CN106543433A - 一种尼龙粉及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种尼龙粉及其制备方法和应用，制备方法包括如下步骤：将双亲性聚合物与内酰胺原料依次经过混合工序、阴离子开环聚合工序和分离工序，得到尼龙粉；所得的尼龙粉具有均一的粒径，粒径范围为20nm～500μm；该制备方法采用双亲性聚合物与内酰胺原料共混，由于双亲性聚合物能够在共混物中自组装，从而起到了表面活性剂和稳定剂的作用，使得尼龙粉的尺寸分布更均一、最小尺寸更小，并且具有更规则的表面形貌，还简化了后续处理的步骤，具有较短的生产周期。
Description
技术领域
本发明属于尼龙材料技术领域，涉及一种尼龙粉及其制备方法和应用。
背景技术
尼龙粉因为具有高强度、高耐磨性、高抗化学性及优异的抗老化性能等一系列优点，已经得到了广泛的应用。
传统的制备尼龙粉的方法包括机械粉碎法、溶剂沉淀法、乳液法和直接聚合法等。
公开号为EP1636292的专利提出了利用乳液法制备聚酰胺粉，公开号为WO03097228的专利公开了用界面缩聚法制备聚酰胺颗粒，但是，上述方法制备工艺复杂，需要耗费大量的溶剂和分散剂，工业化利用困难。
公开号为CN1624025A的专利提出了使用水溶性聚合物与聚酰胺树脂共混，然后用水除去水溶性聚合物，从而得到聚酰胺粉体。虽然该方法能够得到工业化应用，但是所制得的聚酰胺粉体不具有十分规整的微观形貌。
公开号为CN101077910A的专利提出了通过双原位反应性相分离的办法来制备高分子量的尼龙粉，该方法包括单体的自由基聚合、内酰胺的阴离子开环聚合和除杂干燥三步，虽然其生产过程相比以前的方法更为简便，但是该方法由于其所用分散相基体为原位合成的聚苯乙烯等，其合成需要一定的时间，并且在清除时要耗费大量的有机溶剂，还无法制备出纳米级的尼龙粉。
发明内容
本发明的第一个目的在于提供一种尼龙粉的制备方法。
本发明的第二个目的在于提供一种由上述制备方法制备而成的尼龙粉。
本发明的第三个目的在于提供一种上述尼龙粉的应用。
本发明的第四个目的在于提供一种含有上述尼龙粉的聚酰胺复合材料。
为达到上述目的，本发明的解决方案是：
一种尼龙粉的制备方法，其包括如下步骤：将双亲性聚合物与内酰胺原料经过混合工序后得到混合反应体系，再依次经过阴离子开环聚合工序和分离工序，得到尼龙粉。
其中，双亲性聚合物可以选自烷基酚聚氧乙烯醚、高碳脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、数均分子量为2000～50000的双亲性嵌段共聚物、脂肪酸甲酯乙氧基化物、聚丙二醇的环氧乙烷加成物、烷基醇酰胺、蔗糖酯、非离子氟碳表面活性剂中的任意一种或几种。双亲性嵌段共聚物可以选自氧乙烯‐氧丙烯共聚物和/或氧乙烯‐氧丙烯‐氧乙烯嵌段共聚物。
内酰胺原料至少含有内酰胺单体，然而，根据具体情况，其还可以含有无机填料和/或其它聚合物。内酰胺单体可以选自丁内酰胺、戊内酰胺、己内酰胺、庚内酰胺和十二内酰胺中的任意一种或几种；无机填料可以选自碳酸钙、滑石粉、无机色粉、空心玻璃微珠、纳米碳管、石墨烯、玻璃纤维、碳纤维和蒙脱土中的任意一种或几种；其它聚合物可以选自尼龙6、尼龙12、尼龙1010、尼龙1212、聚苯乙烯、聚烯烃、乙烯辛烯共聚物、苯乙烯‐丁二烯‐苯乙烯共聚物和氢化苯乙烯‐丁二烯‐苯乙烯共聚物中的任意一种或几种。
在混合反应体系中，如果以混合反应体系的总重量为基准，则双亲性聚合物的添加量可以占5～70wt％，内酰胺原料则为余量。如果内酰胺原料同时含有内酰胺单体以及无机填料和/或其它聚合物，若以内酰胺原料的总重量为基准，则内酰胺单体的含量不小于50wt％，无机填料和/或其它聚合物的含量则不超过50wt％。
上述的混合工序包括：将双亲性聚合物与内酰胺原料混合，在70～250℃搅拌0.1～24h。
上述的阴离子开环聚合工序包括：将混合反应体系在80～180℃抽真空以除去微量水，加入催化剂和活化剂，得到聚合反应体系，采用静态浇铸法或反应挤出法进行处理。
其中，催化剂可以选自内酰胺金属化合物、碱金属、碱金属氢化物、碱金属氢氧化物、碱金属醇盐和碱金属碳酸盐中的任意一种或几种。内酰胺金属化合物可以选自己内酰胺钠，碱金属可以选自锂、钠或钾，碱金属氢化物可以选自氢化锂或氢化钠，碱金属氢氧化物可以选自氢氧化钠或氢氧化钾，碱金属碳酸盐可以选自碳酸钠。
活化剂可以选自异氰酸酯、酰氯、酰基己内酰胺和酸酐中的任意一种或几种。异氰酸酯可以为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯或异氰酸正丁酯，酰氯可以为苯甲酰氯、苯磺酰氯或2‐乙基己酰氯，酰基己内酰胺可以为N‐乙酰基己内酰胺或4‐氯甲基苯甲酰己内酰胺，酸酐可以为马来酸酐、乙酸酐或邻苯二甲酸酐。
静态浇铸法包括以下步骤：将聚合反应体系注入120～200℃的模具中反应0.1～12h。
反应挤出法包括以下步骤：将聚合反应体系在单螺杆挤出机、密炼机或双螺杆挤出机中于120～250℃反应1～20min。
上述的分离工序包括：将溶剂与阴离子开环聚合工序所得产物混合以溶解双亲性聚合物，分离并干燥后得到尼龙粉。
其中，溶剂可以为水、醇、烷烃、醚或酯中的任意一种或几种。醇可以为乙醇、甲醇、丙醇、丙二醇、丙三醇、正丁醇、异丁醇或丁二醇，烷烃可以为C6至C18的烷烃，醚可以为石油醚，酯可以为乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸苯酯或丙烯酸辛酯。
一种由上述的制备方法得到的尼龙粉，其中，该尼龙粉中含有聚酰胺，聚酰胺为聚酰胺6、聚酰胺12、聚酰胺612、聚酰胺46或聚酰胺11。该尼龙粉的粒径为20nm～500μm。
一种由上述的制备方法得到的尼龙粉可以用于作为3D打印材料。
一种由上述的制备方法得到的尼龙粉还可以用于作为化妆品、静电喷涂材料以及功能涂料的生产原料。
一种聚酰胺复合材料，其含有由上述的制备方法得到的尼龙粉。
上述的聚酰胺复合材料可以用于作为3D打印材料。
上述的聚酰胺复合材料还可以用于作为化妆品、静电喷涂材料以及功能涂料的生产原料。
由于采用上述方案，本发明的有益效果是：
第一，本发明以双亲性聚合物与内酰胺原料为底物，采用原位聚合的方法，利用反应性相分离原理来制备尼龙粉。在双亲性聚合物和内酰胺原料所形成的混合反应体系中，双亲聚合物为连续相基体，尼龙为分散相，由于双亲聚合物和尼龙为不相容体系，因此在内酰胺的阴离子开环聚合反应过程中会出现相分离，通过对连续相和分散相配比的控制，能够使尼龙呈规则的球状分布在双亲聚合物基体，用溶剂洗去双亲聚合物基体后，便可以得到粒径均一、粒径大小可控并且具有规则的表面形貌的尼龙粉。
第二、由于双亲性聚合物含有大量的亲水性基团，尼龙含有丰富的具有较强极性的酰胺键，在相分离的过程中，尼龙液滴的表面张力较低，能够以更小的状态存在，因此，相分离完成后得到的尼龙粉的粒径也较小，能够得到最小平均粒径为20nm的尼龙粉；而在传统的以聚苯乙烯等非极性聚合物作为相分离的基体的方法中，得到的尼龙粉的平均粒径在5μm以上，无法满足3D打印材料等的要求，因此，本发明的制备方法所能得到的尼龙粉的最小尺寸能够达到纳米级，远小于传统的制备方法所能得到的尼龙粉的最小尺寸，能够用于制备纳米材料并且在纳米材料领域得以应用。
第三、双亲性聚合物同时具有亲水基团和亲油基团，亲水基团倾向于排列在尼龙相的周围，而亲油基团则会选择性地远离尼龙相排列，这种自组装的行为在相分离过程中可以更好地保护尼龙液滴，使其被更好地隔离，从而使不同的尼龙液滴不会相互融合成更大的液滴；另外，双亲性聚合物在相分离过程中也可以起到类似乳化剂、悬浮剂或稳定剂等的作用，从而保护尼龙液滴，这些均有助于得到粒径均一、分布均匀并且粒径较小的尼龙粉。
第四、双亲性聚合物易溶于水、醇或其它低毒有机溶剂，并且在阴离子开环聚合反应完 成后还能很容易用水、醇或其它低毒有机溶剂洗脱，然后重复利用，生产成本低，并且无需复杂的后继处理步骤；并且，由于本发明的方法基本不使用有毒有害的有机溶剂，属于绿色环保的生产方法。
第五、本发明的制备方法步骤简单，操作时间短，一次反应的时间可控制在1小时以内，能够实现产业化应用。
具体实施方式
本发明涉及一种尼龙粉的制备方法、由该制备方法制得的尼龙粉、含有该尼龙粉的聚酰胺复合材料以及尼龙粉和聚酰胺复合材料的应用。
<尼龙粉的制备方法>
本发明提供了一种尼龙粉的制备方法，其包括如下步骤：将双亲性聚合物与内酰胺原料依次经过混合工序、阴离子开环聚合工序和分离工序，得到尼龙粉。
[双亲性聚合物]
双亲性聚合物为同时具有亲水基团和亲油基团的聚合物，可以选自烷基酚聚氧乙烯醚、高碳脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、双亲性嵌段共聚物、脂肪酸甲酯乙氧基化物、聚丙二醇的环氧乙烷加成物、烷基醇酰胺、蔗糖酯、非离子氟碳表面活性剂中的任意一种或几种。
其中，双亲性嵌段共聚物可以优选数均分子量为2000～50000的氧乙烯‐氧丙烯共聚物或者氧乙烯‐氧丙烯‐氧乙烯嵌段共聚物。进一步地，双亲性嵌段共聚物的数均分子量还可以优选为5000～20000。
[内酰胺原料]
内酰胺原料可以仅含有内酰胺单体，然而，根据具体情况，其还可以含有无机填料和/或其它聚合物。当内酰胺原料含有内酰胺单体以及无机填料和/或其它聚合物时，若以内酰胺原料的总重量为基准，则内酰胺单体的含量不小于50wt％，无机填料和/或其它聚合物的含量则不超过50wt％。
其中，内酰胺单体可以选自丁内酰胺、戊内酰胺、己内酰胺、庚内酰胺和十二内酰胺中的任意一种或几种。
无机填料可以选自碳酸钙、滑石粉、无机色粉、空心玻璃微珠、纳米碳管、石墨烯、玻璃纤维、碳纤维和蒙脱土中的任意一种或几种。
其它聚合物可以选自尼龙6、尼龙12、尼龙1010、尼龙1212、聚苯乙烯、聚烯烃、乙烯辛烯共聚物、苯乙烯‐丁二烯‐苯乙烯共聚物和氢化苯乙烯‐丁二烯‐苯乙烯共聚物中的任意一种或几种。
[混合工序]
混合工序包括如下步骤：将上述的双亲性聚合物与内酰胺原料混合后在70～250℃下搅拌0.1～24h，得到混合反应体系。
其中，若以混合反应体系的总重量为基准，则双亲性聚合物的添加量可以占5～70wt％，还可以优选为占10～40wt％，内酰胺原料则为余量。
[阴离子开环聚合工序]
阴离子开环聚合工序包括如下步骤：将混合工序所得到的混合反应体系在80～180℃抽真空，加入催化剂和活化剂，混合均匀后得到聚合反应体系，然后采用静态浇铸法或反应挤出法对该聚合反应体系进行处理，得到所需种类的原位合金。
其中，催化剂可以选自内酰胺金属化合物、碱金属、碱金属氢化物、碱金属氢氧化物、碱金属醇盐和碱金属碳酸盐中的任意一种或几种。内酰胺金属化合物可以进一步优选为己内酰胺钠、己内酰胺钾、十二内酰胺钠、十二内酰胺钾、丁内酰胺钠、丁内酰胺钾。碱金属可以进一步优选为锂、钠或钾等。碱金属氢化物可以进一步优选为氢化锂或氢化钠。碱金属氢氧化物可以进一步优选为氢氧化钠或氢氧化钾。碱金属碳酸盐可以进一步优选为碳酸钠或碳酸钾。若以混合反应体系的总重量为基准，则催化剂的添加量可以占0.01～10wt％，还可以进一步优选为占1～4wt％。
活化剂可以选自异氰酸酯、酰氯、酰基己内酰胺和酸酐中的任意一种或几种。异氰酸酯可以进一步优选为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、异氰酸正丁酯等。酰氯可以进一步优选为苯甲酰氯、苯磺酰氯、2‐乙基己酰氯等。酰基己内酰胺可以进一步优选为N‐乙酰基己内酰胺、4‐氯甲基苯甲酰己内酰胺等；酸酐可以进一步优选为马来酸酐、乙酸酐、邻苯二甲酸酐等。若以混合反应体系的总重量为基准，则活化剂的添加量可以占0.01～10wt％，还可以进一步优选为占0.5～5wt％。
静态浇铸法包括以下步骤：将聚合反应体系注入120～200℃的模具中反应0.1～12h。该静态浇铸法所得产物即为双亲聚合物/尼龙的块状原位合金。
反应挤出法包括以下步骤：将聚合反应体系在单螺杆挤出机、密炼机或双螺杆挤出机中于120～250℃反应1～20min。该静态浇铸法所得产物即为双亲聚合物/尼龙的块状或颗粒状原位合金。
[分离工序]
分离工序包括如下步骤：将溶剂与阴离子开环聚合工序所得产物(即双亲聚合物/尼龙的原位合金)混合，以便溶解双亲性聚合物，分离出固形物，干燥该固形物后得到所需种类的尼龙粉。
其中，溶剂为水、醇、烷烃、醚或酯中的任意一种或几种。醇可以进一步优选为乙醇、 甲醇、丙醇、丙二醇、丙三醇、正丁醇、异丁醇、丁二醇等低级醇；烷烃可以进一步优选为C6‐C18的烷烃；醚可以进一步优选为石油醚；酯可以进一步优选为乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸苯酯或丙烯酸辛酯。
<尼龙粉>
本发明提供了一种尼龙粉，其由上述的制备方法制成。采用不同种类的内酰胺原料可以制成不同种类的尼龙粉。
本发明的尼龙粉可以仅含有聚酰胺，聚酰胺可以聚酰胺6、聚酰胺12、聚酰胺612、聚酰胺46或聚酰胺11。例如，当内酰胺原料中仅含有己内酰胺时，可以制成尼龙6粉，其含有聚酰胺6。当内酰胺原料中含有十二内酰胺时，可以制成尼龙12粉，其含有聚酰胺12。当内酰胺原料中同时含有己内酰胺和十二内酰胺时，可以制成尼龙6/12复合粉，其含有聚酰胺6和聚酰胺12的共聚物(即聚酰胺612)。
本发明的尼龙粉也可以同时含有聚酰胺和无机填料。无机填料可以选自碳酸钙、滑石粉、无机色粉、空心玻璃微珠、纳米碳管、石墨烯、玻璃纤维、碳纤维和蒙脱土中的任意一种或几种。此时，若以尼龙粉的总重量为基准，聚酰胺的添加量应占尼龙粉的50wt％以上，无机填料的添加量应占尼龙粉的50wt％以下。例如，当内酰胺原料中同时含有己内酰胺和无机填料(如空心玻璃微珠或碳纤维)时，可以制成尼龙6/无机填料复合粉(如尼龙6/空心玻璃微珠复合粉或尼龙6/碳纤维复合粉)。
本发明的尼龙粉还可以同时含有聚酰胺和其它聚合物。其它聚合物选自尼龙6、尼龙12、尼龙1010、尼龙1212、聚苯乙烯、聚烯烃、乙烯辛烯共聚物、苯乙烯‐丁二烯‐苯乙烯共聚物和氢化苯乙烯‐丁二烯‐苯乙烯共聚物中的任意一种或几种。此时，若以尼龙粉的总重量为基准，聚酰胺的添加量应占尼龙粉的50wt％以上，其它聚合物的添加量应占尼龙粉的50wt％以下。
本发明可以通过调节双亲聚合物的添加量和分子结构从而在20nm～500μm的范围内调控尼龙粉的平均粒径。
<尼龙粉的应用>
1、本发明的尼龙粉可以作为3D打印材料应用于3D打印机中。
2、本发明的尼龙粉可以作为化妆品、静电喷涂材料以及功能涂料(如粉末涂料)的生产原料。
3、本发明的尼龙粉可以作为催化剂载体。
<聚酰胺复合材料>
本发明提供了一种聚酰胺复合材料，其含有本发明的尼龙粉和功能化填料。这些功能化填料为常规选择，本领域技术人员可以根据具体需要添加相应的功能化填料，以改善尼龙粉的综合性能。例如，可以添加玻璃纤维粉末作为功能化填料以得到增强的聚酰胺复合材料。
<聚酰胺复合材料的应用>
1、本发明的聚酰胺复合材料可以作为3D打印材料应用于3D打印机中。
2、本发明的聚酰胺复合材料可以化妆品、静电喷涂材料以及功能涂料的生产原料而得以应用。
以下结合实施例对本发明作进一步的说明。
实施例一
本实施例提供了一种尼龙粉的制备方法，其包括如下步骤：
(1)、混合工序：
将氧乙烯‐氧丙烯共聚物(分子量为15000)与熔融的己内酰胺混合，在80℃恒温搅拌20min，得到混合反应体系。
其中，若以混合反应体系的总重量为基准，则氧乙烯‐氧丙烯共聚物(作为双亲性聚合物)的添加量占10wt％，己内酰胺(作为内酰胺原料)为余量。在氧乙烯‐氧丙烯共聚物中，氧乙烯的含量为90％。
(2)、阴离子开环聚合工序：
将步骤(1)所得到的混合反应体系升温至140℃，然后在该温度下抽真空20min以除去微量的水，加入己内酰胺钠(作为催化剂)和甲苯二异氰酸酯(作为活化剂)，混合均匀后得到聚合反应体系，在温度为160℃的模具中浇铸5min，得到氧乙烯‐氧丙烯共聚物/尼龙6的原位合金。
其中，若以混合反应体系的总重量为基准，则己内酰胺钠的添加量占1wt％，甲苯二异氰酸酯的添加量占0.5wt％。
(3)、分离工序：
将步骤(2)所得到的氧乙烯‐氧丙烯共聚物/尼龙6的原位合金粗略粉碎后，在水(作为溶剂)中溶解10min，以使氧乙烯‐氧丙烯共聚物溶解于水中，分离出固形物，干燥该固形物后得到尼龙6粉。
实施例二
本实施例提供了一种尼龙粉的制备方法，其包括如下步骤：
(1)、混合工序：
将氧乙烯‐氧丙烯共聚物(分子量为15000)与熔融的己内酰胺混合，在80℃恒温搅拌20min，得到混合反应体系。
其中，若以混合反应体系的总重量为基准，则氧乙烯‐氧丙烯共聚物(作为双亲性聚合物)的添加量占20wt％，己内酰胺(作为内酰胺原料)为余量。在氧乙烯‐氧丙烯共聚物中，氧乙烯的含量为90％。
(2)、阴离子开环聚合工序：
将步骤(1)所得到的混合反应体系升温至120℃，然后在该温度下抽真空20min以除去微量的水，加入己内酰胺钠(作为催化剂)和甲苯二异氰酸酯(作为活化剂)，混合均匀后得到聚合反应体系，在温度为160℃的模具中浇铸5min，得到氧乙烯‐氧丙烯共聚物/尼龙6的原位合金。
其中，若以混合反应体系的总重量为基准，则己内酰胺钠的添加量占2wt％，甲苯二异氰酸酯的添加量占0.5wt％。
(3)、分离工序：
将步骤(2)所得到的氧乙烯‐氧丙烯共聚物/尼龙6的原位合金粗略粉碎后，在水(作为溶剂)中溶解10min，以使氧乙烯‐氧丙烯共聚物溶解于水中，分离出固形物，干燥该固形物后得到尼龙6粉。
实施例三
本实施例提供了一种尼龙粉的制备方法，其包括如下步骤：
(1)、混合工序：
将氧乙烯‐氧丙烯共聚物(分子量为15000)与熔融的己内酰胺混合，在80℃恒温搅拌20min，得到混合反应体系。
其中，若以混合反应体系的总重量为基准，则氧乙烯‐氧丙烯共聚物(作为双亲性聚合物)的添加量占30wt％，己内酰胺(作为内酰胺原料)为余量。在氧乙烯‐氧丙烯共聚物中，氧乙烯的含量为90％。
(2)、阴离子开环聚合工序：
将步骤(1)所得到的混合反应体系升温至120℃，然后在该温度下抽真空20min以除去微量的水，加入己内酰胺钠(作为催化剂)和甲苯二异氰酸酯(作为活化剂)，混合均匀后得到聚合反应体系，在温度为160℃的模具中浇铸5min，得到氧乙烯‐氧丙烯共聚物/尼龙6的原位合金。
其中，若以混合反应体系的总重量为基准，则己内酰胺钠的添加量占4wt％，甲苯二异氰酸酯的添加量占0.5wt％。
(3)、分离工序：
将步骤(2)所得到的氧乙烯‐氧丙烯共聚物/尼龙6的原位合金粗略粉碎后，在水(作为溶剂)中溶解10min，以使氧乙烯‐氧丙烯共聚物溶解于水中，分离出固形物，干燥该固形物后得到尼龙6粉。
实施例四
本实施例提供了一种尼龙粉的制备方法，其包括如下步骤：
(1)、混合工序：
将氧乙烯‐氧丙烯共聚物(分子量为15000)与熔融的己内酰胺混合，在80℃恒温搅拌20min，得到混合反应体系。
其中，若以混合反应体系的总重量为基准，则氧乙烯‐氧丙烯共聚物(作为双亲性聚合物)的添加量占40wt％，己内酰胺(作为内酰胺原料)为余量。在氧乙烯‐氧丙烯共聚物中，氧乙烯的含量为90％。
(2)、阴离子开环聚合工序：
将步骤(1)所得到的混合反应体系升温至120℃，然后在该温度下抽真空20min以除去微量的水，加入己内酰胺钠(作为催化剂)和甲苯二异氰酸酯(作为活化剂)，混合均匀后得到聚合反应体系，在温度为160℃的模具中浇铸5min，得到氧乙烯‐氧丙烯共聚物/尼龙6的原位合金。
其中，若以混合反应体系的总重量为基准，则己内酰胺钠的添加量占4wt％，甲苯二异氰酸酯的添加量占0.5wt％。
(3)、分离工序：
将步骤(2)所得到的氧乙烯‐氧丙烯共聚物/尼龙6的原位合金粗略粉碎后，在水(作为溶剂)中溶解10min，以使氧乙烯‐氧丙烯共聚物溶解于水中，分离出固形物，干燥该固形物后得到尼龙6粉。
实施例五
本实施例提供了一种尼龙粉的制备方法，其包括如下步骤：
(1)、混合工序：
将氧乙烯‐氧丙烯共聚物(分子量为15000)与熔融的己内酰胺混合，在80℃恒温搅拌20min，得到混合反应体系。
其中，若以混合反应体系的总重量为基准，则氧乙烯‐氧丙烯共聚物(作为双亲性聚合物)的添加量占10wt％，己内酰胺(作为内酰胺原料)为余量。在氧乙烯‐氧丙烯共聚物中，氧乙烯的含量为80％。
(2)、阴离子开环聚合工序：
将步骤(1)所得到的混合反应体系升温至120℃，然后在该温度下抽真空20min以除去微量的水，加入己内酰胺钠(作为催化剂)和甲苯二异氰酸酯(作为活化剂)，混合均匀后得到聚合反应体系，在温度为160℃的模具中浇铸5min，得到氧乙烯‐氧丙烯共聚物/尼龙6的原位合金。
其中，若以混合反应体系的总重量为基准，则己内酰胺钠的添加量占4wt％，甲苯二异氰酸酯的添加量占0.5wt％。
(3)、分离工序：
将步骤(2)所得到的氧乙烯‐氧丙烯共聚物/尼龙6的原位合金粗略粉碎后，在水(作为溶剂)中溶解10min，以使氧乙烯‐氧丙烯共聚物溶解于水中，分离出固形物，干燥该固形物后得到尼龙6粉。
实施例六
本实施例提供了一种尼龙粉的制备方法，其包括如下步骤：
(1)、混合工序：
将氧乙烯‐氧丙烯共聚物(分子量为15000)与熔融的己内酰胺混合，在80℃恒温搅拌20min，得到混合反应体系。
其中，若以混合反应体系的总重量为基准，则氧乙烯‐氧丙烯共聚物(作为双亲性聚合物)的添加量占20wt％，己内酰胺(作为内酰胺原料)为余量。在氧乙烯‐氧丙烯共聚物中，氧乙烯的含量为80％。
(2)、阴离子开环聚合工序：
将步骤(1)所得到的混合反应体系升温至120℃，然后在该温度下抽真空20min以除去微量的水，加入金属钠(作为催化剂)和甲苯二异氰酸酯(作为活化剂)，混合均匀后得到聚合反应体系，在温度为160℃的模具中浇铸5min，得到氧乙烯‐氧丙烯共聚物/尼龙6的原位合金。
其中，若以混合反应体系的总重量为基准，则金属钠的添加量占2wt％，甲苯二异氰酸酯的添加量占0.5wt％。
(3)、分离工序：
将步骤(2)所得到的氧乙烯‐氧丙烯共聚物/尼龙6的原位合金粗略粉碎后，在水(作为溶剂)中溶解10min，以使氧乙烯‐氧丙烯共聚物溶解于水中，分离出固形物，干燥该固形物后得到尼龙6粉。
实施例七
本实施例提供了一种尼龙粉的制备方法，其包括如下步骤：
(1)、混合工序：
将氧乙烯‐氧丙烯‐氧乙烯共聚物(分子量为15000)与熔融的己内酰胺混合，在80℃恒温搅拌20min，得到混合反应体系。
其中，若以混合反应体系的总重量为基准，则氧乙烯‐氧丙烯‐氧乙烯共聚物(作为双亲性聚合物)的添加量占20wt％，己内酰胺(作为内酰胺原料)为余量。在氧乙烯‐氧丙烯‐氧乙烯共聚物中，氧乙烯的含量为80％。
(2)、阴离子开环聚合工序：
将步骤(1)所得到的混合反应体系升温至180℃，然后在该温度下抽真空20min以除去微 量的水，加入己内酰胺钠(作为催化剂)和甲苯二异氰酸酯(作为活化剂)，混合均匀后得到聚合反应体系，在温度为180℃的模具中浇铸5min，得到氧乙烯‐氧丙烯‐氧乙烯共聚物/尼龙6的原位合金。
其中，若以混合反应体系的总重量为基准，则己内酰胺钠的添加量占4wt％，甲苯二异氰酸酯的添加量占0.5wt％。
(3)、分离工序：
将步骤(2)所得到的氧乙烯‐氧丙烯‐氧乙烯共聚物/尼龙6的原位合金粗略粉碎后，在水(作为溶剂)中溶解10min，以使氧乙烯‐氧丙烯‐氧乙烯共聚物溶解于水中，分离出固形物，干燥该固形物后得到尼龙6粉。
实施例八
本实施例提供了一种尼龙粉的制备方法，其包括如下步骤：
(1)、混合工序：
将氧乙烯‐氧丙烯共聚物(分子量为15000)与熔融的十二内酰胺混合，在80℃恒温搅拌20min，得到混合反应体系。
其中，若以混合反应体系的总重量为基准，则氧乙烯‐氧丙烯共聚物(作为双亲性聚合物)的添加量占20wt％，十二内酰胺(作为内酰胺原料)为余量。在氧乙烯‐氧丙烯共聚物中，氧乙烯的含量为80％。
(2)、阴离子开环聚合工序：
将步骤(1)所得到的混合反应体系升温至120℃，然后在该温度下抽真空20min以除去微量的水，加入氢氧化钾(作为催化剂)和甲苯二异氰酸酯(作为活化剂)，混合均匀后得到聚合反应体系，在温度为160℃的模具中浇铸5min，得到氧乙烯‐氧丙烯共聚物/尼龙12的原位合金。
其中，若以混合反应体系的总重量为基准，则氢氧化钾的添加量占2wt％，甲苯二异氰酸酯的添加量占0.5wt％。
(3)、分离工序：
将步骤(2)所得到的氧乙烯‐氧丙烯共聚物/尼龙12的原位合金粗略粉碎后，在水(作为溶剂)中溶解10min，以使氧乙烯‐氧丙烯共聚物溶解于水中，分离出固形物，干燥该固形物后得到尼龙12粉。
实施例九
本实施例提供了一种尼龙粉的制备方法，其包括如下步骤：
(1)、混合工序：
将氧乙烯‐氧丙烯共聚物(分子量为8000)与熔融的己内酰胺和十二内酰胺混合，在80℃ 恒温搅拌20min，得到混合反应体系。
其中，若以混合反应体系的总重量为基准，则氧乙烯‐氧丙烯共聚物(作为双亲性聚合物)的添加量占10wt％，己内酰胺(作为内酰胺原料)为余量。在氧乙烯‐氧丙烯共聚物中，氧乙烯的含量为80％。己内酰胺和十二内酰胺的质量比为50︰50。
(2)、阴离子开环聚合工序：
将步骤(1)所得到的混合反应体系升温至120℃，然后在该温度下抽真空20min以除去微量的水，加入己内酰胺钠(作为催化剂)和甲苯二异氰酸酯(作为活化剂)，混合均匀后得到聚合反应体系，在温度为160℃的模具中浇铸5min，得到氧乙烯‐氧丙烯共聚物/尼龙6/尼龙12的原位合金。
其中，若以混合反应体系的总重量为基准，则己内酰胺钠的添加量占4wt％，甲苯二异氰酸酯的添加量占0.5wt％。
(3)、分离工序：
将步骤(2)所得到的氧乙烯‐氧丙烯共聚物/尼龙6/尼龙12的原位合金粗略粉碎后，在水(作为溶剂)中溶解10min，以使氧乙烯‐氧丙烯共聚物溶解于水中，分离出固形物，干燥该固形物后得到尼龙6/12复合粉。
实施例十
本实施例提供了一种尼龙粉的制备方法，其包括如下步骤：
(1)、混合工序：
将氧乙烯‐氧丙烯共聚物(分子量为8000)与熔融的己内酰胺混合，在80℃恒温搅拌20min，得到混合反应体系。
其中，若以混合反应体系的总重量为基准，则氧乙烯‐氧丙烯共聚物(作为双亲性聚合物)的添加量占40wt％，己内酰胺(作为内酰胺原料)为余量。在氧乙烯‐氧丙烯共聚物中，氧乙烯的含量为80％。
(2)、阴离子开环聚合工序：
将步骤(1)所得到的混合反应体系升温至140℃，然后在该温度下抽真空20min以除去微量的水，加入己内酰胺钠(作为催化剂)和甲苯二异氰酸酯(作为活化剂)，混合均匀后得到聚合反应体系，在温度为160℃的模具中浇铸5min，得到氧乙烯‐氧丙烯共聚物/尼龙6的原位合金。
其中，若以混合反应体系的总重量为基准，则己内酰胺钠的添加量占4wt％，甲苯二异氰酸酯的添加量占0.5wt％。
(3)、分离工序：
将步骤(2)所得到的氧乙烯‐氧丙烯共聚物/尼龙6的原位合金粗略粉碎后，在水(作为 溶剂)中溶解10min，以使氧乙烯‐氧丙烯共聚物溶解于水中，分离出固形物，干燥该固形物后得到尼龙6粉。
实施例十一
本实施例提供了一种尼龙粉的制备方法，其包括如下步骤：
(1)、混合工序：
将聚丙二醇的环氧乙烷加成物(分子量为5000)与熔融的己内酰胺混合，在80℃恒温搅拌20min，得到混合反应体系。
其中，若以混合反应体系的总重量为基准，则聚丙二醇的环氧乙烷加成物(作为双亲性聚合物)的添加量占40wt％，己内酰胺(作为内酰胺原料)为余量。在聚丙二醇的环氧乙烷加成物中，聚丙二醇的含量为60％。
(2)、阴离子开环聚合工序：
将步骤(1)所得到的混合反应体系升温至140℃，然后在该温度下抽真空20min以除去微量的水，加入己内酰胺钠(作为催化剂)和甲苯二异氰酸酯(作为活化剂)，混合均匀后得到聚合反应体系，在温度为170℃的模具中浇铸5min，得到聚丙二醇的环氧乙烷加成物/尼龙6的原位合金。
其中，若以混合反应体系的总重量为基准，则己内酰胺钠的添加量占4wt％，甲苯二异氰酸酯的添加量占0.5wt％。
(3)、分离工序：
将步骤(2)所得到的聚丙二醇的环氧乙烷加成物/尼龙6的原位合金粗略粉碎后，在水(作为溶剂)中溶解10min，以使聚丙二醇的环氧乙烷加成物溶解于水中，过滤以分离出固形物，干燥该固形物后得到尼龙6粉。
实施例十二
本实施例提供了一种尼龙粉的制备方法，其包括如下步骤：
(1)、混合工序：
将壬基酚聚氧乙烯醚(分子量为5000)与熔融的己内酰胺混合，在80℃恒温搅拌20min，得到混合反应体系。
其中，若以混合反应体系的总重量为基准，则壬基酚聚氧乙烯醚(作为双亲性聚合物)的添加量占40wt％，己内酰胺(作为内酰胺原料)为余量。在壬基酚聚氧乙烯醚中，氧乙烯的含量为60％。
(2)、阴离子开环聚合工序：
将步骤(1)所得到的混合反应体系升温至150℃，然后在该温度下抽真空20min以除去微量的水，加入己内酰胺钠(作为催化剂)和甲苯二异氰酸酯(作为活化剂)，混合均匀后得到 聚合反应体系，在温度为160℃的模具中浇铸5min，得到壬基酚聚氧乙烯醚/尼龙6的原位合金。
其中，若以混合反应体系的总重量为基准，则己内酰胺钠的添加量占4wt％，甲苯二异氰酸酯的添加量占0.5wt％。
(3)、分离工序：
将步骤(2)所得到的壬基酚聚氧乙烯醚/尼龙6的原位合金粗略粉碎后，在乙醇(作为溶剂)中溶解1h，以使壬基酚聚氧乙烯醚溶解于乙醇中，分离出固形物，干燥该固形物后得到尼龙6粉。
实施例十三
本实施例提供了一种尼龙粉的制备方法，其包括如下步骤：
(1)、混合工序：
将氧乙烯‐氧丙烯共聚物(分子量为15000)与熔融的己内酰胺混合，在80℃恒温搅拌20min，得到混合反应体系。
其中，若以混合反应体系的总重量为基准，则氧乙烯‐氧丙烯共聚物(作为双亲性聚合物)的添加量占20wt％，己内酰胺(作为内酰胺原料)为余量。在氧乙烯‐氧丙烯共聚物中，氧乙烯的含量为90％。
(2)、阴离子开环聚合工序：
将步骤(1)所得到的混合反应体系升温至140℃，然后在该温度下抽真空20min以除去微量的水，加入己内酰胺钠(作为催化剂)和甲苯二异氰酸酯(作为活化剂)，混合均匀后得到聚合反应体系，，在长径比为60︰1的双螺杆反应挤出机中聚合，各区温度分别为120、140、160、180、200、210、220、220、240和220℃，转速为100转/分钟，得到氧乙烯‐氧丙烯共聚物/尼龙6的原位合金。
其中，若以混合反应体系的总重量为基准，则己内酰胺钠的添加量占2wt％，甲苯二异氰酸酯的添加量占0.5wt％。
(3)、分离工序：
将步骤(2)所得到的氧乙烯‐氧丙烯共聚物/尼龙6的原位合金粗略粉碎后，在水(作为溶剂)中溶解10min，以使氧乙烯‐氧丙烯共聚物溶解于水中，以5000转/分钟的速度离心，分离出固形物，干燥该固形物后得到尼龙6粉。
实施例十四
本实施例提供了一种尼龙粉的制备方法，其包括如下步骤：
(1)、混合工序：
将氧乙烯‐氧丙烯共聚物(分子量为15000)与熔融的己内酰胺和空心玻璃微珠混合，在80℃恒温搅拌20min，得到混合反应体系。
其中，若以混合反应体系的总重量为基准，则氧乙烯‐氧丙烯共聚物(作为双亲性聚合物)的添加量占20wt％，己内酰胺和空心玻璃微珠(作为内酰胺原料)为余量。己内酰胺和空心玻璃微珠的质量比为60︰40。在氧乙烯‐氧丙烯共聚物中，氧乙烯的含量为90％。空心玻璃微珠的粒径为20μm。
(2)、阴离子开环聚合工序：
将步骤(1)所得到的混合反应体系升温至140℃，然后在该温度下抽真空20min以除去微量的水，加入己内酰胺钠(作为催化剂)和甲苯二异氰酸酯(作为活化剂)，混合均匀后得到聚合反应体系，在温度为160℃的模具中浇铸5min，得到氧乙烯‐氧丙烯共聚物/尼龙6/空心玻璃微珠的原位合金。
其中，若以混合反应体系的总重量为基准，则己内酰胺钠的添加量占2wt％，甲苯二异氰酸酯的添加量占0.5wt％。
(3)、分离工序：
将步骤(2)所得到的氧乙烯‐氧丙烯共聚物/尼龙6/空心玻璃微珠的原位合金粗略粉碎后，在水(作为溶剂)中溶解10min，以使氧乙烯‐氧丙烯共聚物溶解于水中，以5000转/分钟的速度离心，分离出固形物，干燥该固形物后得到尼龙6/空心玻璃微珠复合粉。该尼龙6/空心玻璃微珠复合粉中含有60wt％的尼龙6和40wt％的空心玻璃微珠。
在本实施例中，空心玻璃微珠的粒径为20μm，然而，根据具体情况，空心玻璃微珠的粒径可以在1～50μm的范围内取值。
实施例十五
本实施例提供了一种尼龙粉的制备方法，其包括如下步骤：
(1)、混合工序：
将氧乙烯‐氧丙烯共聚物(分子量为15000)与熔融的己内酰胺和碳纤维粉混合，在80℃恒温搅拌20min，得到混合反应体系。
其中，若以混合反应体系的总重量为基准，则氧乙烯‐氧丙烯共聚物(作为双亲性聚合物)的添加量占20wt％，己内酰胺和碳纤维粉(作为内酰胺原料)为余量。己内酰胺和碳纤维粉的质量比为80︰20。在氧乙烯‐氧丙烯共聚物中，氧乙烯的含量为90％。碳纤维粉的粒径为200目。
(2)、阴离子开环聚合工序：
将步骤(1)所得到的混合反应体系升温至140℃，然后在该温度下抽真空20min以除去微量的水，加入己内酰胺钠(作为催化剂)和甲苯二异氰酸酯(作为活化剂)，混合均匀后得到聚合反应体系，在温度为160℃的模具中浇铸5min，得到氧乙烯‐氧丙烯共聚物/尼龙6/碳纤维粉的原位合金。
其中，若以混合反应体系的总重量为基准，则己内酰胺钠的添加量占2wt％，甲苯二异氰酸酯的添加量占0.5wt％。
(3)、分离工序：
将步骤(2)所得到的氧乙烯‐氧丙烯共聚物/尼龙6/碳纤维粉的原位合金粗略粉碎后，在水(作为溶剂)中溶解10min，以使氧乙烯‐氧丙烯共聚物溶解于水中，以5000转/分钟的速度离心，分离出固形物，干燥该固形物后得到尼龙6/碳纤维复合粉。该尼龙6/碳纤维复合粉中含有80wt％的尼龙6和20wt％的碳纤维粉。
实施例十六
本实施例提供了一种尼龙粉的制备方法，其包括如下步骤：
(1)、混合工序：
将氧乙烯‐氧丙烯共聚物(分子量为15000)与熔融的己内酰胺混合，在80℃恒温搅拌20min，得到混合反应体系。
其中，若以混合反应体系的总重量为基准，则氧乙烯‐氧丙烯共聚物(作为双亲性聚合物)的添加量占20wt％，己内酰胺(作为内酰胺原料)为余量。在氧乙烯‐氧丙烯共聚物中，氧乙烯的含量为90％。
(2)、阴离子开环聚合工序：
将步骤(1)所得到的混合反应体系升温至140℃，然后在该温度下抽真空20min以除去微量的水，加入己内酰胺钠(作为催化剂)和甲苯二异氰酸酯(作为活化剂)，混合均匀后得到聚合反应体系，在长径比为60︰1的双螺杆反应挤出机中聚合，各区温度分别为120、140、160、180、200、210、220、220、240和220℃，转速为100转/分钟，，得到氧乙烯‐氧丙烯共聚物/尼龙6的原位合金。
其中，若以混合反应体系的总重量为基准，则己内酰胺钠的添加量占2wt％，甲苯二异氰酸酯的添加量占0.5wt％。
(3)、分离工序：
将步骤(2)所得到的氧乙烯‐氧丙烯共聚物/尼龙6的原位合金粗略粉碎后，在水(作为溶剂)中溶解10min，以使氧乙烯‐氧丙烯共聚物溶解于水中，以5000转/分钟的速度离心，分离出固形物，干燥该固形物后得到尼龙6粉。
实施例十七
本实施例提供了一种尼龙粉的制备方法，其包括如下步骤：
(1)、混合工序：
将氧乙烯‐氧丙烯共聚物(分子量为15000)与熔融的己内酰胺混合，在80℃恒温搅拌20min，得到混合反应体系。
其中，若以混合反应体系的总重量为基准，则氧乙烯‐氧丙烯共聚物(作为双亲性聚合物)的添加量占20wt％，己内酰胺(作为内酰胺原料)为余量。在氧乙烯‐氧丙烯共聚物中，氧乙烯的含量为90％。
(2)、阴离子开环聚合工序：
将步骤(1)所得到的混合反应体系升温至140℃，然后在该温度下抽真空20min以除去微量的水，加入己内酰胺钠(作为催化剂)和甲苯二异氰酸酯(作为活化剂)，混合均匀后得到聚合反应体系，在长径比为60︰1的双螺杆反应挤出机中聚合，各区温度分别为120、140、160、180、200、210、220、220、240和220℃，转速为100转/分钟，，得到氧乙烯‐氧丙烯共聚物/尼龙6的原位合金。
其中，若以混合反应体系的总重量为基准，则己内酰胺钠的添加量占2wt％，甲苯二异氰酸酯的添加量占0.5wt％。
(3)、分离工序：
将步骤(2)所得到的氧乙烯‐氧丙烯共聚物/尼龙6的原位合金粗略粉碎后，在水(作为溶剂)中溶解10min，以使氧乙烯‐氧丙烯共聚物溶解于水中，以5000转/分钟的速度离心，分离出固形物，干燥该固形物后得到尼龙6粉。
实施例十八
本实施例提供了一种聚酰胺复合材料，其含有：实施例十六所得的尼龙6粉(平均粒径为2μm)和粒径小于100目的玻璃纤维粉。若以聚酰胺复合材料的总重量为基准，则尼龙6粉的添加量占80wt％，玻璃纤维粉的添加量占20wt％。
该聚酰胺复合材料的制备方法为：将实施例十六所得的尼龙6粉与100目的玻璃纤维粉在高速混合机中以1000转/分钟混合10min即可。
该聚酰胺复合材料可以用作3D打印材料，其尺寸收缩率小于1.0，所打印而成的部件的拉伸强度大于50Mpa。
实施例十九
本实施例提供了一种聚酰胺复合材料，其含有：实施例十七所得的尼龙6粉(平均粒径为2μm)和粒径小于100目的玻璃纤维粉。若以聚酰胺复合材料的总重量为基准，则尼龙6粉的添加量占80wt％，玻璃纤维粉的添加量占20wt％。
该聚酰胺复合材料的制备方法为：将实施例十七所得的尼龙6粉与100目的玻璃纤维粉在高速混合机中以1000转/分钟混合10min即可。
该聚酰胺复合材料可以用作3D打印材料，其尺寸收缩率小于1.0，所打印而成的部件的拉伸强度大于50Mpa。
上述实施例的各物质的添加量和所得的尼龙粉的平均粒径(采用激光衍射法测定)如下 表1所示。上述实施例的制备方法的各参数如下表2所示。
表1实施例一至十七的各物质的添加量和尼龙粉的平均粒径表
表2实施例一至十七的制备方法的各参数表
上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和使用本发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改，并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此，本发明不限于上述实施例，本领域技术人员根据本发明的揭示，不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种尼龙粉的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：将双亲性聚合物与内酰胺原料经过混合工序后得到混合反应体系，再依次经过阴离子开环聚合工序和分离工序，得到尼龙粉。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述双亲性聚合物选自烷基酚聚氧乙烯醚、高碳脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、数均分子量为2000～50000的双亲性嵌段共聚物、脂肪酸甲酯乙氧基化物、聚丙二醇的环氧乙烷加成物、烷基醇酰胺、蔗糖酯、非离子氟碳表面活性剂中的任意一种或几种；和/或，所述内酰胺原料含有内酰胺单体，所述内酰胺单体选自丁内酰胺、戊内酰胺、己内酰胺、庚内酰胺和十二内酰胺中的任意一种或几种；
优选地，所述双亲性嵌段共聚物选自氧乙烯‐氧丙烯共聚物和/或氧乙烯‐氧丙烯‐氧乙烯嵌段共聚物；和/或，所述双亲性嵌段共聚物占所述混合反应体系的5～70wt％；和/或，所述内酰胺原料含有无机填料和/或其它聚合物；
更优选地，所述无机填料选自碳酸钙、滑石粉、无机色粉、空心玻璃微珠、纳米碳管、石墨烯、玻璃纤维、碳纤维和蒙脱土中的任意一种或几种；和/或，所述其它聚合物选自尼龙6、尼龙12、尼龙1010、尼龙1212、聚苯乙烯、聚烯烃、乙烯辛烯共聚物、苯乙烯‐丁二烯‐苯乙烯共聚物和氢化苯乙烯‐丁二烯‐苯乙烯共聚物中的任意一种或几种；和/或，所述无机填料和/或其它聚合物占所述内酰胺原料的50wt％以下。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于：所述混合工序包括：将所述双亲性聚合物与所述内酰胺原料混合，在70～250℃搅拌0.1～24h；和/或，
所述阴离子开环聚合工序包括：将所述混合反应体系在80～180℃抽真空，加入催化剂和活化剂，得到聚合反应体系，采用静态浇铸法或反应挤出法进行处理；和/或，
所述分离工序包括：将溶剂与所述阴离子开环聚合工序所得产物混合以溶解所述双亲性聚合物，分离并干燥后得到所述尼龙粉。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述催化剂选自内酰胺金属化合物、碱金属、碱金属氢化物、碱金属氢氧化物、碱金属醇盐和碱金属碳酸盐中的任意一种或几种；和/或，所述活化剂选自异氰酸酯、酰氯、酰基己内酰胺和酸酐中的任意一种或几种；
优选地，所述内酰胺金属化合物为己内酰胺钠，所述碱金属为锂、钠或钾，所述碱金属氢化物为氢化锂或氢化钠，所述碱金属氢氧化物为氢氧化钠或氢氧化钾，所述碱金属碳酸盐为碳酸钠，和/或，所述异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯或异氰酸正丁酯，所述酰氯为苯甲酰氯、苯磺酰氯或2‐乙基己酰氯，所述酰基己内酰胺为N‐乙酰基己内酰胺或4‐氯甲基苯甲酰己内酰胺，所述酸酐为马来酸酐、乙酸酐或邻苯二甲酸酐。
5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述静态浇铸法包括以下步骤：将所述聚合反应体系注入120～200℃的模具中反应0.1～12h；和/或，所述反应挤出法包括以下步骤：将所述聚合反应体系在单螺杆挤出机、密炼机或双螺杆挤出机中于120～250℃反应1～20min。
6.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述溶剂为水、醇、烷烃、醚或酯中的任意一种或几种；
优选地，所述醇为乙醇、甲醇、丙醇、丙二醇、丙三醇、正丁醇、异丁醇或丁二醇，所述烷烃为C6至C18的烷烃，所述醚为石油醚，所述酯为乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸苯酯或丙烯酸辛酯。
7.一种由权利要求1至6中任一所述的制备方法得到的尼龙粉，其特征在于：所述尼龙粉中含有聚酰胺，所述聚酰胺为聚酰胺6、聚酰胺12、聚酰胺612、聚酰胺46或聚酰胺11；
优选地，所述尼龙粉的粒径为20nm～500μm。
8.由权利要求1至6中任一所述的制备方法得到的尼龙粉作为3D打印材料的应用、或者作为化妆品、静电喷涂材料以及功能涂料的生产原料的应用。
9.一种聚酰胺复合材料，其特征在于：含有由权利要求1至6中任一所述的制备方法得到的尼龙粉。
10.如权利要求9所述的聚酰胺复合材料作为3D打印材料的应用、或者作为化妆品、静电喷涂材料以及功能涂料的原料的应用。
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