CN106565555A - 一种2‑硝基‑4‑甲磺酰基苯甲酸的合成工艺 - Google Patents

一种2‑硝基‑4‑甲磺酰基苯甲酸的合成工艺 Download PDF

Info

Publication number
CN106565555A
CN106565555A CN201610994745.3A CN201610994745A CN106565555A CN 106565555 A CN106565555 A CN 106565555A CN 201610994745 A CN201610994745 A CN 201610994745A CN 106565555 A CN106565555 A CN 106565555A
Authority
CN
China
Prior art keywords
nitric acid
deca
hours
oxidation
degree
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201610994745.3A
Other languages
English (en)
Inventor
李岳林
张晓臣
李萍
张强
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hubei Guangfulin Biological Preparation Co Ltd
Original Assignee
Hubei Guangfulin Biological Preparation Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hubei Guangfulin Biological Preparation Co Ltd filed Critical Hubei Guangfulin Biological Preparation Co Ltd
Priority to CN201610994745.3A priority Critical patent/CN106565555A/zh
Publication of CN106565555A publication Critical patent/CN106565555A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C315/00Preparation of sulfones; Preparation of sulfoxides
    • C07C315/04Preparation of sulfones; Preparation of sulfoxides by reactions not involving the formation of sulfone or sulfoxide groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C315/00Preparation of sulfones; Preparation of sulfoxides
    • C07C315/06Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明提供了一种收率高、产品纯度高的2‑硝基‑4‑甲磺酰基苯甲酸的合成工艺,包括步骤:硝化:在硝化反应釜加入浓硫酸1400~1500kg、对甲砜基甲苯350~360kg,4~5小时内均匀滴加200~210kg的硝酸进行硝化反应,滴加完毕后保温60~70分钟,得到硝化液;氧化:将硝化液导入氧化反应釜后再加入催化剂V2O5,水300~330kg后再滴加1240~1290kg硝酸,并控制反应温度为142~146℃,滴加结束后保温1~2小时,将反应液降温至100度后,再加水800‑1000kg后再降温至48~50度,然后压滤得到氧化产物,用水1000~1100kg循环漂洗氧化产物,将氧化产物多次精制后将其在55‑60℃下干燥得到2‑硝基‑4‑甲磺酰基苯甲酸。

Description

一种2-硝基-4-甲磺酰基苯甲酸的合成工艺
技术领域
本发明属于化工领域,具体涉及一种2-硝基-4-甲磺酰基苯甲酸的合成工艺。
背景技术
硝磺草酮作用靶标为对羟基苯基丙酮酸双氧化酶(HPPD),主要用于防除玉米田的阔叶杂草和禾本科杂草,具有除草谱广、环境相容性好、对哺乳动物和水生生物毒性很低,对玉米十分安全及对后茬轮作作物无药害等特性,具有很大的市场需求和良好的应用前景。此外,硝磺草酮防除抗三氮苯与抗磺酰脲的杂草特别有效,杂草在它与这些类型除草剂之间不存在交互抗性,这就给轮作中除草剂品种选择提供了便利。
目前,硝磺草酮一般由中间体2-硝基-4-甲磺酰基苯甲酸进行酰氯化及缩合重排反应制备。而中间体2-硝基-4-甲磺酰基苯甲酸的合成有多种方法,其中之一是将对甲基苯磺酰氯和亚硫酸钠、碳酸氢钠、氯乙酸钠反应得到中间体对甲磺酰基甲苯,然后硝酸硝化得到2-硝基-4-甲磺酰基甲苯,再经硝酸高温氧化得2-硝基-4-甲磺酰基苯甲酸。此合成方法反应条件较为温和,总的反应收率较好,可达85%左右,但仍有较大的提升空间。且产品纯度低,很难得到合乎质量要求的2-硝基-4-甲磺酰基苯甲酸,即产品纯度差,且多种硝化合物杂质对下一步合成甲基磺草酮增加了工业化生产的危险。
发明内容
为解决上述问题,本发明提供了一种收率高、产品纯度高的2-硝基-4-甲磺酰基苯甲酸的合成工艺。
本发明所提供的2-硝基-4-甲磺酰基苯甲酸的合成工艺,包括步骤:
硝化:在硝化反应釜加入浓硫酸1400~1500kg、对甲砜基甲苯350~360kg,4~5小时内均匀滴加200~210kg的硝酸进行硝化反应,滴加完毕后保温60~70分钟,得到硝化液;
氧化:将硝化液导入氧化反应釜后再加入催化剂V2O5,水300~330kg后再滴加1240~1290kg硝酸,并控制反应温度为142~146℃;滴加结束后保温1-2小时;将反应液降温至100度后,再加水800~1000kg后再降温至48~50度,然后压滤得到氧化产物,用水1000~1100kg循环漂洗氧化产物;将氧化产物多次精制后将其在55-60℃下干燥得到2-硝基-4-甲磺酰基苯甲酸。
优选地,在所述氧化步骤中,催化剂V2O5的用量为7~7.5kg。
优选地,所述氧化步骤中,在滴加硝酸时,首先在20~22小时内均匀滴加68%硝酸890~920kg,同时控制反应温度为144~146度;再在15.5~17小时内均匀滴加350~370kg的50%硝酸,同时控制反应温度为142-144度;滴加结束后保温1~2小时。这样,可以进一步减少反应副产物,以提高产品纯度。
优选地,在精制所述氧化产物时,向氧化产物中加入NaOH溶液调pH值至8.0~9.0,以溶解氧化产物,在加入过程中控制温度为55~60℃;然后趁热放料离心,滴加盐酸调pH值至1~2,在温度55~60℃范围内保持30~50分钟,降温至35℃后离心、漂洗,即得精制的2-硝基-4-甲磺酰基苯甲酸。
具体实施方式
实施例1
在硝化反应釜加入98%浓硫酸1400kg、对甲砜基甲苯360kg,4小时内均匀滴加200kg的68%硝酸进行硝化反应,滴加完毕后保温60分钟,得到硝化液;
将硝化液导入氧化反应釜后再加入7kg催化剂V2O5,水330kg后升温至142度后,在20小时内均匀滴加68%硝酸920kg,同时控制反应温度为144度;再在17小时内均匀滴加370kg的50%硝酸,同时控制反应温度为142度;滴加结束后保温2小时。将反应液降温至100度后,再加水800kg后再降温至48度,然后压滤得到氧化产物,用水1000kg循环漂洗氧化产物;向氧化产物中加入NaOH溶液调pH值至8.0,以溶解氧化产物,在加入过程中控制温度为55℃;然后趁热放料离心,滴加盐酸调pH值至1,在温度55℃下保持50分钟,降温至35℃后离心、漂洗,即得精制的2-硝基-4-甲磺酰基苯甲酸;一次精制后将其在55℃下干燥,得到的2-硝基-4-甲磺酰基苯甲酸产品纯度为97.65%,收率为89.90%。
实施例2
在硝化反应釜加入98%浓硫酸1500kg、对甲砜基甲苯350kg,5小时内均匀滴加210kg的68%硝酸进行硝化反应,滴加完毕后保温70分钟,得到硝化液;
将硝化液导入氧化反应釜后再加入7.5kg催化剂V2O5,水300kg后升温至142度后,在22小时内均匀滴加68%硝酸890kg,同时控制反应温度为146度;再在15.5小时内均匀滴加350kg的50%硝酸,同时控制反应温度为144度;滴加结束后保温1小时。将反应液降温至100度后,再加水1000kg后再降温至50度,然后压滤得到氧化产物,用水1100kg循环漂洗氧化产物;向氧化产物中加入NaOH溶液调pH值至9.0,以溶解氧化产物,在加入过程中控制温度为60℃;然后趁热放料离心,滴加盐酸调pH值至2,在温度60℃下保持30分钟,降温至35℃后离心、漂洗,即得精制的2-硝基-4-甲磺酰基苯甲酸;一次精制后将其在60℃下干燥得到的2-硝基-4-甲磺酰基苯甲酸产品纯度为98.24%,收率为91.41%。
实施例3
在硝化反应釜加入98%浓硫酸1450kg、对甲砜基甲苯355kg,4.5小时内均匀滴加205kg的68%硝酸进行硝化反应,滴加完毕后保温65分钟,得到硝化液;
将硝化液导入氧化反应釜后再加入7.2kg催化剂V2O5,水315kg后升温至142度后,在21小时内均匀滴加68%硝酸900kg,同时控制反应温度为145度;再在16小时内均匀滴加350~370kg的50%硝酸,同时控制反应温度为143度;滴加结束后保温1.5小时。将反应液降温至100度后,再加水900kg后再降温至49度,然后压滤得到氧化产物,用水1050kg循环漂洗氧化产物;向氧化产物中加入NaOH溶液调pH值至8.5,以溶解氧化产物,在加入过程中控制温度为57℃;然后趁热放料离心,滴加盐酸调pH值至1.5,在温度57℃范围内保持40分钟,降温至35℃后离心、漂洗,即得精制的2-硝基-4-甲磺酰基苯甲酸,一次精制后将其在57℃下干燥。得到的2-硝基-4-甲磺酰基苯甲酸产品纯度为98.18%,收率为92.41%。
最后应说明的是:以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案,而非对其限制;尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明,本领域的普通技术人员应当理解:其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换;而这些修改或者替换,并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。

Claims (4)

1.一种2-硝基-4-甲磺酰基苯甲酸的合成工艺,其特征在于,包括步骤:
硝化:在硝化反应釜加入浓硫酸1400~1500kg、对甲砜基甲苯350~360kg,4~5小时内均匀滴加200~210kg的硝酸进行硝化反应,滴加完毕后保温60~70分钟,得到硝化液;
氧化:将硝化液导入氧化反应釜后再加入催化剂V2O5,及水300~330kg后再滴加1240~1290kg硝酸,并控制反应温度为142~146℃;滴加结束后保温1-2小时;将反应液降温至100度后,再加水800~1000kg后再降温至48~50度,然后压滤得到氧化产物,用水1000~1100kg循环漂洗氧化产物;将氧化产物精制后将其在55-60℃下干燥得到2-硝基-4-甲磺酰基苯甲酸。
2.如权利要求1所述的合成工艺,其特征在于,在所述氧化步骤中,催化剂V2O5的用量为7~7.5kg。
3.如权利要求2所述的合成工艺,其特征在于,所述氧化步骤中,在滴加硝酸时,首先在20~22小时内均匀滴加68%硝酸890~920kg,同时控制反应温度为144~146度;再在15.5~17小时内均匀滴加350~370kg的50%硝酸,同时控制反应温度为142-144度;滴加结束后保温1~2小时。
4.如权利要求3所述的合成工艺,其特征在于,在精制所述氧化产物时,向氧化产物中加入NaOH溶液调pH值至8.0~9.0,以溶解氧化产物,在加入过程中控制温度为55~60℃;然后趁热放料离心,滴加盐酸调pH值至1~2,在温度55~60℃范围内保持30~50分钟,降温至35℃后离心、漂洗,即得精制的2-硝基-4-甲磺酰基苯甲酸。
CN201610994745.3A 2016-11-11 2016-11-11 一种2‑硝基‑4‑甲磺酰基苯甲酸的合成工艺 Pending CN106565555A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610994745.3A CN106565555A (zh) 2016-11-11 2016-11-11 一种2‑硝基‑4‑甲磺酰基苯甲酸的合成工艺

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610994745.3A CN106565555A (zh) 2016-11-11 2016-11-11 一种2‑硝基‑4‑甲磺酰基苯甲酸的合成工艺

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN106565555A true CN106565555A (zh) 2017-04-19

Family

ID=58541801

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610994745.3A Pending CN106565555A (zh) 2016-11-11 2016-11-11 一种2‑硝基‑4‑甲磺酰基苯甲酸的合成工艺

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106565555A (zh)

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1090843A (zh) * 1992-10-19 1994-08-17 Basf公司 甲磺酰基苯甲酸的制备方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1090843A (zh) * 1992-10-19 1994-08-17 Basf公司 甲磺酰基苯甲酸的制备方法

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
LEON KATZ等: "Hydrazine derivatives. I. Benzalthio- and bisbenzaldithio-salicylhydrazides", 《JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY》 *
张园园等: "2-硝基-4-对甲砜基苯甲酸合成工艺的优化", 《湖北农业科学》 *
来虎钦等: "2-硝基-4-甲磺酰基苯甲酸的绿色合成研究", 《浙江工业大学学报》 *
杨剑波等: "硝磺酮的合成与除草效果", 《农药》 *
高学彦等: "2-硝基-4-甲磺酰基苯甲酸的合成研究", 《化学试剂》 *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2015058519A1 (zh) 三酮类化合物及其制备方法和应用
CN110922367A (zh) 一种苯唑草酮的中间体及苯唑草酮的制备方法
CN113336716B (zh) 砜吡草唑中间体的制备方法
CN105837563A (zh) 丙炔氟草胺的生产方法
CN113754648A (zh) 一种砜吡草唑及其中间体的制备方法
CN111808000B (zh) 一种2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的制备方法
CN111377862B (zh) 二氯喹啉酸的制备方法
CN106565556A (zh) 一种硝磺草酮的合成工艺
CN106565555A (zh) 一种2‑硝基‑4‑甲磺酰基苯甲酸的合成工艺
CN106565561A (zh) 一种2‑硝基‑4‑甲磺酰基苯甲酰氯的合成工艺
CN106565560A (zh) 一种硝磺草酮的合成工艺
CN106748918A (zh) 一种硝磺草酮的合成工艺
CN113277984B (zh) 一种制备3,6-二氯哒嗪-4-醇的方法
CN106565562A (zh) 一种2‑硝基‑4‑甲磺酰基苯甲酸的合成工艺
CN106748919A (zh) 一种硝磺草酮的合成工艺
CN106565559A (zh) 一种2‑硝基‑4‑甲磺酰基苯甲酸的合成工艺
CN106565557A (zh) 一种2‑硝基‑4‑甲磺酰基苯甲酰氯的合成工艺
CN106565558A (zh) 一种2‑硝基‑4‑甲磺酰基苯甲酰氯的合成工艺
CN114014818B (zh) 一种制备吡蚜酮中间体三嗪酰胺的方法
CN112010793A (zh) 一种2-甲砜基-4-三氟甲基苯甲酸的合成方法
CN106866579B (zh) 除草剂氟噻草胺噻二唑中间体的合成方法
CN104876911A (zh) 一种简易的方法合成德拉沙星
CN104447758A (zh) 吡唑并[3,4-d]嘧啶类化合物的合成工艺
CN113045557A (zh) 一种丙炔氟草胺除草剂的生产工艺
CN117069711A (zh) 一种苯并噁嗪-4-酮衍生物的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20170419

RJ01 Rejection of invention patent application after publication