约69.5℃，或大约64至大约72℃、大约64至大约71.5℃、大约64至大约71℃、大约64至大约70.5℃、大约64至大约70℃、大约64至大约69.5℃、大约64.5至大约72℃、大约64.5至大约71.5℃、大约64.5至大约71℃、大约64.5至大约70.5℃、大约64.5至大约70℃、大约64.5至大约69.5℃、大约65至大约72℃、大约65至大约71.5℃、大约65至大约71℃、大约65至大约70.5℃、大约65至大约70℃、大约65至大约69.5℃、大约65.5至大约72℃、大约65.5至大约71.5℃、大约65.5至大约71℃、大约65.5至大约70.5℃、大约65.5至大约70℃、大约65.5至大约69.5℃、大约66至大约72℃、大约66至大约71.5℃、大约66至大约71℃、大约66至大约70.5℃、大约66至大约70℃、大约66至大约69.5℃、大约66.5至大约72℃、大约66.5至大约71.5℃、大约66.5至大约71℃、大约66.5至大约70.5℃、大约66.5至大约70℃、大约66.5至大约69.5℃、大约67至大约72℃、大约67至大约71.5℃、大约67至大约71℃、大约67至大约70.5℃、大约67至大约70℃或大约67至大约69.5℃的值。
可以将溶液从T1冷却至T2的第一初始冷却阶段可以进行至少大约2、至少大约5、至少大约10分钟和/或不大于大约35、不大于大约30、不大于大约25或不大于大约20分钟，或大约2至大约35分钟、大约2至大约30分钟、大约2至大约25分钟、大约2至大约20分钟、大约5至大约35分钟、大约5至大约30分钟、大约5至大约25分钟、大约5至大约20分钟、大约10至大约35分钟、大约10至大约30分钟、大约10至大约25分钟或大约10至大约20分钟的时间段。
可以将溶液从T2冷却至T3，或者，如果没有使用第二中间温度，将溶液从T2冷却至TC的第二初始冷却阶段可以进行至少大约2、至少大约5、至少大约10、至少大约15分钟和/或不大于大约40、不大于大约35、不大于大约30或不大于大约25分钟，或大约2至大约40分钟、大约2至大约35分钟、大约2至大约30分钟、大约2至大约25分钟、大约5至大约40分钟、大约5至大约35分钟、大约5至大约30分钟、大约5至大约25分钟、大约10至大约40分钟、大约10至大约35分钟、大约10至大约30分钟、大约10至大约25分钟、大约15至大约40分钟、大约15至大约35分钟、大约15至大约30分钟或大约15至大约25分钟的时间段。第一初始冷却阶段可以比第二初始冷却阶段更长、与第二初始冷却阶段近似相同的时长或比第二初始冷却阶段更短。
第一初始冷却阶段可以在第一平均冷却速率rC1下进行，而第二初始冷却阶段可以在第二平均冷却速率rC2下进行。第一和第二平均冷却速率rC1和rC2可以彼此不同，在一个实施方案中，rC2可以比rC1更小(更慢)。通常，分别在第一时间tA和晚于tA的第二时间tB下获取的第一温度TA和第二温度TB之间的平均冷却速率可以根据下式来计算：(TB-TA)/(tB-tA)。由此，两个点TB和TA之间的平均冷却速率等于如在温度对时间图上绘制的在所述两个点之间所画出的直线的斜率。因此，应该理解，在tA和tB之间的任何给定时间下结晶溶液的瞬时冷却速率可以稍微变化，或甚至显著变化，但该溶液仍具有如上定义的TA和TB之间的平均冷却速率。
存在其中rC1可以是至少大约0.010、至少大约0.050、至少大约0.10、至少大约0.25、至少大约0.50和/或不大于大约10、不大于大约5或不大于大约2℃/min，或可以是大约0.010至大约10℃/min、大约0.010至大约5℃/min、大约0.010至大约2℃/min、大约0.50至大约10℃/min、大约0.50至大约5℃/min、大约0.50至大约2℃/min、大约0.10至大约10℃/min、大约0.10至大约5℃/min、大约0.10至大约2℃/min、大约0.25至大约10℃/min、大约0.25至大约5℃/min、大约0.25至大约2℃/min、大约0.50至大约10℃/min、大约0.50至大约5℃/min或大约0.50至大约2℃/min的实施方案。
第二平均冷却速率rC2可以是至少大约0.025、至少大约0.050、至少大约0.1、至少大约0.25、至少大约0.50和/或不大于大约10、不大于大约8、不大于大约5、不大于大约4、不大于大约2、不大于大约1或不大于大约0.075℃/min，或可以是大约0.025至大约10℃/min、大约0.025至大约8℃/min、大约0.025至大约5℃/min、大约0.025至大约4℃/min、大约0.025至大约2℃/min、大约0.025至大约1℃/min、大约0.025至大约0.75℃/min、大约0.050至大约10℃/min、大约0.050至大约8℃/min、大约0.050至大约5℃/min、大约0.050至大约4℃/min、大约0.050至大约2℃/min、大约0.050至大约1℃/min、大约0.050至大约0.75℃/min、大约0.25至大约10℃/min、大约0.25至大约8℃/min、大约0.25至大约5℃/min、大约0.25至大约4℃/min、大约0.25至大约2℃/min、大约0.25至大约1℃/min、大约0.25至大约0.75℃/min、大约0.5至大约10℃/min、大约0.5至大约8℃/min、大约0.5至大约5℃/min、大约0.5至大约4℃/min、大约0.5至大约2℃/min、大约0.5至大约1℃/min或大约0.5至大约0.75℃/min。
第一平均冷却速率与第二平均冷却速率的比率(rC1:rC2)可以是至少大约2:1、至少大约3:1、至少大约4:1、至少大约5:1、至少大约6:1、至少大约8:1、至少大约10:1和/或不大于大约25:1、不大于大约20:1、不大于大约18:1或不大于大约15:1，或是大约2:1至大约25:1、大约2:1至大约20:1、大约2:1至大约18:1、大约2:1至大约15:1、大约3:1至大约25:1、大约3:1至大约20:1、大约3:1至大约18:1、大约3:1至大约15:1、大约4:1至大约25:1、大约4:1至大约20:1、大约4:1至大约18:1、大约4:1至大约15:1、大约5:1至大约25:1、大约5:1至大约20:1、大约5:1至大约18:1、大约5:1至大约15:1、大约6:1至大约25:1、大约6:1至大约20:1、大约6:1至大约18:1、大约6:1至大约15:1、大约8:1至大约25:1、大约8:1至大约20:1、大约8:1至大约18:1、大约8:1至大约15:1、大约10:1至大约25:1、大约10:1至大约20:1、大约10:1至大约18:1或大约10:1至大约15:1。
另外，还可以使用一个或多个额外的初始冷却阶段，以将溶液的温度甚至进一步降低到结晶开始或接近结晶开始的温度。例如，在结晶区12中还可以使用第三中间冷却阶段，以将进一步冷却的溶液从第二中间温度T3额外冷却到第三中间温度T4。存在其中T3可以是至少大约65、至少大约65.25、至少大约65.5、至少大约65.75、至少大约66、至少大约66.25℃和/或不大于大约69、不大于大约68.5、不大于大约68、不大于大约67.5、不大于大约67或不大于大约66.75℃，或是大约65至大约69℃、大约65至大约68.5℃、大约65至大约68℃、大约65至大约67.5℃、大约65至大约67℃、大约65至大约66.75℃、大约65.25至大约69℃、大约65.25至大约68.5℃、大约65.25至大约68℃、大约65.25至大约67.5℃、大约65.25至大约67℃、大约65.25至大约66.75℃、大约65.5至大约69℃、大约65.5至大约68.5℃、大约65.5至大约68℃、大约65.5至大约67.5℃、大约65.5至大约67℃、大约65.5至大约66.75℃、大约65.75至大约69℃、大约65.75至大约68.5℃、大约65.75至大约68℃、大约65.75至大约67.5℃、大约65.75至大约67℃、大约65.75至大约66.75℃、大约66至大约69℃、大约66至大约68.5℃、大约66至大约68℃、大约66至大约67.5℃、大约66至大约67℃、大约66至大约66.75℃、大约66.25至大约69℃、大约66.25至大约68.5℃、大约66.25至大约68℃、大约66.25至大约67.5℃、大约66.25至大约67℃或大约66.25至大约66.75℃的实施方案。
当使用时，第三中间温度T4可以在结晶温度TC的大约0.1、大约0.5、大约1、大约2、大约2.5、大约5℃内。在任何初始冷却阶段中进行的冷却的至少一部分可以使用蒸发冷却进行。另外，或在替代方案中，将溶液从T1冷却至TC的至少一部分可以经由与一或多种传热流体，例如通过设置在结晶或冷却容器中的夹套或内部换热器的冷却水或其它冷却流体的间接热交换进行。
当存在时，第三初始冷却阶段的平均冷却速率rC3可以小于(慢于)第二初始冷却阶段的冷却速率rC2。存在其中rC3可以是至少大约0.01、至少大约0.05、至少大约0.1、至少大约0.5、至少大约0.75℃/min和/或不大于大约10、不大于大约8、不大于大约6、不大于大约5、不大于大约4、不大于大约2或不大于大约1℃/min，或是大约0.01至大约10℃/min、大约0.01至大约8℃/min、大约0.01至大约6℃/min、大约0.01至大约5℃/min、大约0.01至大约4℃/min、大约0.01至大约2℃/min、大约0.01至大约1℃/min、大约0.05至大约10℃/min、大约0.05至大约8℃/min、大约0.05至大约6℃/min、大约0.05至大约5℃/min、大约0.05至大约4℃/min、大约0.05至大约2℃/min、大约0.05至大约1℃/min、大约0.1至大约10℃/min、大约0.1至大约8℃/min、大约0.1至大约6℃/min、大约0.1至大约5℃/min、大约0.1至大约4℃/min、大约0.1至大约2℃/min、大约0.1至大约1℃/min、大约0.5至大约10℃/min、大约0.5至大约8℃/min、大约0.5至大约6℃/min、大约0.5至大约5℃/min、大约0.5至大约4℃/min、大约0.5至大约2℃/min、大约0.5至大约1℃/min、大约0.75至大约10℃/min、大约0.75至大约8℃/min、大约0.75至大约6℃/min、大约0.75至大约5℃/min、大约0.75至大约4℃/min、大约0.75至大约2℃/min或大约0.75至大约1℃/min的实施方案。
第二平均冷却速率rC2与第三平均冷却速率rC3的比率可以是至少大约2:1、至少大约3:1、至少大约4:1、至少大约5:1、至少大约6:1、至少大约8:1、至少大约10:1和/或不大于大约25:1、不大于大约20:1、不大于大约18:1、不大于大约15:1或不大于大约13:1，或所述比率可以是大约2:1至大约25:1、大约2:1至大约20:1、大约2:1至大约18:1、大约2:1至大约15:1、大约2:1至大约13:1、大约3:1至大约25:1、大约3:1至大约20:1、大约3:1至大约18:1、大约3:1至大约15:1、大约3:1至大约13:1、大约4:1至大约25:1、大约4:1至大约20:1、大约4:1至大约18:1、大约4:1至大约15:1、大约4:1至大约13:1、大约5:1至大约25:1、大约5:1至大约20:1、大约5:1至大约18:1、大约5:1至大约15:1、大约5:1至大约13:1、大约6:1至大约25:1、大约6:1至大约20:1、大约6:1至大约18:1、大约6:1至大约15:1、大约6:1至大约13:1、大约8:1至大约25:1、大约8:1至大约20:1、大约8:1至大约18:1、大约8:1至大约15:1、大约8:1至大约13:1、大约10:1至大约25:1、大约10:1至大约20:1、大约10:1至大约18:1、大约10:1至大约15:1或大约10:1至大约13:1。
另外，rC3也可以小于(慢于)在第一初始冷却阶段期间使用的平均冷却速率rC1。rC1与rC3的比率(rC1:rC3)可以是至少大约10:1、至少大约25:1、至少大约50:1和/或不大于大约250:1、不大于大约200:1、不大于大约150:1、不大于大约100:1或不大于大约75:1，或是大约10:1至大约250:1、大约10:1至大约200:1、大约10:1至大约150:1、大约10:1至大约100:1、大约10:1至大约75:1、大约25:1至大约250:1、大约25:1至大约200:1、大约25:1至大约150:1、大约25:1至大约100:1、大约25:1至大约75:1、大约50:1至大约250:1、大约50:1至大约200:1、大约50:1至大约150:1、大约50:1至大约100:1或大约50:1至大约75:1。还可以使用任何数量的额外的冷却阶段以将含氢醌溶液从T1冷却至TC，并且当存在时，每个额外的冷却阶段还可以包括比前述冷却阶段的一个或多个冷却速率更低(更慢)的冷却速率。优选地，每个冷却阶段和随后的结晶可以在相同容器中进行，尽管可以在单独的容器中进行一个或多个阶段。
存在其中可以在一个或多个上述冷却阶段期间将结晶区12中的结晶溶液接种的实施方案。例如，如上所述，一旦溶液已经冷却至第一中间温度T2，可以将多个晶种添加到结晶区12中的溶液中。晶种的形式没有特别限制，可以溶液、干燥粉末或其组合的形式将晶体添加到结晶区12中。存在其中晶种的中值粒度可以小于大约125微米、小于大约100微米或小于75微米的实施方案。还可以改变晶种的数量，但存在其中可以将晶种以至少大约0.5、至少大约1、至少大约2重量百分比和/或不大于大约8、不大于大约6或不大于大约5重量百分比的量添加到结晶溶液中的实施方案，所述量基于在添加晶种之前的区12中的结晶溶液的重量计，或所述量可以是大约0.5至大约8重量百分比、大约0.5至大约6重量百分比、大约0.5至大约5重量百分比、大约1至大约8重量百分比、大约1至大约6重量百分比、大约1至大约5重量百分比、大约2至大约8重量百分比、大约2至大约6重量百分比或大约2至大约5重量百分比。
现在转向图2，提供了表示用于在结晶区12中进行的至少一部分冷却期间确定含氢醌溶液的结晶开始的方法200的某些步骤的流程图。如图2所示，可以在至少一部分冷却含氢醌溶液期间进行方法200的步骤，其由框210表示。结晶的开始可以是氢醌结晶开始时的点，并且例如当形成第一晶体时，其可能直至当氢醌在溶液中的总量的小于大约20、小于大约15、小于大约10、小于大约5或小于大约2%已经结晶时出现。当对于结晶区12中的溶液确认结晶开始时，可以停止溶液的冷却，并且将结晶区12保持在基本上恒定的温度和/或压力下以使剩余的氢醌从溶液中结晶出来。图2所示的方法200的全部或一部分可以用自动化控制系统进行。
如图2所示，方法200可以包括测量结晶区中的至少一个结晶参数的值以提供测量值的步骤，其由框220表示。本文使用的术语“结晶参数”是指用于确定结晶的存在或程度的参数。可以测量的合适的结晶参数的实例包括间接结晶参数和直接结晶参数。本文使用的术语“间接结晶参数”是指不是直接观察结晶颗粒或溶液的结果但表示结晶的某些方面的结晶参数。间接结晶参数的实例可以包括但不局限于：温度或总共经过的冷却时间。本文使用的术语“直接结晶参数”是指通过直接观察结晶颗粒或溶液的一个或多个特征来测量的结晶参数，包括例如与颗粒的类型、尺寸或数量相关的参数。合适的直接结晶参数的实例可以包括但不局限于：总颗粒计数、归一化颗粒计数、颗粒形成速率(particle developmentrate)、平均粒度、中值粒度、粒度分布和弦长分布。存在其中可以不测量与颗粒尺寸相关的直接结晶参数，例如平均粒度、中值粒度和粒度分布的实施方案。
当在由框220表示的方法200的步骤期间测量的参数包括直接结晶参数时，可以通过目视观察结晶区12中的至少一部分含氢醌溶液来进行全部或一部分测量步骤。当使用目视观察时，其可以由人类观察者进行和/或可以用视觉成像设备自动进行。当用视觉成像设备进行全部或一部分目视观察时，所述视觉成像设备可以包括例如摄像机，可以在摄像机的总视图区域的全部或一部分上进行目视观察。本文使用的术语“总视图区域”是指摄像机的视图的总面积，并且当用于监测结晶区时通过该摄像机的水平与垂直视场相乘来计算。基于所使用的摄像机镜头的类型、镜头和结晶区内的指定点(例如，在结晶器中部的搅拌器的臂上的点)之间的工作距离以及具体的摄像机传感器来计算每个水平和垂直视场。水平和垂直视场由下面的等式(1)和(2)定义。
存在总视图区域可以是至少大约1500、至少大约2500、至少大约3500 cm2和/或不大于大约10,000、不大于大约7500或不大于大约5500 cm2，或总视图区域可以是大约1500至大约10,000 cm2、大约1500至大约7500 cm2、大约1500至大约5500 cm2、大约2500至大约10,000 cm2、大约2500至大约7500 cm2、大约2500至大约5500 cm2、大约3500至大约10,000cm2、大约3500至大约7500 cm2或大约3500至大约5500 cm2的实施方案。可以对总视图区域的全部，或对总视图区域的一部分所限定的较小测量区域进行目视观察。
本文使用的术语“测量区域”是指其上形成目视测量或观察的总视图区域的部分。可以对具有小于总视图区域的面积的测量区域进行目视观察。例如，存在其中测量区域的面积为总视图区域的至少大约10、至少大约20、至少大约30%和/或总视图区域的不大于大约70%、不大于大约60%或不大于大约50%，或测量区域可以具有总视图区域的大约10至大约70%、大约10至大约60%、大约10至大约50%、大约20至大约70%、大约20至大约60%、大约20至大约50%、大约30至大约70%、大约30至大约60%或大约30至大约50%的面积的实施方案。
存在其中测量区域可以是至少大约10、至少大约50、至少大约100、至少大约500、至少大约1000 cm2和/或不大于大约2500、不大于大约2000或不大于大约1750 cm2，或可以是大约10至大约2500 cm2、大约10至大约2000 cm2、大约10至大约1750 cm2、大约50至大约2500 cm2、大约50至大约2000 cm2、大约50至大约1750、大约100至大约2500 cm2、大约100至大约2000 cm2、大约100至大约1750 cm2、大约500至大约2500 cm2、大约500至大约2000cm2、大约500至大约1750、大约1000至大约2500 cm2、大约1000至大约2000 cm2或大约1000至大约1750 cm2的实施方案。存在其中测量区域可以更小，例如小于10 cm2、小于5 cm2或小于2 cm2的实施方案。
本文使用的术语“总颗粒计数”是指在规定的测量区域内观察到的颗粒总数，而术语“归一化颗粒计数”是指被测量区域的总面积归一化的在规定的测量区域内观察到的颗粒数量。例如，在面积为10 cm2并且包括100个颗粒的测量区域中，该测量区域的总颗粒计数是100，而归一化颗粒计数是100个颗粒÷10 cm2，或10个颗粒/cm2。总颗粒计数可以作为瞬时或接近瞬时值测量，或可以作为移动平均值计算。本文使用的术语“颗粒形成速率”是指在规定的时间单位内形成的颗粒数量。颗粒形成速率可以通过在一段时间期间形成的颗粒总数除以时间量，或瞬时地通过计算总颗粒计数相对于时间的曲线图的斜率来确定。
一旦已经测量了所选择的结晶参数(一个或多个)的值，然后可以将测量值与该结晶参数的预定阈值进行比较以测定差值，这是由图2中的框230所表示的步骤。
当结晶参数包括总颗粒计数时，阈值可以是至少大约15、至少大约20、至少大约30颗粒和/或不大于大约200、不大于大约100或不大于大约75个颗粒，或其可以是大约15至大约200个颗粒、大约15至大约100个颗粒、大约15至大约75个颗粒、大约20至大约200个颗粒、大约20至大约100个颗粒、大约20至大约75个颗粒、大约30至大约200个颗粒、大约30至大约100个颗粒或大约30至大约75个颗粒。当选择的结晶参数包括归一化颗粒计数时，阈值可以是至少大约50、至少大约100、至少大约200个颗粒/m2和/或不大于大约1200、不大于大约1000或不大于大约750个颗粒/m2，或其可以是大约50至大约1200个颗粒/m2、大约50至大约1000个颗粒/m2、大约50至大约750个颗粒/m2、大约100至大约1200个颗粒/m2、大约100至大约1000个颗粒/m2、大约100至大约750个颗粒/m2、大约200至大约1200个颗粒/m2、大约200至大约1000个颗粒/m2或大约200至大约750个颗粒/m2。
当结晶参数包括颗粒形成速率时，用于与测量值比较的阈值可以是至少大约0.5、至少大约1、至少大约1.5、至少大约2个颗粒/min和/或不大于大约10、不大于大约8、不大于大约6或不大于大约4个颗粒/min，或其可以是大约0.5至大约10个颗粒/min、大约0.5至大约8个颗粒/min、大约0.5至大约6个颗粒/min、大约0.5至大约4个颗粒/min、大约1至大约10个颗粒/min、大约1至大约8个颗粒/min、大约1至大约6个颗粒/min、大约1至大约4个颗粒/min、大约1.5至大约10个颗粒/min、大约1.5至大约8个颗粒/min、大约1.5至大约6个颗粒/min、大约1.5至大约4个颗粒/min、大约2至大约10个颗粒/min、大约2至大约8个颗粒/min、大约2至大约6个颗粒/min或大约2至大约4个颗粒/min。
测量值与阈值的比较可以根据任何合适的方法完成，并且存在其中可以用自动化控制系统进行的实施方案。当结晶参数是直接结晶参数时，一个或多个自动视觉检测装置和/或比较装置可以用于确定测量值和预定阈值之间的差值。例如，配置以使图1所示的结晶区12内的全部或一部分结晶溶液成像的一个或多个摄像机可以用于捕获结晶溶液的数字图像，然后可以将其传输到数字成像软件和/或由数字成像软件分析，例如LABVIEW软件(可商购自National Instruments in Austin，Texas，USA)。合适摄像机的实例可以包括例如逐行扫描CCD摄像机，包括例如那些Basler Ace acA1300-30gm单色GigE摄像机(可商购自Basler AG in Ahrensburg，Germany)。存在其中可以进行由数字成像设备进行的数据收集和分析并且输出以实时或接近实时地提供。可以配置数字成像设备以在用于控制结晶区的操作的自动化控制系统内操作，或可以配置有其本身单独的自动化系统。
如图2所示，一旦已经确定了差值，可以基于该差值调节在结晶区12中进行的冷却，从而导致至少一部分氢醌从溶液中结晶出来，如由图2中的框240所表示。存在其中不进行由图2中的框240所表示的调节步骤直到测量值和阈值之间的差值是总阈值的至少大约2、至少大约5、至少大约10、至少大约15%和/或不大于大约50、不大于大约30或不大于大约25%的实施方案。当差值是总阈值的大约2至大约50%、大约2至大约30%、大约2至大约25%、大约5至大约50%、大约5至大约30%、大约5至大约25%、大约10至大约50%、大约10至大约30%、大约10至大约25%、大约15至大约50%、大约15至大约30%或大约15至大约25%时，可以进行调节步骤。调节由框240所表示的冷却步骤可以包括例如降低冷却速率、提高冷却速率、停止冷却或其组合。如上所述，可以经由溶剂的蒸发冷却和/或经由与至少一种冷却介质的间接接触来进行含氢醌溶液的冷却。
一旦溶液的温度已经冷却至结晶温度TC，结晶区12中的溶液的温度和/或压力可以在初始保持期期间保持基本上恒定。本文使用的术语“基本上恒定”(参考温度使用的)是指在规定温度的大约2℃范围内的温度。存在其中在初始保持期期间将结晶区12中的溶液的温度保持在规定温度的大约5℃、大约3℃、大约1℃、大约0.5℃或大约0.25℃范围内的温度下的实施方案。如在结晶温度TC和初始保持期结束时溶液的温度(第一结晶温度)TC1之间所测量的，在初始保持期期间的冷却速率可以小于0.0001、小于0.00005或小于0.00001℃/s。在初始保持期期间将溶液的温度保持在其附近的规定温度可以是结晶温度TC，或可以是第一结晶温度TC1。
存在其中，在初始保持期期间，可以将结晶区的温度保持在至少大约55、至少大约60、至少大约62、至少大约65℃和/或不大于大约75、不大于大约70或不大于大约67℃的温度的大约5℃、大约3℃、大约2℃、大约1℃、大约0.5℃或大约0.25℃的范围内，或在大约55至大约75℃、大约55至大约70℃、大约55至大约67℃、大约60至大约75℃、大约60至大约70℃、大约60至大约67℃、大约62至大约75℃、大约62至大约70℃、大约62至大约67℃、大约65至大约75℃、大约65至大约70℃或大约65至大约67℃的范围内的实施方案。结晶温度TC可以是至少大约50、至少大约55、至少大约60、至少大约62、至少大约65、至少大约70℃和/或不大于大约80、不大于大约75、不大于大约70、不大于大约67℃或不大于大约65℃。结晶温度TC可以是大约50至大约80℃、大约50至大约75℃、大约50至大约70℃、大约50至大约67℃、大约50至大约65℃、大约55至大约80℃、大约55至大约75℃、大约55至大约70℃、大约55至大约67℃、大约55至大约65℃、大约60至大约75℃、大约60至大约80℃、大约60至大约70℃、大约60至大约67℃、大约60至65℃、大约62至大约75℃、大约62至大约70℃、大约62至大约67℃、大约62℃至大约65℃、大约65至大约75℃、大约65至大约70℃或大约65至大约67℃。
替代地或此外，结晶区12的压力可以在初始保持期期间保持基本上恒定。当关于压力使用时，本文使用的短语“基本上恒定”是指在规定压力的10%范围内的压力。存在其中在初始保持期期间将结晶区12的压力保持在至少大约100、至少大约125、至少大约150、至少大约200 mb、至少大约250 mb和/或不大于大约400 mb、不大于大约350 mb、不大于大约325或不大于大约250的压力的大约10%范围内的压力下，或在大约100至大约400 mb、大约100至大约350 mb、大约100至大约325 mb、大约100至大约250、大约125至大约400 mb、大约125至大约350 mb、大约125至大约325 mb、大约125至大约250 mb、大约150至大约400 mb、大约150至大约350 mb、大约150至大约325、大约150至大约250 mb、大约200至大约400 mb、大约200至大约350 mb、大约200至大约325、大约200至大约250 mb、大约250至大约400 mb、大约250至大约350 mb或大约250至大约325 mb的压力下的实施方案。
存在其中初始保持期的时长为至少大约5、至少大约10、至少大约15、至少大约20、至少大约25分钟和/或不大于大约90、不大于大约75、不大于大约60或不大于大约45分钟。初始保持期的时长可以是大约5至大约90分钟、大约5至大约75分钟、大约5至大约60分钟、大约5至大约45分钟、大约10至大约90分钟、大约10至大约75分钟、大约10至大约60分钟、大约10至大约45分钟、大约15至大约90分钟、大约15至大约75分钟、大约15至大约60分钟、大约15至大约45分钟、大约20至大约90分钟、大约20至大约75分钟、大约20至大约60分钟、大约20至大约45分钟、大约25至大约90分钟、大约25至大约75分钟、大约25至大约60分钟或大约25至大约45分钟。
当初始保持期完成时，可以将可能包含分散在结晶液体中的结晶氢醌的颗粒的结晶浆料从第一结晶温度TC1进一步冷却到最终温度TCF。第一结晶温度TC1可以在结晶温度TC的5、3、2、1、0.5或0.25℃的范围内，并且可以是至少大约55、至少大约60、至少大约65、至少大约65.5、至少大约66、至少大约66.5℃和/或不大于大约85、不大于大约80、不大于大约75、不大于大约69、不大于大约68、不大于大约67.5或不大于大约67℃。第一结晶温度TC1可以是大约55至大约85℃、大约55至大约80℃、大约55至大约75℃、大约55至大约69℃、大约55至大约68℃、大约55至大约67.5℃、大约55至大约67℃、大约60至大约85℃、大约60至大约80℃、大约60至大约75℃、大约60至大约69℃、大约60至大约68℃、大约60至大约67.5℃、大约60至大约67℃、大约65至大约85℃、大约65至大约80℃、大约65至大约75℃、大约65至大约69℃、大约65至大约68℃、大约65至大约67.5℃、大约65至大约67℃、大约65.5至大约85℃、大约65.5至大约80℃、大约65.5至大约75℃、大约65.5至大约69℃、大约65.5至大约68℃、大约65.5至大约67.5℃、大约65.5至大约67℃、大约66至大约85℃、大约66至大约80℃、大约66至大约75℃、大约66至大约69℃、大约66至大约68℃、大约66至大约67.5℃、大约66至大约67℃、大约66.5至大约85℃、大约66.5至大约80℃、大约66.5至大约75℃、大约66.5至大约69℃、大约66.5至大约68℃、大约66.5至大约67.5℃或大约66.5至大约67℃。最终结晶温度TCF可以在一个或多个先前描述的范围内。
将结晶氢醌浆料从第一结晶温度TC1进一步冷却至最终结晶温度TCF的步骤可以进行至少大约15、至少大约30分钟、至少大约1小时、至少大约1.5、至少大约2、至少大约2.5、至少大约3、至少大约3.5小时和/或不大于大约12、不大于大约10、不大于大约8或不大于大约6小时，或大约15分钟至大约12小时、大约15分钟至大约10小时、大约15分钟至大约8小时、大约15分钟至大约6小时、大约30分钟至大约12小时、大约30分钟至大约10小时、大约30分钟至大约8小时、大约30分钟至大约6小时、大约1小时至大约12小时、大约1小时至大约10小时、大约1小时至大约8小时、大约1小时至大约6小时、大约1.5至大约12小时、大约1.5至大约10小时、大约1.5至大约8小时、大约1.5至大约6小时、大约2至大约12小时、大约2至大约10小时、大约2至大约8小时、大约2至大约6小时、大约2.5至大约12小时、大约2.5至大约10小时、大约2.5至大约8小时、大约2.5至大约6小时、大约3至大约12小时、大约3至大约10小时、大约3至大约8小时、大约3至大约6小时、大约3.5至大约12小时、大约3.5至大约10小时、大约3.5至大约8小时或大约3.5至大约6小时的总时间段Δt。进一步冷却含氢醌浆料的步骤可以在与上述预结晶冷却和结晶步骤相同的容器中进行，或可以在一个或多个单独的容器中进行。
存在其中将结晶浆料从TC1进一步冷却至TCF可以在两个或更多个冷却期中进行的实施方案。例如，存在其中在第一结晶冷却期期间，可以将结晶区12中的结晶浆料从第一结晶温度TC1冷却到第二结晶温度TC2，此后在第二结晶冷却期期间，可以将结晶浆料从第三结晶温度TC3进一步冷却至最终结晶温度TCF的实施方案。
存在其中TC2可以小于大约65、小于大约64、小于大约63、小于大约62、小于大约61、小于大约60、小于大约59、小于大约58、小于大约57、小于大约56或小于大约55℃的实施方案。在从第一结晶温度TC1冷却之后，冷却的浆料可以具有至少大约35、至少大约40、至少大约45、至少大约47、至少大约50℃和/或不大于大约60、不大于大约57、不大于大约55℃的温度TC2，或其可以是大约35至大约60℃、大约35至大约57℃、大约35至大约55℃、大约40至大约60℃、大约40至大约57℃、大约40至大约55℃、大约45至大约60℃、大约45至大约57℃、大约45至大约55℃、大约47至大约60℃、大约47至大约57℃、大约47至大约55℃、大约50至大约60℃、大约50至大约57℃或大约50至大约55℃。
存在其中TC3可以是至少大约30、至少大约35、至少大约40、至少大约45℃和/或不大于大约60、不大于大约57、不大于大约55、不大于大约50℃，或其可以是大约30至大约60℃、大约30至大约57℃、大约30至大约55℃、大约30至大约50℃、大约35至大约60℃、大约35至大约57℃、大约35至大约55℃、大约35至大约50℃、大约40至大约60℃、大约40至大约57℃、大约40至大约55℃、大约40至大约50℃、大约45至大约60℃、大约45至大约57℃、大约45至大约55℃或大约45至大约50℃的实施方案。
在可以将溶液从TC1冷却至TC2期间的第一结晶冷却期可以具有至少15、至少大约30分钟、至少大约1小时、至少大约1.5小时、至少大约2小时和/或不大于10小时、不大于大约8小时、不大于大约6小时或不大于大约4小时的总时长。第一结晶冷却期可以具有大约15分钟至大约10小时、大约15分钟至大约8小时、大约15分钟至大约6小时、大约15分钟至大约4小时、大约30分钟至大约10小时、大约30分钟至大约8小时、大约30分钟至大约6小时、大约30分钟至大约4小时、大约1小时至大约10小时、大约1小时至大约8小时、大约1小时至大约6小时、大约1小时至大约4小时、大约1.5小时至大约10小时、大约1.5小时至大约8小时、大约1.5小时至大约6小时、大约1.5小时至大约4小时、大约2小时至大约10小时、大约2小时至大约8小时、大约2小时至大约6小时或大约2小时至大约4小时的总持续时间。
存在其中第一结晶冷却期的时间长度与初始保持期(在如前所讨论的第一结晶冷却期之前进行)的时间长度的比率可以是至少大约0.10:1、至少大约0.25:1、至少大约0.50:1、至少大约0.75:1和/或不大于大约5:1、不大于大约2:1、不大于大约1.5:1、不大于大约1:1，或该比例可以是大约0.10:1至大约5:1、大约0.10:1至大约2:1、大约0.10:1至大约1.5:1、大约0.10:1至1:1、大约0.25:1至大约5:1、大约0.25:1至大约2:1、大约0.25:1至大约1.5:1、大约0.25:1至1:1、大约0.50:1至大约5:1、大约0.50:1至大约2:1、大约0.50:1至大约1.5:1、大约0.50:1至1:1、大约0.75:1至大约5:1、大约0.75:1至大约2:1、大约0.75:1至大约1.5:1或大约0.75:1至1:1。
在可以将溶液从TC3冷却至TCF期间的第二结晶冷却期可以具有至少大约30分钟、至少大约1小时、至少大约1.5小时、至少大约2小时、至少大约2.5小时、至少大约3小时和/或不大于10小时、不大于大约8小时、不大于大约6小时或不大于大约4小时的总时长。第二结晶冷却期可以具有大约30分钟至大约10小时、大约30分钟至大约8小时、大约30分钟至大约6小时、大约30分钟至大约4小时、大约1小时至大约10小时、大约1小时至大约8小时、大约1小时至大约6小时、大约1小时至大约4小时、大约1.5小时至大约10小时、大约1.5小时至大约8小时、大约1.5小时至大约6小时、大约1.5小时至大约4小时、大约2小时至大约10小时、大约2小时至大约8小时、大约2小时至大约6小时、大约2小时至大约4小时、大约2.5小时至大约10小时、大约2.5小时至大约8小时、大约2.5小时至大约6小时、大约2.5小时至大约4小时、大约3小时至大约10小时、大约3小时至大约8小时、大约3小时至大约6小时或大约3小时至大约4小时的总时长。任何额外的结晶冷却期时(当存在时)可以进行在一个或多个上述范围内的时间长度。
当在结晶浆料的冷却期间使用两个或更多个结晶冷却期时，结晶冷却期可以进行相似的时间长度，或一个或多个结晶冷却期可以比一个或多个其它的结晶冷却期更长。例如，存在其中第一结晶冷却期与第二结晶冷却期的时间长度比率是至少大约0.5:1、至少大约0.75:1、至少大约0.9:1和/或不大于大约2:1、不大于大约1.5:1、不大于大约1.1:1，或大约0.5:1至大约2:1、大约0.5:1至大约1.5:1、大约0.5:1至大约1.1:1、大约0.75:1至大约2:1、大约0.75:1至大约1.5:1、大约0.75:1至大约1.1:1、大约0.9:1至大约2:1、大约0.9:1至大约1.5:1或大约0.9:1至大约1.1:1。
第一结晶冷却期可以在第一平均结晶冷却速率RC1下进行，而第二结晶冷却期可以在第二平均结晶冷却速率RC2下进行。第一和第二平均结晶冷却速率RC1和RC2可以彼此不同，并且存在其中RC2可以比RC1更小(更慢)的实施方案。还存在其中RC2可以比RC1更大(更快)的实施方案，并且存在其中RC2近似等于RC1的实施方案。如上关于含氢醌溶液的平均冷却速率所述，分别在第一时间tA和第二时间tB下获取的两个结晶温度TCA和TCB之间的平均结晶冷却速率可以根据下式来计算：(TCB-TCA)/(tB-tA)。由此，无论TCA和TCB之间的实际温度-时间曲线的形状如何，平均结晶冷却速率等于在温度对时间曲线图上两个点TCB和TCA之间画出的直线的斜率。
存在其中RC1可以是至少大约0.0010、至少大约0.0015、至少大约0.0020、至少0.0025℃/s和/或不大于大约0.0075、不大于大约0.0050、不大于大约0.0035℃/s，或其可以是大约0.0010至大约0.0075℃/s、大约0.0010至大约0.0050℃/s、大约0.0010至大约0.0035℃/s、大约0.0015至大约0.0075℃/s、大约0.0015至大约0.0050℃/s、大约0.0015至大约0.0035℃/s、大约0.0020至大约0.0075℃/s、大约0.0020至大约0.0050℃/s、大约0.0020至大约0.0035℃/s、大约0.0025至大约0.0075℃/s、大约0.0025至大约0.0050℃/s或大约0.0025至大约0.0035℃/s的实施方案。
存在其中RC2可以是至少大约0.0010、至少大约0.0015、至少大约0.0020、至少0.0025℃/s和/或不大于大约0.0075、不大于大约0.0050、不大于大约0.0035℃/s，或其可以是大约0.0010至大约0.0075℃/s、大约0.0010至大约0.0050℃/s、大约0.0010至大约0.0035℃/s、大约0.0015至大约0.0075℃/s、大约0.0015至大约0.0050℃/s、大约0.0015至大约0.0035℃/s、大约0.0020至大约0.0075℃/s、大约0.0020至大约0.0050℃/s、大约0.0020至大约0.0035℃/s、大约0.0025至大约0.0075℃/s、大约0.0025至大约0.0050℃/s或大约0.0025至大约0.0035℃/s的实施方案。
第一结晶冷却速率与第二结晶冷却速率的比率(RC1:RC2)可以是至少大约0.10:1、至少大约0.5:1、至少大约0.75:1、至少大约0.9:1和/或不大于3:1、不大于大约2:1、不大于大约1.5:1、不大于大约1.1:1，或是大约0.1:1至大约3:1、大约0.1:1至大约2:1、大约0.1:1至大约1.5:1、大约0.1:1至大约1.1:1、大约0.5:1至大约3:1、大约0.5:1至大约2:1、大约0.5:1至大约1.5:1、大约0.5:1至大约1.1:1、大约0.75:1至大约3:1、大约0.75:1至大约2:1、大约0.75:1至大约1.5:1、大约0.75:1至大约1.1:1、大约0.9:1至大约3:1、大约0.9:1至大约2:1、大约0.9:1至大约1.5:1或大约0.9:1至大约1.1:1。存在其中RC1：RC2小于1:1、大于1:1或等于1:1的实施方案。
存在其中使区12中的结晶浆料经受多于两个结晶冷却期，其中的一个或多个可以具有与一个或多个其它的结晶冷却期不同或相同的冷却速率的实施方案。结晶氢醌浆料的冷却可以包括具有比一个或多个较早的结晶冷却期更高(更快)的冷却速率的一个或多个较晚的结晶冷却期，或一个或多个较晚的结晶冷却期可以具有比一个或多个较早的结晶冷却期更低(更慢)的冷却速率。此外或替代地，两个或更多个结晶冷却期可以具有大约相同的冷却速率。
任选地，将结晶浆料从TC1进一步冷却至TCF的步骤可以包括一个或多个保持期，在此期间，结晶浆料的温度和/或压力可以保持基本上恒定。例如，将结晶浆料从TC1冷却至TCF，可以使其经受一个或多个结晶保持期，在此期间，所述浆料的温度保持在相对恒定的温度下一段时间。当浆料从TC1冷却至TCF时，可以进行任何合适数量的结晶保持期，并且结晶保持期可以在任何合适的时间点上进行。存在其中使结晶浆料经受在两个冷却期之间的结晶保持期，使得浆料的温度可以保持在TC1、TC2、TC3之一或TC1和TCF之间的任何其它规定温度的大约5℃、大约3℃、大约2℃、大约1℃或大约0.5℃的范围内。如在初始保持期温度和保持期结束时的溶液温度之间所测量的，结晶保持期期间的平均冷却速率可以小于0.0001、小于0.00005或小于0.00001℃/s。
当存在时，结晶保持期可以保持至少大约15分钟、至少大约30分钟、至少大约45分钟和/或不大于大约2小时、不大于大约1.5小时或不大于大约1小时的时间长度，或其可以是大约15分钟至大约2小时、大约15分钟至大约1.5小时、大约15分钟至大约1小时、大约30分钟至大约2小时、大约30分钟至大约1.5小时、大约30分钟至大约1小时、大约45分钟至大约2小时、大约45分钟至大约1.5小时或大约45分钟至大约1小时。存在其中至少一个结晶保持期的时间长度与在达到结晶温度TC之后的初始保持期的时间长度的比率是至少大约0.25:1、至少大约0.50:1、至少大约0.75:1、至少大约0.90:1和/或不大于大约2.5:1、不大于大约2:1、不大于大约1.75:1、不大于大约1.5:1或不大于大约1.1:1，或该比率可以是大约0.25:1至大约2.5:1、大约0.25:1至大约2:1、大约0.25:1至大约1.75:1、大约0.25:1至大约1.5:1、大约0.25:1至大约1.1:1、大约0.50:1至大约2.5:1、大约0.50:1至大约2:1、大约0.50:1至大约1.75:1、大约0.50:1至大约1.5:1、大约0.50:1至大约1.1:1、大约0.75:1至大约2.5:1、大约0.75:1至大约2:1、大约0.75:1至大约1.75:1、大约0.75:1至大约1.5:1、大约0.75:1至大约1.1:1、大约0.90:1至大约2.5:1、大约0.90:1至大约2:1、大约0.90:1至大约1.75:1、大约0.90:1至大约1.5:1、大约0.90:1至大约1.1:1。当在冷却结晶浆料期间进行两个或更多个结晶保持期时，所述保持期的时长可以相同，或一个或多个可以不同。
当将结晶浆料从第一结晶温度TC1冷却到最终结晶温度TCF时，可以使用任何合适数量的结晶冷却阶段和/或中间结晶保持期。现在转向图3，例示了适用于根据本发明的各个实施方案将使含氢醌溶液的温度从其起始温度T1降低到最终结晶温度TCF的几个示例性冷却曲线，在图3中指定为曲线A至C。
尽管在图3中显示出在垂直方向上相对于彼此交错，但应该理解的是，图3中并不意在暗示曲线A至C中的一个或多个必须在比曲线A至C中的任何其它更高或更低的温度下进行。相反，对于图3中所示的每个曲线A至C的温度值、各个保持期和冷却期的时长以及冷却期的冷却速率可以改变，并且可以具有落在一个或多个上述范围内的值。图3中的曲线A至C彼此交错，仅为了更清楚地例示根据本发明的各个实施方案的每个曲线的形状。另外，应该理解的是，在不背离本发明精神的情况下，可以组合图3中所示的一个或多个曲线的特性，或可以使用包括未由曲线A至C具体例示的特征的冷却曲线。
如图3所示，使用两个初始冷却阶段，每个示例性曲线A至C可以将含氢醌溶液从起始温度T1冷却至结晶温度TC。如图3中描述的实施方案中所示，进行第一冷却阶段以将溶液的温度从第一起始温度T1降低到第二起始温度T2，并且图3中所示的第二初始冷却阶段将溶液从第二起始温度T2冷却至结晶温度TC。在图3所示的实施方案中，然后将溶液的温度保持在基本上恒定的温度下经初始保持期。当初始保持期完成之后，然后可以在第一结晶冷却期期间将结晶浆料从第一结晶温度TC1冷却到第二结晶温度TC2，然后在结晶保持期完成之后，从第三结晶温度TC3冷却到最终结晶温度TCF。
如通过图3中描述的曲线A至C的比较所示，在第一和/或第二结晶冷却期的实际温度-时间曲线的形状可以改变，并且可能不一定是线性的，尽管如曲线B和C所例示，其中一个或多个可以是线性的。存在其中可以将结晶溶液的温度保持恒定(即，零或接近零的冷却速率)至少一部分的第一初始冷却期的实施方案，如曲线A所示的那样，并且还存在其中可以瞬时或几乎瞬时改变冷却速率以提供更加弯曲的温度-时间曲线的实施方案，如曲线C所示的那样。如图3所示，无论在冷却期期间的温度-时间曲线的实际形状如何，曲线A至C的每个结晶冷却期的平均结晶冷却速率RC1和RC2等于在每个冷却期的起始与最终温度(例如，图3所示的第一结晶冷却期的TC1和TC2，以及图3所示的第二结晶冷却期的TC3和TCF)之间画出的直线的斜率m。
还如图3所示，结晶浆料的温度可以在一个或多个结晶保持期期间稍微改变，只要所述温度保持在规定温度的大约5℃、大约3℃、大约2℃、大约1℃或大约0.5℃范围内。例如，如曲线A描述的实施方案所示，在结晶保持期期间结晶浆料的温度可以稍微降低或以其它方式改变，只要保持在上面定义的一个或多个界限内。
尽管图3显示出包括两个结晶冷却期，但应该理解的是，可以使用任何合适数量的冷却期，存在其中可以使用足够大量的结晶冷却期使得冷却曲线看起来是平滑曲线的实施方案。例如，存在其中被冷却的含氢醌浆料的温度可以在规定或预定温度的大约5℃、大约3℃、大约2℃或大约1℃范围内，并且可以遵循在上述限值内的时间-温度曲线的实施方案。替代地或此外，含氢醌浆料的实际温度可以在预定温度的大约40%、大约30%、大约25%或大约15%范围内。在进一步冷却的过程中，可以改变预定温度Tp使得预定温度取决于从第二结晶后冷却步骤开始所经过的时间量t。在一个实施方案中，可以由下面的等式(3)来预测含氢醌浆料的预定温度Tp：
其中，TC是结晶温度，并且t代表从结晶后冷却开始所经过的时间。上面等式(3)中的系数λ是结晶系数，它可以由下面的等式(4)来定义：
。
在上面的等式(1)和(2)中，TCF是最终结晶温度，TC是结晶温度，并且Δt是进行结晶氢醌浆料的进一步冷却的时间段，在结晶浆料的冷却开始时以t=0起始。这些参数中的每个的值可以落在先前提供的范围内。
结晶参数λ可以是至少大约-9 x 10-7、至少大约-7.5 x 10-7、至少大约-5 x 10-7℃/s3和/或不大于大约-5 x 10-5、不大于大约-7.5 x 10-5、不大于大约-9 x 10-5℃/s3，或是大约-9 x 10-7至大约-5 x 10-5℃/s3、大约-9 x 10-7至大约-7.5 x 10-5℃/s3、大约-9 x10-7至大约-9 x 10-5℃/s3、大约-7.5 x 10-7至大约-5 x 10-5℃/s3、大约-7.5 x 10-7至大约-7.5 x 10-5℃/s3、大约-7.5 x 10-7至大约-9 x 10-5℃/s3、大约-5 x 10-7至大约-5 x10-5℃/s3、大约-5 x 10-7至大约-7.5 x 10-5℃/s3或大约-5 x 10-7至大约-9 x 10-5℃/s3。
无论使用的具体冷却曲线如何，当将结晶浆料从TC冷却至TCF时，至少一些最初存在于引入到结晶区12中的溶液中的氢醌可能已经结晶以形成氢醌颗粒。存在其中在从TC冷却至TCF期间从溶液中结晶出来的氢醌量为至少大约75、至少大约80、至少大约85、至少大约90、至少大约95或至少大约97%。
再次参考图1，在结晶浆料在结晶区12中已经达到最终结晶温度之后，可以经由管道112将浆料输送到分离区14。可以配置分离区14以除去至少一部分结晶流体，从而提供分离的结晶流体和多个湿氢醌晶体。存在其中可操作分离区14以除去最初存在于引入到该区中的结晶液体总重量的至少大约20、至少大约30、至少大约40、至少大约50、至少大约60、至少大约70、至少大约80或至少大约90%，使得湿晶体的水分(或液体)含量小于大约50、小于大约45、小于大约40、小于大约35、小于大约30、小于大约25、小于大约20、小于大约10、小于大约8、小于大约6、小于大约5、小于大约2或小于大约1重量%(基于分离的晶体的总重量计)的实施方案。
任选地，分离的晶体可以在分离区14中与洗涤液接触以除去杂质，并且可以再次将洗涤的颗粒与洗涤液分离。洗液可以具有与结晶液体相似或不同的组成。例如，存在其中结晶液体和洗涤液可以是水性液体，并且可以包含小于大约5、小于大约2、小于大约1或小于大约0.5重量%的一或多种有机组分的实施方案。当使用时，如上所述交替的分离和洗涤步骤可以取决于结晶氢醌浆料的纯度和最终产物规格而重复一次或多次。
分离区14可以包括一个或多个用于从浆料中分离出氢醌晶体的固-液分离器。合适的固-液分离器的实例可以包括但不局限于：带式过滤器、旋转过滤器、离心过滤器、旋液分离器和鼓式过滤器。分离容器可以在大气压下或高于大气压下操作，或可以在低于大气压的压力的真空下操作。当分离区14包括多于一个固-液分离容器时，可以将所述容器并联或串联配置，并且可以分批、半分批或连续方式操作。
再次参考图1，然后可以经由管道114将从分离区14排出的分离的晶体送至干燥区16，其中可以将颗粒干燥以提供多个干燥颗粒。所述干燥可以进行至少大约5、至少大约10、至少大约15分钟和/或不大于大约1小时、不大于大约45或不大于大约30分钟，或大约5分钟至大约1小时、大约5至大约45分钟、大约5至大约30分钟、大约10分钟至大约1小时、大约10至大约45分钟、大约10至大约30分钟、大约15分钟至大约1小时、大约15至大约45分钟或大约15至大约30分钟。
在一个实施方案中，在干燥区16中进行的干燥可以通过降低干燥区16的全部或一部分的压力来进行。替代地或此外，可以经由与传热流体的直接或间接热交换来在干燥区16内加热颗粒。本文关于热交换所使用的术语“直接”是指被加热或冷却的物料直接与传热介质接触，而“间接”是指被加热或冷却的物料和/或传热介质可以接触中间要素，例如热交换器管的壁或干燥器的壁，然后其将热量从一者传递至另一者。在干燥步骤期间，颗粒可以达到在颗粒表面周围的干燥器气氛中测量的至少大约65、至少大约70、至少大约75、至少大约78℃和/或不大于大约105、不大于大约100、不大于大约95、不大于大约90或不大于大约87℃，或大约65至大约105℃、大约65至大约100℃、大约65至大约95℃、大约65至大约90℃、大约65至大约87℃、大约70至大约105℃、大约70至大约100℃、大约70至大约95℃、大约70至大约90℃、大约70至大约87℃、大约75至大约105℃、大约75至大约100℃、大约75至大约95℃、大约75至大约90℃、大约75至大约87℃、大约78至大约105℃、大约78至大约100℃、大约78至大约95℃、大约78至大约90℃或大约78至大约87℃的最高温度。所述干燥可以在任何合适类型的干燥器中进行，所述干燥器可以分批、半分批或连续模式操作。经由管道116离开干燥区16的干燥颗粒的水分含量可以小于大约2、小于大约1或小于大约0.5重量%。
再次参考图1，然后可以任选将通过图1的管道116所示的离开干燥区16的颗粒输送到冷却区18。在一个实施方案中，可以将冷却区18的至少一部分设置在干燥区16内，例如，当在干燥器内进行所述冷却的全部或一部分时。在一个实施方案中，冷却区和干燥区可以是分开的，以使氢醌颗粒的干燥和冷却可以在单独的容器中进行，并且可以将管道116中的干燥颗粒从干燥区16输送至冷却区18。当干燥区16和冷却区18是分开的时，至少一部分冷却可以在输送来自干燥区的干燥颗粒期间进行，使得至少一部分冷却和输送同时进行。
冷却可以足以降低颗粒的温度(用至少一个温度指示器测量)，使得可以将冷却区内的颗粒总量的至少一些或至少大约50、至少大约60、至少大约75、至少大约80体积%冷却至小于大约70、小于大约65、小于大约60、小于大约55、小于大约50、小于大约45、小于大约40、小于大约35、小于大约30、小于大约25或小于大约20℃的温度。用于测量冷却颗粒的温度的温度指示器可以是配置以测量颗粒表面周围的环境的环境温度的间接温度指示器，或其可以是配置以测量几个颗粒表面一体的温度的直接温度指示器。
冷却颗粒可以通过任何合适的方法来进行。在一个实施方案中，至少一部分冷却可以通过直接热交换来进行，使得冷却介质如空气可以直接与至少一部分干燥颗粒接触。在一个实施方案中，至少一部分冷却可以在热交换装置中经由与一种或多种传热流体如冷冻水的间接热交换来进行。
离开干燥区16和/或冷却区18的颗粒可以具有细长的近似针状的形状，中值长度与宽度的比率或长宽比(L:W)大于1.5:1或大于大约2:1。如通过光学显微镜测量的，冷却的颗粒的代表性样品的中值L:W可以是至少大约2.5:1、至少大约3:1、至少大约5:1和/或不大于大约100:1、不大于大约50:1、不大于大约30:1、不大于大约25:1、不大于大约20:1或不大于大约15:1，或是大约2:1至大约100:1、大约2:1至大约50:1、大约2:1至大约30:1、大约2:1至大约25:1、大约2:1至大约20:1、大约2:1至大约15:1、大约2.5:1至大约100:1、大约2.5:1至大约50:1、大约2.5:1至大约30:1、大约2.5:1至大约25:1、大约2.5:1至大约20:1、大约2.5:1至大约15:1、大约3:1至大约100:1、大约3:1至大约50:1、大约3:1至大约30:1、大约3:1至大约25:1、大约3:1至大约20:1、大约3:1至大约15:1、大约5:1至大约100:1、大约5:1至大约50:1、大约5:1至大约30:1、大约5:1至大约25:1、大约5:1至大约20:1或大约5:1至大约15:1。可以如下面实施例5所述的那样或等效方法来测量颗粒的长宽比。
结晶氢醌颗粒的代表性样品的数均长宽比分布可以具有至少大约2.95:1、至少大约3:1、至少大约3.25:1、至少大约3.5:1、至少大约3.75:1、至少大约4:1、至少大约4.25:1、至少大约4.5:1、至少大约4.75:1、至少大约5:1、至少大约5.25:1、至少大约5.3:1、至少大约5.35:1和/或不大于大约6.5:1、不大于大约6.25:1、不大于大约6:1或不大于大约5.75:1的中值长宽比，或A50。
离开干燥区16和/或冷却区18的氢醌颗粒的代表性样品的中值长宽比A50可以是大约2.95:1至大约6.5:1、大约2.95:1至大约6.25:1、大约2.95:1至大约6:1、大约2.95:1至大约5.75:1、大约3:1至大约6.5:1、大约3:1至大约6.25:1、大约3:1至大约6:1、大约3:1至大约5.75:1、大约3.25:1至大约6.5:1、大约3.25:1至大约6.25:1、大约3.25:1至大约6:1、大约3.25:1至大约5.75:1、大约3.5:1至大约6.5:1、大约3.5:1至大约6.25:1、大约3.5:1至大约6:1、大约3.5:1至大约5.75:1、大约3.75:1至大约6.5:1、大约3.75:1至大约6.25:1、大约3.75:1至大约6:1、大约3.75:1至大约5.75:1、大约4:1至大约6.5:1、大约4:1至大约6.25:1、大约4:1至大约6:1、大约4:1至大约5.75:1、大约4.25:1至大约6.5:1、大约4.25:1至大约6.25:1、大约4.25:1至大约6:1、大约4.25:1至大约5.75:1、大约4.5:1至大约6.5:1、大约4.5:1至大约6.25:1、大约4.5:1至大约6:1、大约4.5:1至大约5.75:1、大约4.75:1至大约6.5:1、大约4.75:1至大约6.25:1、大约4.75:1至大约6:1、大约4.75:1至大约5.75:1、大约5:1至大约6.5:1、大约5:1至大约6.25:1、大约5:1至大约6:1、大约5:1至大约5.75:1、大约5.25:1至大约6.5:1、大约5.25:1至大约6.25:1、大约5.25:1至大约6:1、大约5.25:1至大约5.75:1、大约5.3:1至大约6.5:1、大约5.3:1至大约6.25:1、大约5.3:1至大约6:1、大约5.3:1至大约5.75:1、大约5.35:1至大约6.5:1、大约5.35:1至大约6.25:1、大约5.35:1至大约6:1或大约5.35:1至大约5.75:1。
离开干燥区16和/或冷却区18的颗粒的代表性样品的数均长宽比分布可以具有至少大约1.75:1、至少大约1.90:1、至少大约2:1、至少大约2.25:1、至少大约2.25:1、至少大约2.5:1、至少大约2.6:1、至少大约2.7:1、至少大约2.75:1、至少大约2.8:1、至少大约2.85:1和/或不大于大约3.25:1、不大于大约3.1:1、不大于大约3:1或不大于大约2.95:1的第十百分位长宽比，或A10。颗粒的代表性样品的数均长宽比分布可以具有至少大约5.25:1、至少大约5.5:1、至少大约6:1、至少大约6.5:1、至少大约6.5:1、至少大约7:1、至少大约7.5:1、至少大约8:1、至少大约8.5:1、至少大约9:1、至少大约9.5:1、至少大约9.55:1、至少大约9.60:1、至少大约9.65:1和/或不大于大约11:1、不大于大约10.5:1、不大于大约10:1或不大于大约9.75:1的第九十百分位长宽比，或A10。
本文使用的“第十百分位长宽比”或“A10”是指基于测量的总数计，总分布的百分之十位于其下的长宽比。换句话说，构成分布的测量的总数的百分之十具有不大于A10值的长宽比，而样品的百分之九十具有大于A10值的长宽比，基于测量的总数计。类似地，“第九十百分位长宽比”或“A90”是指构成分布的测量的总数的百分之九十位于其下的长宽比，使得测量的样品的总数的百分之九十具有不大于A90的长宽比，而样品的百分之十具有大于A90的长宽比。
结晶氢醌颗粒的代表性样品的第十百分位长宽比或A10可以是大约1.75:1至大约3.25:1、大约1.75:1至大约3.1:1、大约1.75:1至大约3:1、大约1.75:1至大约2.95:1、大约1.9:1至大约3.25:1、大约1.9:1至大约3.1:1、大约1.9:1至大约3:1、大约1.9:1至大约2.95:1、大约2:1至大约3.25:1、大约2:1至大约3.1:1、大约2:1至大约3:1、大约2:1至大约2.95:1、大约2.1:1至大约3.25:1、大约2.1:1至大约3.1:1、大约2.1:1至大约3:1、大约2.1:1至大约2.95:1、大约2.25:1至大约3.25:1、大约2.25:1至大约3.1:1、大约2.25:1至大约3:1、大约2.25:1至大约2.95:1、大约2.5:1至大约3.25:1、大约2.5:1至大约3.1:1、大约2.5:1至大约3:1、大约2.5:1至大约2.95:1、大约2.6:1至大约3.25:1、大约2.6:1至大约3.1:1、大约2.6:1至大约3:1、大约2.6:1至大约2.95:1、大约2.7:1至大约3.25:1、大约2.7:1至大约3.1:1、大约2.7:1至大约3:1、大约2.7:1至大约2.95:1、大约2.75:1至大约3.25:1、大约2.75:1至大约3.1:1、大约2.75:1至大约3:1、大约2.75:1至大约2.95:1、大约2.8:1至大约3.25:1、大约2.8:1至大约3.1:1、大约2.8:1至大约3:1、大约2.8:1至大约2.95:1、大约2.85:1至大约3.25:1、大约2.85:1至大约3.1:1、大约2.85:1至大约3:1或大约2.85:1至大约2.95:1。
结晶氢醌颗粒的代表性样品的长宽比分布的第九十百分位长宽比A90可以是大约5.25:1至大约11:1、大约5.25:1至大约10.5:1、大约5.25:1至大约10:1、大约5.25:1至大约9.75:1、大约5.5:1至大约11:1、大约5.5:1至大约10.5:1、大约5.5:1至大约10:1、大约5.5:1至大约9.75:1、大约6:1至大约11:1、大约6:1至大约10.5:1、大约6:1至大约10:1、大约6:1至大约9.75:1、大约6.5:1至大约11:1、大约6.5:1至大约10.5:1、大约6.5:1至大约10:1、大约6.5:1至大约9.75:1、大约7:1至大约11:1、大约7:1至大约10.5:1、大约7:1至大约10:1、大约7:1至大约9.75:1、大约7.5:1至大约11:1、大约7.5:1至大约10.5:1、大约7.5:1至大约10:1、大约7.5:1至大约9.75:1、大约8:1至大约11:1、大约8:1至大约10.5:1、大约8:1至大约10:1、大约8:1至大约9.75:1、大约8.5:1至大约11:1、大约8.5:1至大约10.5:1、大约8.5:1至大约10:1、大约8.5:1至大约9.75:1、大约9:1至大约11:1、大约9:1至大约10.5:1、大约9:1至大约10:1、大约9:1至大约9.75:1、大约9.5:1至大约11:1、大约9.5:1至大约10.5:1、大约9.5:1至大约10:1、大约9.5:1至大约9.75:1、大约9.55:1至大约11:1、大约9.55:1至大约10.5:1、大约9.55:1至大约10:1、大约9.55:1至大约9.75:1、大约9.6:1至大约11:1、大约9.6:1至大约10.5:1、大约9.6:1至大约10:1、大约9.6:1至大约9.75:1、大约9.65:1至大约11:1、大约9.65:1至大约10.5:1、大约9.65:1至大约10:1或大约9.65:1至大约9.75:1。
结晶氢醌颗粒的代表性样品的长宽比分布的跨度可以是至少大约1.18、至少大约1.20、至少大约1.22、至少大约1.25和/或不大于大约1.32、不大于大约1.30、不大于大约1.27、不大于大约1.25，或是大约1.18至大约1.32、大约1.18至大约1.30、大约1.18至大约1.27、大约1.18至大约1.25、大约1.20至大约1.32、大约1.20至大约1.30、大约1.20至大约1.27、大约1.20至大约1.25、大约1.22至大约1.32、大约1.22至大约1.30、大约1.22至大约1.27、大约1.22至大约1.25、大约1.25至大约1.32、大约1.25至大约1.30或大约1.25至大约1.27。
离开干燥区16和/或冷却区18的颗粒的代表性样品还可以具有在下面一个或多个范围内的中值长度或L50的数均长度分布。本文使用的术语“长度”是指颗粒的最长尺寸。结晶氢醌颗粒的代表性样品的中值长度L50可以是至少大约150、至少大约175、至少大约250、至少大约300微米和/或不大于大约5000、不大于大约3500、不大于大约2500、不大于大约2250、不大于大约2000、不大于大约1750、不大于大约1500、不大于大约1400、不大于大约1300或不大于大约1250微米，或其可以是大约150至大约5000微米、大约150至大约3500微米、大约150至大约2500微米、大约150至大约2250微米、大约150至大约2000微米、大约150至大约1750微米、大约150至大约1500微米、大约150至大约1400微米、大约150至大约1300微米、大约150至大约1250微米、大约175至大约5000微米、大约175至大约3500微米、大约175至大约2500微米、大约175至大约2250微米、大约175至大约2000微米、大约175至大约1750微米、大约175至大约1500微米、大约175至大约1400微米、大约175至大约1300微米、大约175至大约1250微米、大约250至大约5000微米、大约250至大约3500微米、大约250至大约2500微米、大约250至大约2250微米、大约250至大约2000微米、大约250至大约1750微米、大约250至大约1500微米、大约250至大约1400微米、大约250至大约1300微米、大约250至大约1250微米、大约300至大约5000微米、大约300至大约3500微米、大约300至大约2500微米、大约300至大约2250微米、大约300至大约2000微米、大约300至大约1750微米、大约300至大约1500微米、大约300至大约1400微米、大约300至大约1300微米或大约300至大约1250微米。
存在其中结晶氢醌颗粒的代表性样品的中值长度L50可以是至少大约235、至少大约250、至少大约300、至少大约350、至少大约375、至少大约400、至少大约410、至少大约425、至少大约435、至少大约450、至少大约460、至少大约475、至少大约485、至少大约500、至少大约505微米和/或不大于大约600、不大于大约550、不大于大约525或不大于大约515微米的实施方案。
所述中值长度L50可以是大约235至大约600微米、大约235至大约550微米、大约235至大约525微米、大约235至大约515微米、大约250至大约600微米、大约250至大约550微米、大约250至大约525微米、大约250至大约515微米、大约300至大约600微米、大约300至大约550微米、大约300至大约525微米、大约300至大约515微米、大约350至大约600微米、大约350至大约550微米、大约350至大约525微米、大约350至大约515微米、大约375至大约600微米、大约375至大约550微米、大约375至大约525微米、大约375至大约515微米、大约385至大约600微米、大约385至大约550微米、大约385至大约525微米、大约385至大约515微米、大约400至大约600微米、大约400至大约550微米、大约400至大约525微米、大约400至大约515微米、大约410至大约600微米、大约410至大约550微米、大约410至大约525微米、大约410至大约515微米、大约425至大约600微米、大约425至大约550微米、大约425至大约525微米、大约425至大约515微米、大约435至大约600微米、大约435至大约550微米、大约435至大约525微米、大约435至大约515微米、大约450至大约600微米、大约450至大约550微米、大约450至大约525微米、大约450至大约515微米、大约460至大约600微米、大约460至大约550微米、大约460至大约525微米、大约460至大约515微米、大约475至大约600微米、大约475至大约550微米、大约475至大约525微米、大约475至大约515微米、大约480至大约600微米、大约480至大约550微米、大约480至大约525微米、大约480至大约515微米、大约500至大约600微米、大约500至大约550微米、大约500至大约525微米、大约500至大约515微米、大约505至大约600微米、大约505至大约550微米、大约505至大约525微米或大约505至大约515微米。离开干燥区16和/或冷却区18的颗粒的代表性样品的数均长度分布可以具有至少大约100、至少大约125、至少大约135、至少大约140、至少大约145、至少大约150、至少大约155、至少大约160、至少大约165微米和/或不大于大约200、不大于大约190、不大于大约175微米的第十百分位长度，或L10。离开干燥区16和/或冷却区18的颗粒的代表性样品的数均长度分布可以具有至少大约550、至少大约600、至少大约650、至少大约700、至少大约750、至少大约790、至少大约800、至少大约810、至少大约820、至少大约830、至少大约840、至少大约850、至少大约860、至少大约870、至少大约880、至少大约890、至少大约900、至少大约910、至少大约920、至少大约930、至少大约940、至少大约950、至少大约960、至少大约970、至少大约980、至少大约990、至少大约1000、至少大约1010、至少大约1020、至少大约1030、至少大约1040、至少大约1050、至少大约1060、至少大约1065微米和/或不大于大约1200、不大于大约1150、不大于大约1100、不大于大约1080微米的第九十百分位长度，或L90。
本文使用的“第十百分位长度”或“L10”是指基于测量的总数计，总分布的百分之十位于其下的长度。换句话说，构成分布的测量的总数的百分之十具有不大于L10值的长度，而样品的百分比九十具有大于L10值的长度，基于测量的总数计。类似地，“第九十百分位长度”或“L90”是指构成分布的测量的总数的百分之九十位于其下的长度，使得总共测量的颗粒的百分之九十具有不大于L90的长宽比，而测量的颗粒的百分之十具有大于L90值的长宽比。
结晶氢醌颗粒的代表性样品的第十百分位长度或L10可以是大约100至大约200微米、大约100至大约190微米、大约100至大约175微米、大约125至大约200微米、大约125至大约190微米、大约125至大约175微米、大约135至大约200微米、大约135至大约190微米、大约135至大约175微米、大约140至大约200微米、大约140至大约190微米、大约140至大约175微米、大约145至大约200微米、大约145至大约190微米、大约145至大约175微米、大约150至大约200微米、大约150至大约190微米、大约150至大约175微米、大约155至大约200微米、大约155至大约190微米、大约155至大约175微米、大约160至大约200微米、大约160至大约190微米、大约160至大约175微米、大约165至大约200微米、大约165至大约190微米或大约165至大约175微米。
结晶氢醌颗粒的代表性样品的第九十百分位长度或L90可以是大约550至大约1200微米、大约550至大约1150微米、大约550至大约1100微米、大约550至大约1080微米、大约600至大约1200微米、大约600至大约1150微米、大约600至大约1100微米、大约600至大约1080微米、大约650至大约1200微米、大约650至大约1150微米、大约650至大约1100微米、大约650至大约1080微米、大约700至大约1200微米、大约700至大约1150微米、大约700至大约1100微米、大约700至大约1080微米、大约750至大约1200微米、大约750至大约1150微米、大约750至大约1100微米、大约750至大约1080微米、大约790至大约1200微米、大约790至大约1150微米、大约790至大约1100微米、大约790至大约1080微米、大约800至大约1200微米、大约800至大约1150微米、 大约800至大约1100微米、大约800至大约1080微米、大约810至大约1200微米、大约810至大约1150微米、大约810至大约1100微米、大约810至大约1080微米、大约820至大约1200微米、大约820至大约1150微米、大约820至大约1100微米、大约820至大约1080微米、大约830至大约1200微米、大约830至大约1150微米、大约830至大约1100微米、大约830至大约1080微米、大约840至大约1200微米、大约840至大约1150微米、大约840至大约1100微米、大约840至大约1080微米、大约850至大约1200微米、大约850至大约1150微米、大约850至大约1100微米、大约850至大约1080微米、大约860至大约1200微米、大约860至大约1150微米、大约860至大约1100微米、大约860至大约1080微米、大约870至大约1200微米、大约870至大约1150微米、大约870至大约1100微米、大约870至大约1080微米、大约880至大约1200微米、大约880至大约1150微米、大约880至大约1100微米、大约880至大约1080微米、大约890至大约1200微米、大约890至大约1150微米、大约890至大约1100微米、大约890至大约1080微米、大约900至大约1200微米、大约900至大约1150微米、大约900至大约1100微米、大约900至大约1080微米、大约910至大约1200微米、大约910至大约1150微米、大约910至大约1100微米、大约910至大约1080微米、大约920至大约1200微米、大约920至大约1150微米、大约920至大约1100微米、大约920至大约1080微米、大约930至大约1200微米、大约930至大约1150微米、大约930至大约1100微米、大约930至大约1080微米、大约940至大约1200微米、大约940至大约1150微米、大约940至大约1100微米、大约940至大约1080微米、大约950至大约1200微米、大约950至大约1150微米、大约950至大约1100微米、大约950至大约1080微米、大约960至大约1200微米、大约960至大约1150微米、大约960至大约1100微米、大约960至大约1080微米、大约970至大约1200微米、大约970至大约1150微米、大约970至大约1100微米、大约970至大约1080微米、大约980至大约1200微米、大约980至大约1150微米、大约980至大约1100微米、大约980至大约1080微米、大约990至大约1200微米、大约990至大约1150微米、大约990至大约1100微米、大约990至大约1080微米、大约1000至大约1200微米、大约1000至大约1150微米、大约1000至大约1100微米、大约1000至大约1080微米、大约1010至大约1200微米、大约1010至大约1150微米、大约1010至大约1100微米、大约1010至大约1080微米、大约1020至大约1200微米、大约1020至大约1150微米、大约1020至大约1100微米、大约1020至大约1080微米、大约1030至大约1200微米、大约1030至大约1150微米、大约1030至大约1100微米、大约1030至大约1080微米、大约1040至大约1200微米、大约1040至大约1150微米、大约1040至大约1100微米、大约1040至大约1080微米、大约1050至大约1200微米、大约1050至大约1150微米、大约1050至大约1100微米、大约1050至大约1080微米、大约1060至大约1200微米、大约1060至大约1150微米、大约1060至大约1100微米、大约1060至大约1080微米、大约1065至大约1200微米、大约1065至大约1150微米、大约1065至大约1100微米或大约1065至大约1080微米。
离开干燥区16和/或冷却区18的颗粒的代表性样品的体积平均粒度分布可以具有如通过使用Horiba LA950激光散射颗粒粒度分布分析仪(可获自Horiba Scientific inKyoto，Japan)以0.3 Mpa的空气压力，655 nm的激光波长，1.689-0.010i的折射率对在干燥室中的2克颗粒样品进行的激光散射技术，或等效方法来测量的至少大约250、至少大约260、至少大约265、至少大约270、至少大约275、至少大约280、至少大约285、至少大约290、至少大约295、至少大约300、至少大约305、至少大约310、至少大约315和/或不大于大约340、不大于大约335、不大于大约330、不大于大约325、不大于大约320、不大于大约315或不大于大约310微米的中值粒度或Dv50。
代表性样品可以取自氢醌颗粒的较大组合物。存在其中颗粒的代表性样品可以取自包含至少大约5、至少大约10、至少大约15、至少大约25、至少大约50、至少大约100、至少大约250、至少大约400、至少大约500、至少大约750、至少大约1000 kg的氢醌颗粒的组合物的实施方案，所述组合物可以任选被包含在由储存容器所限定的空间内，如下面进一步详细讨论的那样。存在其中结晶氢醌颗粒可以占总组合物的至少大约50、至少大约60、至少大约70、至少大约80、至少大约90、至少大约95、至少大约98、至少大约99或100重量%。所述组合物可以基本上由结晶氢醌颗粒组成，或由结晶氢醌颗粒组成。
作为具有等效体积的球体的直径(等效球径)测量的代表性样品的中值粒度(Dv50)可以是大约250至大约340微米、大约250至大约335微米、大约250至大约330微米、大约250至大约325微米、大约250至大约320微米、大约250至大约315微米、大约250至大约310微米、大约260至大约340微米、大约260至大约335微米、大约260至大约330微米、大约260至大约325微米、大约260至大约320微米、大约260至大约315微米、大约260至大约310微米、大约265至大约340微米、大约265至大约335微米、大约265至大约330微米、大约265至大约325微米、大约265至大约320微米、大约265至大约315微米、大约265至大约310微米、大约270至大约340微米、大约270至大约335微米、大约270至大约330微米、大约270至大约325微米、大约270至大约320微米、大约270至大约315微米、大约270至大约310微米、大约275至大约340微米、大约275至大约335微米、大约275至大约330微米、大约275至大约325微米、大约275至大约320微米、大约275至大约315微米、大约275至大约310微米、大约280至大约340微米、大约280至大约335微米、大约280至大约330微米、大约280至大约325微米、大约280至大约320微米、大约280至大约315微米、大约280至大约310微米、大约285至大约340微米、大约285至大约335微米、大约285至大约330微米、大约285至大约325微米、大约285至大约320微米、大约285至大约315微米、大约285至大约310微米、大约290至大约340微米、大约290至大约335微米、大约290至大约330微米、大约290至大约325微米、大约290至大约320微米、大约290至大约315微米、大约290至大约310微米、大约295至大约340微米、大约295至大约335微米、大约295至大约330微米、大约295至大约325微米、大约295至大约320微米、大约295至大约315微米、大约295至大约310微米、大约300至大约340微米、大约300至大约335微米、大约300至大约330微米、大约300至大约325微米、大约300至大约320微米、大约300至大约315微米、大约300至大约310微米、大约305至大约340微米、大约305至大约335微米、大约305至大约330微米、大约305至大约325微米、大约305至大约320微米、大约305至大约315微米、大约305至大约310微米、大约310至大约340微米、大约310至大约335微米、大约310至大约330微米、大约310至大约325微米、大约310至大约320微米、大约310至大约315微米、大约315至大约340微米、大约315至大约335微米、大约315至大约330微米、大约315至大约325微米或大约315至大约320微米。
结晶氢醌颗粒的代表性样品的粒度分布还可以具有至少大约115、至少大约120、至少大约125、至少大约130、至少大约135、至少大约140微米和/或不大于大约150、不大于大约145、不大于大约140、不大于大约135、不大于大约132、不大于大约130、不大于大约127或不大于大约125微米的作为等效球径测量的第十百分位粒度或Dv10。
结晶氢醌颗粒的代表性样品的粒度分布还可以具有至少大约675、至少大约680、至少大约690、至少大约700、至少大约710、至少大约720、至少大约730、至少大约740、至少大约750、至少大约760、至少大约770、至少大约780、至少大约790、至少大约800、至少大约810、至少大约820、至少大约830、至少大约835微米和/或不大于大约890、不大于大约875、不大于大约860、不大于大约850、不大于大约840、不大于大约830、不大于大约825、不大于大约820、不大于大约815、不大于大约810或不大于大约805微米的作为等效球径测量的第九十百分位粒度或Dv90，其还可以用激光衍射测量。
本文使用的“第十百分位粒度”或“Dv10”是指总分布的10体积%位于其下的粒度。换句话说，样品总体积的10%具有不大于Dv10值的粒度，而样品的90体积%具有大于Dv10值的粒度。类似地，“第九十百分位粒度”或“Dv90”是指分布的总体积的90体积%位于其下的粒度，使得总样品的90体积%具有不大于Dv90的粒度，而样品的10体积%具有大于Dv90的粒度。
代表性粒度分布的Dv10可以是大约115至大约150微米、大约115至大约145微米、大约115至大约140微米、大约115至大约135微米、大约115至大约132微米、大约115至大约130微米、大约115至大约127微米、大约115至大约125微米、大约120至大约150微米、大约120至大约145微米、大约120至大约140微米、大约120至大约135微米、大约120至大约132微米、大约120至大约130微米、大约120至大约127微米、大约120至大约125微米、大约125至大约150微米、大约125至大约145微米、大约125至大约140微米、大约125至大约135微米、大约125至大约132微米、大约125至大约130微米、大约125至大约127微米、大约125至大约125微米、大约130至大约150微米、大约130至大约145微米、大约130至大约140微米、大约130至大约135微米、大约130至大约132微米、大约130至大约130微米、大约130至大约127微米、大约130至大约125微米、大约135至大约150微米、大约135至大约145微米、大约135至大约140微米、大约140至大约150微米或大约140至大约145微米。
代表性粒度分布的Dv90可以是大约675至大约890微米、大约675至大约875微米、大约675至大约860微米、大约675至大约850微米、大约675至大约840微米、大约675至大约830微米、大约675至大约825微米、大约675至大约820微米、大约675至大约815微米、大约675至大约810微米、大约675至大约805微米、大约680至大约890微米、大约680至大约875微米、大约680至大约860微米、大约680至大约850微米、大约680至大约840微米、大约680至大约830微米、大约680至大约825微米、大约680至大约820微米、大约680至大约815微米、大约680至大约810微米、大约680至大约805微米、大约690至大约890微米、大约690至大约875微米、大约690至大约860微米、大约690至大约850微米、大约690至大约840微米、大约690至大约830微米、大约690至大约825微米、大约690至大约820微米、大约690至大约815微米、大约690至大约810微米、大约690至大约805微米、大约700至大约890微米、大约700至大约875微米、大约700至大约860微米、大约700至大约850微米、大约700至大约840微米、大约700至大约830微米、大约700至大约825微米、大约700至大约820微米、大约700至大约815微米、大约700至大约810微米、大约700至大约805微米、大约710至大约890微米、大约710至大约875微米、大约710至大约860微米、大约710至大约850微米、大约710至大约840微米、大约710至大约830微米、大约710至大约825微米、大约710至大约820微米、大约710至大约815微米、大约710至大约810微米、大约710至大约805微米、大约720至大约890微米、大约720至大约875微米、大约720至大约860微米、大约720至大约850微米、大约720至大约840微米、大约720至大约830微米、大约720至大约825微米、大约720至大约820微米、大约720至大约815微米、大约720至大约810微米、大约720至大约805微米、大约730至大约890微米、大约730至大约875微米、大约730至大约860微米、大约730至大约850微米、大约730至大约840微米、大约730至大约830微米、大约730至大约825微米、大约730至大约820微米、大约730至大约815微米、大约730至大约810微米、大约730至大约805微米、大约740至大约890微米、大约740至大约875微米、大约740至大约860微米、大约740至大约850微米、大约740至大约840微米、大约740至大约830微米、大约740至大约825微米、大约740至大约820微米、大约740至大约815微米、大约740至大约810微米、大约740至大约805微米、大约750至大约890微米、大约750至大约875微米、大约750至大约860微米、大约750至大约850微米、大约750至大约840微米、大约750至大约830微米、大约750至大约825微米、大约750至大约820微米、大约750至大约815微米、大约750至大约810微米、大约750至大约805微米、大约760至大约890微米、大约760至大约875微米、大约760至大约860微米、大约760至大约850微米、大约760至大约840微米、大约760至大约830微米、大约760至大约825微米、大约760至大约820微米、大约760至大约815微米、大约760至大约810微米、大约760至大约805微米、大约770至大约890微米、大约770至大约875微米、大约770至大约860微米、大约770至大约850微米、大约770至大约840微米、大约770至大约830微米、大约770至大约825微米、大约770至大约820微米、大约770至大约815微米、大约770至大约810微米、大约770至大约805微米、大约780至大约890微米、大约780至大约875微米、大约780至大约860微米、大约780至大约850微米、大约780至大约840微米、大约780至大约830微米、大约780至大约825微米、大约780至大约820微米、大约780至大约815微米、大约780至大约810微米、大约780至大约805微米、大约790至大约890微米、大约790至大约875微米、大约790至大约860微米、大约790至大约850微米、大约790至大约840微米、大约790至大约830微米、大约790至大约825微米、大约790至大约820微米、大约790至大约815微米、大约790至大约810微米、大约790至大约805微米、大约800至大约890微米、大约800至大约875微米、大约800至大约860微米、大约800至大约850微米、大约800至大约840微米、大约800至大约830微米、大约800至大约825微米、大约800至大约820微米、大约800至大约815微米、大约800至大约810微米、大约800至大约805微米、大约805至大约890微米、大约805至大约875微米、大约805至大约860微米、大约805至大约850微米、大约805至大约840微米、大约805至大约830微米、大约805至大约825微米、大约805至大约820微米、大约805至大约815微米、大约805至大约810微米、大约810至大约890微米、大约810至大约875微米、大约810至大约860微米、大约810至大约850微米、大约810至大约840微米、大约810至大约830微米、大约810至大约825微米、大约810至大约820微米、大约810至大约815微米、大约820至大约890微米、大约820至大约875微米、大约820至大约860微米、大约820至大约850微米、大约820至大约840微米、大约820至大约830微米、大约820至大约825微米、大约830至大约890微米、大约830至大约875微米、大约830至大约860微米、大约830至大约850微米、大约830至大约840微米、大约840至大约890微米、大约840至大约875微米、大约840至大约860微米或大约840至大约850微米。
代表性粒度分布可以具有至少大约1.5、至少大约1.6、至少大约1.7、至少大约1.75、至少大约1.8、至少大约1.9、至少大约2.0、至少大约2.05、至少大约2.1、至少大约2.15、至少大约2.2、至少大约2.25、至少大约2.3和/或不大于大约2.75、不大于大约2.65、不大于大约2.5、不大于大约2.4、不大于大约2.35、不大于大约2.3、不大于大约2.25、不大于大约2.2、不大于大约2.15、不大于大约2.1或不大于大约2.05的跨度。本文关于粒度分布使用的术语“跨度”是根据下列等式来计算：(Dv90-Dv10)/(Dv50)。
结晶氢醌颗粒的代表性样品的粒度分布的跨度可以是大约1.5至大约2.75、大约1.5至大约2.65、大约1.5至大约2.5、大约1.5至大约2.4、大约1.5至大约2.35、大约1.5至大约2.3、大约1.5至大约2.25、大约1.5至大约2.2、大约1.5至大约2.15、大约1.5至大约2.1、大约1.5至大约2.05、大约1.6至大约2.75、大约1.6至大约2.65、大约1.6至大约2.5、大约1.6至大约2.4、大约1.6至大约2.35、大约1.6至大约2.3、大约1.6至大约2.25、大约1.6至大约2.2、大约1.6至大约2.15、大约1.6至大约2.1、大约1.6至大约2.05、大约1.7至大约2.75、大约1.7至大约2.65、大约1.7至大约2.5、大约1.7至大约2.4、大约1.7至大约2.35、大约1.7至大约2.3、大约1.7至大约2.25、大约1.7至大约2.2、大约1.7至大约2.15、大约1.7至大约2.1、大约1.7至大约2.05、大约1.75至大约2.75、大约1.75至大约2.65、大约1.75至大约2.5、大约1.75至大约2.4、大约1.75至大约2.35、大约1.75至大约2.3、大约1.75至大约2.25、大约1.75至大约2.2、大约1.75至大约2.15、大约1.75至大约2.1、大约1.75至大约2.05、大约1.8至大约2.75、大约1.8至大约2.65、大约1.8至大约2.5、大约1.8至大约2.4、大约1.8至大约2.35、大约1.8至大约2.3、大约1.8至大约2.25、大约1.8至大约2.2、大约1.8至大约2.15、大约1.8至大约2.1、大约1.8至大约2.05、大约1.9至大约2.75、大约1.9至大约2.65、大约1.9至大约2.5、大约1.9至大约2.4、大约1.9至大约2.35、大约1.9至大约2.3、大约1.9至大约2.25、大约1.9至大约2.2、大约1.9至大约2.15、大约1.9至大约2.1、大约1.9至大约2.05、大约2.0至大约2.75、大约2.0至大约2.65、大约2.0至大约2.5、大约2.0至大约2.4、大约2.0至大约2.35、大约2.0至大约2.3、大约2.0至大约2.25、大约2.0至大约2.2、大约2.0至大约2.15、大约2.0至大约2.1、或大约2.0至大约2.05、大约2.05至大约2.75、大约2.05至大约2.65、大约2.05至大约2.5、大约2.05至大约2.4、大约2.05至大约2.35、大约2.05至大约2.3、大约2.05至大约2.25、大约2.05至大约2.2、大约2.05至大约2.15、大约2.05至大约2.1、大约2.1至大约2.75、大约2.1至大约2.65、大约2.1至大约2.5、大约2.1至大约2.4、大约2.1至大约2.35、大约2.1至大约2.3、大约2.1至大约2.25、大约2.1至大约2.2、大约2.1至大约2.15、大约2.15至大约2.75、大约2.15至大约2.65、大约2.15至大约2.5、大约2.15至大约2.4、大约2.15至大约2.35、大约2.15至大约2.3、大约2.15至大约2.25、大约2.15至大约2.2、大约2.2至大约2.75、大约2.2至大约2.65、大约2.2至大约2.5、大约2.2至大约2.4、大约2.2至大约2.35、大约2.2至大约2.3、大约2.2至大约2.25、大约2.25至大约2.75、大约2.25至大约2.65、大约2.25至大约2.5、大约2.25至大约2.4、大约2.25至大约2.35、大约2.25至大约2.3、大约2.3至大约2.75、大约2.3至大约2.65、大约2.3至大约2.5、大约2.3至大约2.4或大约2.3至大约2.35。
离开干燥区16和/或冷却区18的氢醌颗粒的代表性样品的平均微晶尺寸可以是在对于使用铜阳极X射线管进行的粉末XRD分析的220反射以9.5°的2-θ角测量的至少大约375、至少大约400、至少大约450、至少大约500、至少大约525、至少大约550、至少大约600、至少大约650、至少大约675埃和/或不大于大约850、不大于大约800、不大于大约750、不大于大约700、不大于大约650或不大于大约600埃。颗粒的代表性样品的平均微晶尺寸可以是大约375至大约850埃、大约375至大约800埃、大约375至大约750埃、大约375至大约700埃、大约375至大约650埃、大约375至大约600埃、大约400至大约850埃、大约400至大约800埃、大约400至大约750埃、大约400至大约700埃、大约400至大约650埃、大约400至大约600埃、大约450至大约850埃、大约450至大约800埃、大约450至大约750埃、大约450至大约700埃、大约450至大约650埃、大约450至大约600埃、大约500至大约850埃、大约500至大约800埃、大约500至大约750埃、大约500至大约700埃、大约500至大约650埃、大约500至大约600埃、大约525至大约850埃、大约525至大约800埃、大约525至大约750埃、大约525至大约700埃、大约525至大约650埃、大约525至大约600埃、大约550至大约850埃、大约550至大约800埃、大约550至大约750埃、大约550至大约700埃、大约550至大约650埃、大约550至大约600埃、大约600至大约850埃、大约600至大约800埃、大约600至大约750埃、大约600至大约700埃、大约600至大约650埃、大约650至大约850埃、大约650至大约800埃、大约650至大约750埃、大约650至大约700埃、大约675至大约850埃、大约675至大约800埃、大约675至大约750埃或大约675至大约700埃。
离开干燥区16和/或冷却区18的氢醌颗粒的代表性样品可以具有在以20℃/s的速率的DSC第一加热扫描上测量的至少大约170.5、至少大约171、至少大约171.5、至少大约172、至少大约172.5、至少大约173℃和/或不大于大约175、不大于大约174.5、不大于大约174或不大于大约173.75℃，或大约170.5至大约175℃、大约170.5至大约174.5℃、大约170.5至大约174℃、大约170.5至大约173.75℃、大约171至大约175℃、大约171至大约174.5℃、大约171至大约174℃、大约171至大约173.75℃、大约171.5至大约175℃、大约171.5至大约174.5℃、大约171.5至大约174℃、大约171.5至大约173.75℃、大约172至大约175℃、大约172至大约174.5℃、大约172至大约174℃、大约172至大约173.75℃、大约172.5至大约175℃、大约172.5至大约174.5℃、大约172.5至大约174℃、大约172.5至大约173.75℃、大约173至大约175℃、大约173至大约174.5℃、大约173至大约174℃或大约173至大约173.75℃的结晶熔融温度(Tm)。
在第一DSC扫描上测量的颗粒的代表性样品的熔化热可以是至少大约58、至少大约59、至少大约59.5、至少大约60、至少大约60.5、至少大约61 cal/g和/或不大于大约63、不大于大约62.5、不大于大约62、不大于大约61.75、不大于大约61、或不大于大约60.75cal/g，或其可以是大约58至大约63 cal/g、大约58至大约62.5 cal/g、大约58至大约62cal/g、大约58至大约61.75 cal/g、大约58至大约61 cal/g、大约58至大约60.75 cal/g、大约59至大约63 cal/g、大约59至大约62.5 cal/g、大约59至大约62 cal/g、大约59至大约61.75 cal/g、大约59至大约61 cal/g、大约59至大约60.75 cal/g、大约59.5至大约63cal/g、大约59.5至大约62.5 cal/g、大约59.5至大约62 cal/g、大约59.5至大约61.75cal/g、大约59.5至大约61 cal/g、大约59.5至大约60.75 cal/g、大约60至大约63 cal/g、大约60至大约62.5 cal/g、大约60至大约62 cal/g、大约60至大约61.75 cal/g、大约60至大约61 cal/g、大约60至大约60.75 cal/g、大约60.5至大约63 cal/g、大约60.5至大约62.5 cal/g、大约60.5至大约62 cal/g、大约60.5至大约61.75 cal/g、大约60.5至大约61cal/g、大约60.5至大约60.75 cal/g、大约61至大约63 cal/g、大约61至大约62.5 cal/g、大约61至大约62 cal/g或大约61至大约61.75 cal/g。
在已经将样品在50℃下脱气12小时之后，使用在Micromeritics ASAP 2020仪器和ASAP 2020分析软件(可获自Micromeritics Corporation，Norcross，Georgia，USA)上以在77K下氪作为吸附物和10秒平衡间隔进行的BET表面吸附技术，或等效方法测量的，离开干燥区16和/或冷却区18的颗粒的代表性样品的比表面积可以是至少大约0.035、至少大约0.040、至少大约0.045、至少大约0.050或至少大约0.055 m2/g和/或不大于大约0.075、不大于大约0.070、不大于大约0.065、不大于大约0.055或不大于大约0.050 m2/g。
比表面积可以为大约0.035至大约0.075 m2/g、大约0.035至大约0.070 m2/g、大约0.035至大约0.065 m2/g、大约0.035至大约0.055 m2/g、大约0.035至大约0.050 m2/g、大约0.040至大约0.075 m2/g、大约0.040至大约0.070 m2/g、大约0.040至大约0.065 m2/g、大约0.040至大约0.055 m2/g、大约0.040至大约0.050 m2/g、大约0.045至大约0.075 m2/g、大约0.045至大约0.070 m2/g、大约0.045至大约0.065 m2/g、大约0.045至大约0.055 m2/g、大约0.045至大约0.050 m2/g、大约0.050至大约0.075 m2/g、大约0.050至大约0.070 m2/g、大约0.050至大约0.065 m2/g、大约0.050至大约0.055 m2/g、大约0.055至大约0.075 m2/g、大约0.055至大约0.070 m2/g、大约0.055至大约0.065 m2/g。
比表面积可以为大约0.045至大约0.10 m2/g、大约0.045至大约0.080 m2/g、大约0.045至大约0.075 m2/g、大约0.045至大约0.070 m2/g、大约0.045至大约0.065 m2/g、大约0.050至大约0.10 m2/g、大约0.050至大约0.080 m2/g、大约0.050至大约0.075 m2/g、大约0.050至大约0.070 m2/g、大约0.050至大约0.065 m2/g、大约0.055至大约0.10 m2/g、大约0.055至大约0.080 m2/g、大约0.055至大约0.075 m2/g、大约0.055至大约0.070 m2/g、大约0.055至大约0.065 m2/g、大约0.060至大约0.10 m2/g、大约0.060至大约0.080 m2/g、大约0.060至大约0.075 m2/g、大约0.060至大约0.070 m2/g或大约0.060至大约0.065 m2/g。
如在环境条件下用位于室内的FT4粉末流变仪系统(可获自Freeman Technology，Tewkesbury，UK)在环境温度和湿度下使用75克材料在剪切室试验(使用9 kPa的施加法向应力)中，或用等效方法测量的，结晶氢醌颗粒可以具有不大于大约0.90、不大于大约0.85、不大于大约0.80、不大于大约0.75、不大于大约0.70、不大于大约0.65、不大于大约0.64、不大于大约0.63、不大于大约0.62、不大于大约0.61、不大于大约0.60、不大于大约0.59、不大于大约0.58、不大于大约0.57、不大于大约0.56、不大于大约0.55、不大于大约0.54、不大于大约0.53、不大于大约0.52、不大于大约0.51、不大于大约0.50 g/cm3的体积密度。
结晶氢醌颗粒的代表性样品的体积密度可以是至少大约0.40、至少大约0.42、至少大约0.44、至少大约0.46、至少大约0.48、至少大约0.50 g/cm3和/或不大于大约0.65、不大于大约0.60、不大于大约0.55、不大于大约0.54或不大于大约0.52 g/cm3、或是大约0.40至大约0.65 g/cm3、大约0.40至大约0.60 g/cm3、大约0.40至大约0.55 g/cm3、大约0.40至大约0.54 g/cm3、大约0.40至大约0.52 g/cm3、大约0.42至大约0.65 g/cm3、大约0.42至大约0.60 g/cm3、大约0.42至大约0.55 g/cm3、大约0.42至大约0.54 g/cm3、大约0.42至大约0.52 g/cm3、大约0.44至大约0.65 g/cm3、大约0.44至大约0.60 g/cm3、大约0.44至大约0.55 g/cm3、大约0.44至大约0.54 g/cm3、大约0.44至大约0.52 g/cm3、大约0.46至大约0.65 g/cm3、大约0.46至大约0.60 g/cm3、大约0.46至大约0.55 g/cm3、大约0.46至大约0.54 g/cm3、大约0.46至大约0.52 g/cm3、大约0.48至大约0.65 g/cm3、大约0.48至大约0.60 g/cm3、大约0.48至大约0.55 g/cm3、大约0.48至大约0.54 g/cm3、大约0.48至大约0.52 g/cm3、大约0.50至大约0.65 g/cm3、大约0.50至大约0.60 g/cm3、大约0.50至大约0.55 g/cm3、大约0.50至大约0.54 g/cm3或大约0.50至大约0.52 g/cm3。
再次转向图1，然后可以将在管道118中的离开干燥区16和/或冷却区18的颗粒送至装载区20，如图1所示。在装载区20中，可以将冷却的颗粒装载到一个或多个运输容器中，随后可以将装载的容器运出设备10并且进一步储存、运输和/或使用。容器可以由不与颗粒不相容的任何合适的材料形成，并且可以包括例如桶(drum)、手提袋、袋、麻袋、超大麻袋或其组合。存在其中装载到容器中的结晶氢醌颗粒的重量可以是至少大约5、至少大约10、至少大约20、至少大约50、至少大约100、至少大约150、至少大约200、至少大约250、至少大约400、至少大约500、至少大约750、至少大约1000、至少大约1500千克的实施方案。
装载之后，可以将装载的容器穿过运输路径从一个位置运输到另一个位置。在一个实施方案中，至少一部分运输路径可以穿过至少一个海洋。可以通过一种或多种合适的模式提供运输，包括但不限于：卡车、轨道车和船，并且总运输和/或储存时间可以是至少大约1天、至少大约5天、至少大约1周、至少大约2周和/或不大于1年、不大于大约6个月、不大于大约2个月、不大于大约1个月或不大于大约3周，或大约1天至大约1年、大约1天至大约6个月、大约2个月、大约1天至大约1个月、1天至大约3周、大约5天至大约1年、大约5天至大约6个月、大约5天至大约2个月、大约5天至大约1个月、5天至大约3周、大约1周至大约1年、大约1周至大约6个月、大约2个月、大约1周至大约1个月、1周至大约3周、大约2周至大约1年、大约2周至大约6个月、大约2周至大约2个月、大约2周至大约1个月或大约2周至大约3周。当从容器中卸载颗粒时，可以发现，冷却的运输的颗粒可以具有对于在上述范围内的一个或多个上述性质的基本上相同的值。本文使用的术语“基本上相同”是指在上面提供的一个或多个值或范围的5%内。例如，具有基本上相同的中值粒度的卸载的颗粒具有在装载到运输容器中的冷却的颗粒的中值粒度的5%范围内的中值粒度。因此，当在目的地卸载时，根据本发明的实施方案制备的氢醌颗粒可以具有与在图1所示的设备10的装载区20中装载到容器中的冷却的颗粒基本上相同的粒度、粒度分布、微晶尺寸、表面积、熔点和细粒含量。
实施例
实施例1：结晶冷却曲线
使用从近似66.5至67℃的结晶温度到15℃的最终结晶温度的蒸发冷却，三种结晶冷却曲线用于冷却含氢醌溶液。每种曲线，包括对比曲线A、本发明曲线1和本发明曲线2以图形示于图4中，并且下表1-3提供了对于图4所示的每种曲线在给定时间之后的温度和近似冷却速率。根据上面提供的公式计算下表1中提供的冷却速率。
表1：对比冷却曲线A的冷却速率和温度
时间(t)，分钟 温度(T)，℃ 冷却速率，℃/s
0 67 -
102.4 65 0.020
204.8 57.5 0.073
242 39.2 0.492
261 34.1 0.266
280 29.7 0.232
301 25.5 0.201
320 22.6 0.152
347 18.3 0.079
表2：本发明冷却曲线1的冷却速率和温度
时间(t)，分钟 温度(T)，℃ 冷却速率，℃/s
0 67 -
34.1 67 0
143.4 50 0.156
170.7 50 0
374 15 0.172
表3：本发明冷却曲线2的冷却速率和温度
时间(t)，分钟 温度(T)，℃ 冷却速率，℃/s
0 67 -
34.1 67 0
102.4 65 0.029
204.8 57.5 0.073
273.1 46.5 0.161
374.0 15 0.312
如上表和图4所示，对比曲线A包括0.020℃的低初始冷却速率，其逐渐增加至大约0.49℃/s的最大速率，之后再次降低至0.079℃/s的最终冷却速率。本发明冷却曲线1包括在67℃下初始30分钟的保持，随后在0.015℃/s的速率下的冷却期，然后是在50℃的温度下另外30分钟的保持。在与第一阶段几乎相同的冷却速率下进行本发明曲线1的最终冷却阶段(0.172℃/s)。本发明冷却曲线2也包括在67℃初始30分钟的保持，随后在逐渐变高的冷却速率下直到达到大约15℃的最终温度。所有曲线具有大约6小时的总冷却时间，并且达到大约15℃的最终温度。
实施例2
对几种适合于将结晶氢醌溶液从67℃的结晶温度TC冷却到15℃的最终结晶温度TCF的示例性结晶冷却曲线进行建模，并且示于图5中。图5所示的每种时间相关的温度曲线的特点在于上面等式(3)所提供的公式，并且根据对冷却进行建模的时间段Δt而彼此不同。图5所示的冷却曲线的时间段为3小时(180分钟)至8小时(480分钟)。下表4对于图5所示的每种冷却曲线总结了根据上面等式2定义的结晶系数λ的值。
表4：图5所示的冷却曲线的结晶系数(λ)的值
时间段，Δt(分钟) 结晶系数，λ(℃/s3)
180 -8.92 x 10-6
240 -3.76 x 10-6
300 -1.93 x 10-6
360 -1.11 x 10-6
420 -7.02 x 10-7
480 -4.70 x 10-7
当上面的冷却曲线应用于含氢醌的结晶浆料时，根据先前描述的一个或多个范围，预期浆料的实际温度会处于通过上面提供的等式(1)和(2)所预测的温度范围内。
实施例3
根据图6-9所示的结晶曲线将四个单独批次的含氢醌溶液冷却并结晶。图6是对比冷却曲线(对比曲线B)，而图7-9表示本发明曲线(本发明曲线3-5)。在结晶之后，将颗粒干燥和回收，并对粒度分布进行分析。使用Horiba激光散射颗粒粒度分布分析仪(可商购自HoribaScientific in Kyoto，Japan)根据上述方法测定粒度分布。使用本发明曲线3-5形成的晶体的粒度分布的图解描述示于图10-12中的PSD图的下部，而对比曲线B形成的晶体的PSD图提供于各图10-12的上部。另外，图13比较了图8所示的根据本发明曲线5结晶的氢醌颗粒的粒度分布，与常规制备的氢醌的另一样品进行比较。所选择的与图10-13所提供的各粒度分布相关的信息提供于下表5中。
表5：根据本发明冷却曲线3-5和对比冷却曲线B & C结晶的氢醌颗粒的选择粒度分布信息
样品 冷却曲线 PSD图 Dv10, µm Dv50, µm Dv90, µm
本发明3 图7 图10(下部) 124.1 278.1 770.2
本发明4 图8 图11(下部) 113.4 263.7 710.9
本发明5 图9 图12(下部) 132.2 295.9 807.2
对比B 图6 图10-12(上部) 106.7 245.3 651.2
对比C 未显示 图13(下部) 135.9 341.9 823.6
实施例4
在氢醌生产设备中将七个单独批次的含氢醌溶液冷却并结晶。根据与图5所示的本发明曲线1相似的曲线，通过蒸发冷却将七个批次中的每一批冷却。更具体地，在七个试验中的每一个期间，将含氢醌溶液以0.01167℃/s的第一平均冷却速率rC1从起始温度冷却到结晶温度。一旦溶液达到67℃的温度(或，如果使用视觉检测，当结晶开始时)，将温度保持恒定30分钟。在初始保持期之后，将结晶浆料以0.00253℃/s的速率冷却到50℃的温度，此时将浆料的温度在50℃下保持总共30分钟。在结晶保持期完成之后，将该浆料以0.00278℃/s的速率冷却到15℃的最终温度。
对于四个批次(试验1至4)手动控制和对于剩余的三个批次(试验5至7)经由分布式控制系统(DCS)自动控制溶液的温度。另外，对于各试验1至4视觉确定结晶开始，而对于试验5至7不使用视觉确定。还根据图5所示和实施例1所描述的对比曲线A，将四个额外批次(试验A至D)的含氢醌溶液冷却。
当冷却至最终温度时，经在每个批次的最终浆料中的结晶颗粒与液相分离并干燥，并如先前所描述的测定所得干燥颗粒的粒度分布。对于试验A至D和试验1至7中的每一个的粒度分布分析的结果总结在下表6中。
表6：几种氢醌样品的粒度分布
试验 类型 目视检测 Dv10 Dv50 Dv90 跨度
试验A 对比 不进行 108 253 644 2.12
试验B 对比 不进行 116 268 684 2.12
试验C 对比 不进行 111 264 686 2.18
试验D 对比 不进行 111 262 677 2.16
试验1 本发明 进行 139 316 815 2.14
试验2 本发明 进行 142 317 830 2.17
试验3 本发明 进行 140 318 849 2.23
试验4 本发明 进行 144 327 830 2.10
试验5 本发明 不进行 140 321 819 2.12
试验6 本发明 不进行 137 317 821 2.16
试验7 本发明 不进行 139 319 887 2.34
实施例5
将来自实施例4中的试验5的大约100克的氢醌颗粒样品(“本发明样品1”)与大约2至3mL浸油(可商购自Electron Microscopy Sciences，Catalog # 16916-01)组合，以形成油-颗粒分散体。将单滴油-颗粒分散体置于玻璃载玻片上，并用玻璃片覆盖。将所得载玻片在Nikon 90i复合光学显微镜下在明视场模式中使用2x物镜来检查。当检验时，将显示出结块或以其它方式未分离的氢醌颗粒的任何载玻片丢弃，并制备新的载玻片进行如上所述的分析。
在显微镜下，使用Nikon的NIS-Elements BR 2.30图像捕获和分析软件捕获样品的十个整体图像。各图像聚焦在样品的不同区域以捕获尽可能多的样品。使用已经校准到捕获图像时使用的放大倍数的软件，然后分析存在于每个图像中的每个颗粒的主要尺寸(长度)和次要尺寸(宽度)。忽略任何部分成像的颗粒(即，存在于视场的边缘和被图像的位置“切断”)。总计分析大约400个单个颗粒，并将数据从图像软件输出到电子表格。在电子表格中，通过各颗粒的主要尺寸(长度)除以其次要尺寸(宽度)来计算每个测量的颗粒的长宽比。对于来自两个常规制备的批次的氢醌颗粒的代表性样品(称为对比样品E和F)重复上述程序。
对于各对比样品E、对比样品F和本发明样品1使用1的组距尺寸(bin size) 构建数均长宽比分布。这些分布分别示于图14至16中。对这些分布中的每一个进行统计分析，并且将对于图14至16所示的每个分布的第十百分位长宽比(A10)、中值长宽比(A50)、第九十百分位长宽比(A90)和跨度(SpanA)的值总结在下表7中。另外，还构建了对于各样品的数均长度分布，对个各长度分布的第十百分位长度(L10)、中值长度(L50)、第九十百分位长度(L90)和跨度(SpanL)总结在下表8中。
表7：长宽比分布的统计分析的结果
样品 A50 A10 A90 SpanA
对比E 5.21 2.56 9.47 1.33
对比F 2.91 1.69 5.06 1.16
本发明1 5.38 2.85 9.69 1.27
表8：长度分布的统计分析的结果
样品 L50 L10 L90 SpanL
对比E 368 134 786 1.77
对比F 235 100 537 1.86
本发明1 510 170 1071 1.77
上述本发明的优选形式仅用作举例说明，不应该在解释本发明范围的限制意义上使用。在不背离本发明精神的情况下，本领域技术人员可以容易地做出对于上述示例性实施方案的明显修改。当涉及在实质上不背离但在以下权利要求所述的本发明的文字范围外的任何装置时，本发明人由此声明他们意在依靠等同原则来确定和评估本发明的公平合理范围。

Claims (25)

1.用于制备结晶氢醌的方法，所述方法包括：
(a) 提供具有起始温度T1的含氢醌溶液；
(b) 将所述溶液从T1冷却到第一中间温度T2，从而提供冷却的溶液，其中所述冷却在第一平均冷却速率rC1下进行；
(c) 将所述冷却的溶液从T2进一步冷却到第二中间温度T3，从而提供进一步冷却的溶液，其中所述进一步冷却在第二平均冷却速率rC2下进行，其中rC2小于rC1；和
(d) 在所述进一步冷却之后，在至少一部分所述进一步冷却的溶液中使一些氢醌结晶，从而提供结晶氢醌。
2.权利要求1的方法，其中rC1与rC2的比率(rC1:rC2)为2:1至25:1，其中T1为70℃至100℃并且T2为65℃至77℃，其中所述含氢醌溶液是水溶液。
3.权利要求1的方法，其进一步包括在所述步骤(d)的结晶期间，将所述进一步冷却的溶液的温度保持在基本上恒定的温度下10分钟至90分钟，其中所述步骤(d)的结晶包括使至少30重量%的最初存在于所述含氢醌溶液中的氢醌结晶，其中所述含氢醌溶液包含以1重量%至60重量%的量的氢醌，基于所述溶液的总重量计。
4.权利要求1的方法，其进一步包括在所述步骤(d)的结晶之前，将所述进一步冷却的溶液从T3额外冷却到第三中间温度T4，从而提供额外冷却的溶液，其中所述额外冷却在第三平均冷却速率rC3下进行，其中rC3小于rC2，并且其中在所述步骤(d)的结晶期间使所述氢醌结晶，其中rC2与rC3的比率(rC2:rC3)为2:1至25:1，并且其中rC1与rC3的比率(rC1:rC3)为10:1至100:1。
5.权利要求1的方法，其进一步包括在所述步骤(d)的结晶之后，将至少一些液体与所述结晶氢醌分离，从而提供湿氢醌晶体，并且将所述湿氢醌晶体干燥，从而提供干燥的氢醌颗粒，其中在所述干燥期间达到的最高温度为65℃至105℃，所述方法进一步包括在所述干燥之后，将所述干燥的氢醌颗粒冷却，从而提供冷却的氢醌颗粒，其中所述冷却将所述干燥的氢醌颗粒的温度降低到小于60℃的温度，并且所述方法进一步包括将所述冷却的氢醌颗粒包装在至少一个运输容器中。
6.权利要求1的方法，其中所述冷却的氢醌颗粒具有280微米至335微米的中值粒度和至少2.1的跨度的粒度分布(PSD)。
7.用于制备结晶氢醌的方法，所述方法包括：
(a) 在结晶区中将含氢醌溶液冷却，以形成结晶氢醌；
(b) 在至少一部分所述步骤(a)的冷却期间，在所述结晶区中测量至少一个直接结晶参数的值，从而提供测量值；
(c) 将所述结晶参数的所述测量值与该结晶参数的阈值比较，以确定差值；
(d) 基于所述差值，调节所述步骤(a)的冷却，从而导致至少一部分所述氢醌从所述溶液中结晶出来。
8.权利要求7的方法，其中在步骤(b)期间测量的所述直接结晶参数包括颗粒形成速率，其中在所述步骤(c)的比较中使用的所述阈值是每分钟0.5个颗粒(颗粒/分钟)至5个颗粒/分钟的最小阈值，并且其中所述步骤(d)的调节包括减少或停止所述步骤(a)的冷却，所述方法进一步包括在所述步骤(d)的调节之后，将所述溶液进一步冷却到最终结晶温度，从而提供包含液体部分和多个氢醌晶体的结晶浆料，并且将至少一部分所述氢醌晶体干燥，从而提供干燥的氢醌颗粒，所述方法进一步包括将至少一部分所述干燥的氢醌颗粒冷却，从而提供冷却的氢醌颗粒，其中所述冷却和所述干燥在单独的容器中进行。
9.权利要求7的方法，其中所述步骤(b)的测量包括目视监测所述直接结晶参数，其中所述目视监测在所述结晶区内的测量区域上进行，其中所述测量区域具有至少大约10 cm2的面积，并且其中至少一部分所述目视监测包括使用视觉成像软件和设备。
10.权利要求7的方法，其中步骤(b)至(d)的至少一部分是用自动化控制系统进行。
11.用于制备多个氢醌颗粒的方法，所述方法包括：
(a) 在结晶区中使含氢醌溶液结晶，从而提供结晶流体和多个结晶颗粒；
(b) 在分离区中将至少一部分所述结晶流体与所述结晶颗粒分离，从而提供分离的氢醌晶体；
(c) 在干燥区中将至少一部分所述分离的氢醌晶体干燥，从而提供干燥的结晶颗粒；
(d) 在冷却区中将至少一部分所述干燥的结晶颗粒冷却，从而提供多个冷却的颗粒，其中至少50体积%的所述冷却的颗粒具有小于80℃的温度；和
(e) 将至少一部分所述冷却的颗粒输送到装载区中，并将所述冷却的颗粒装载到至少一个储存容器中。
12.权利要求11的方法，其中至少一部分所述步骤(d)的冷却和所述步骤(e)的输送是同时进行，其中所述步骤(c)的干燥包括将所述晶体加热到65℃至105℃的最高温度，并且其中所述冷却的颗粒具有小于60℃的温度。
13.权利要求11的方法，其中所述冷却的颗粒的代表性样品具有小于340微米的Dv50的体积平均粒度分布，所述方法进一步包括在所述步骤(e)的输送之后，将所述储存容器中的所述冷却的颗粒储存和/或输送至少5天的储存期，并且在所述储存期之后，从所述储存容器中卸载颗粒，从而提供卸载的颗粒，其中所述卸载的颗粒具有与在步骤(e)中装载到所述储存容器中的所述冷却的颗粒基本上相同的粒度分布。
14.权利要求11的方法，其中所述步骤(b)的分离包括从所述结晶颗粒中除去至少一部分所述结晶流体，并用水性洗涤液洗涤所述结晶颗粒，以提供所述分离的氢醌晶体，其中当装载有所述冷却的氢醌颗粒时，所述储存容器具有至少100千克的质量，其中所述步骤(e)的输送包括将至少500千克/小时的所述冷却的颗粒输送到所述装载区中。
15.用于制备结晶氢醌的方法，所述方法包括：
(a) 在结晶区中将含氢醌浆料从第一结晶温度TC1冷却到第二结晶温度TC2；
(b) 将所述含氢醌浆料的温度保持在TC2的大约5℃范围内经结晶保持期，其中TC2小于60℃；和
(c) 在所述结晶保持期之后，在所述结晶区中将所述含氢醌浆料从第三结晶温度TC3进一步冷却到最终结晶温度TCF。
16.权利要求15的方法，其中TC2为35℃至55℃，其中将所述结晶保持期保持15分钟至1.5小时的时间长度，其中TC1为55℃至85℃，其中TC3为45℃至55℃，并且其中TCF为5℃至30℃，其中所述步骤(a)的冷却进行具有1小时至8小时的时间长度的第一冷却期，并且其中所述步骤(c)的进一步冷却进行具有3小时至10小时的时间长度的第二冷却期。
17.权利要求15的方法，其中所述步骤(a)的所述冷却在第一平均结晶冷却速率RC1下进行，并且其中所述步骤(c)的进一步冷却在第二平均结晶冷却速率RC2下进行，其中RC1与RC2的比率(RC1:RC2)小于1:1。
18.权利要求15的方法，其进一步包括在所述步骤(a)的冷却之前，将所述含氢醌浆料的温度保持在在TC1的大约5℃范围内的温度下至少15分钟的初始保持期，其中所述步骤(a)的冷却进行第一结晶冷却期，并且其中所述初始保持期的时间长度与所述第一结晶冷却期的时间长度的比率为0.10:1至1:1。
19.权利要求15的方法，其中TC1为60℃至75℃，其中所述步骤(b)的保持包括将所述含氢醌浆料的温度保持在TC2的大约2℃范围内，其中将所述结晶保持期保持15分钟至1小时，其中TC2和TC3为45℃至55℃，其中TCF为5℃至27℃，其中所述步骤(a)的冷却进行具有1小时至8小时的时长的第一冷却期，并且其中所述步骤(c)的进一步冷却进行具有2小时至10小时的时长的第二冷却期。
20.用于制备结晶氢醌的方法，所述方法包括：
(a) 在结晶区中将含氢醌溶液从起始温度T1冷却到结晶温度TC；
(b) 使所述溶液中的至少一部分所述氢醌结晶，以提供结晶氢醌浆料，其中至少一部分所述结晶包括将结晶区的温度保持在TC的大约5℃范围内；
(c) 在所述结晶之后，经时间段Δt将所述结晶氢醌浆料进一步冷却到最终温度TCF，
其中在所述步骤(c)的进一步冷却开始之后，所述结晶氢醌浆料在时间t时的温度在预定温度Tp的5℃范围内，所述Tp由下列等式提供：
其中结晶系数λ由下列等式定义：
。
21.权利要求20的方法，其中TC为65℃至68℃，其中Δt为2小时至8小时，其中TCF为5℃至30℃。
22.包含至少5千克的结晶氢醌颗粒的组合物，其中来自所述组合物的颗粒的代表性样品具有至少285微米的Dv50和至少2.05的跨度的体积平均粒度分布。
23.权利要求22的组合物，其中颗粒的所述代表性样品的体积密度为至少0.50 g/cm3，其中颗粒的所述代表性样品的比表面积为不大于0.065 m2/g，其中来自所述组合物的颗粒的所述代表性样品具有295至350微米的Dv50和2.10至2.35的跨度的体积平均粒度分布，其中所述组合物包含至少100千克的所述结晶氢醌颗粒。
24.包含至少5千克的结晶氢醌颗粒的组合物，其中来自所述组合物的颗粒的代表性样品具有至少285微米的Dv50的体积平均粒度分布，其中所述代表性样品具有至少3:1的中值长宽比(A50)的数均长宽比分布和/或具有至少250微米的中值粒度(L50)的数均长度分布。
25.权利要求24的组合物，其中所述A50为至少5.25:1，其中所述L50为至少375微米，其中所述粒度分布具有至少2.05的跨度，其中所述组合物包含至少100千克的所述结晶氢醌颗粒。
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